DE2610894A1 - Polymerer schutzueberzug fuer glasgegenstaende - Google Patents

Polymerer schutzueberzug fuer glasgegenstaende

Info

Publication number
DE2610894A1
DE2610894A1 DE19762610894 DE2610894A DE2610894A1 DE 2610894 A1 DE2610894 A1 DE 2610894A1 DE 19762610894 DE19762610894 DE 19762610894 DE 2610894 A DE2610894 A DE 2610894A DE 2610894 A1 DE2610894 A1 DE 2610894A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
glass
organic
polymer
coating
thermoplastic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19762610894
Other languages
English (en)
Other versions
DE2610894B2 (de
DE2610894C3 (de
Inventor
Lynn Johston Taylor
John William Tobias
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
OI Glass Inc
Original Assignee
Owens Illinois Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Owens Illinois Inc filed Critical Owens Illinois Inc
Publication of DE2610894A1 publication Critical patent/DE2610894A1/de
Publication of DE2610894B2 publication Critical patent/DE2610894B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2610894C3 publication Critical patent/DE2610894C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

Polymerer Schutzüberzug für Glasgegenstände
Es ist allgemein bekannt, daß Glas in seinem jungfräulichen Zustand ein sehr haltbares Material ist, jedoch verringern Kratzer und Abrieb auf der Glasfläche seine Festigkeit beträchtlich. Dementsprechend besitzen Glasgegenstände z.B. Behälter wie Glasgefäße, Flaschen, Gläser u.a. ihre höchste Festigkeit sofort nach der Formung; diese Festigkeit nimmt jedoch ab, wenn die Fläche des Glasgegenstandes andere Flächen berührt, wie es bei der Prüfung, der Verarbeitung, beim Verpacken, beim Verladen und bei der Verwendung des Gegenstandes durch den Konsumenten auftreten kann.
um dieses Problem zu lösen, ist in der Glasindustrie zur Entwicklung von dünnen, fes.thaftenden, glatten, Schaden verhindernden überzügen viel geforscht worden, die die Glasfestigkeit erhalten und gestatten, daß der Glasgegenstand vom Konsumenten angefaßt und verwendet werden kann.
609841/0978
In der Glasindustrie gibt es hauptsächlich zwei Arten solcher Schaden verhindernder überzüge. Bei der einen Art wird der Behälter mit einem dünnen organischen überzug am "kalten Ende" des Kühlofens, wo die Temperatur im Bereich von 93 C bis 2O5°C ist, überzogen. Diese überzüge sind wasserlösliche; Polyoxyäthylenstearate, vgl. US-PS 2 813 045 (Abbbott) ; Poly äthylen, vgl. US-PS 2 995 533 (Parmer und Schäfer) und US-PS 2 9 65 596 (Scharf); oder andere organische Materialien, vgl. US-Patentschriften 3 445 275 (Bogart); 3 487 035 (Bogart); 3 357 853 (Pickard); sowie 3 296 174 (Pickard).
Bei der zweiten Art von überzügen wird der Glasbehälter zuerst am heißen Ende des Kühlofens, wo die Temperatur im Bereich von 538 bis 593°C liegt, mit Metalloxiden wie Oxiden von Zinn, Titan, Vanadin oder Zirkon überzogen, und danach wird am kalten Ende des Ofens darüber ein organischer Schutzüberzug aufgebracht, Solche Doppel-Überzüge werden in folgenden US-Patentsehriften beschrieben; 3 323 889 (Carl und Steigelman); 3 425 859 (Steigelraan); 3 598 632 (Long); 3 554 787 (Plymale); 3 498 825 (Wiens); 3 418 154 (Rawski); 3 420 693 (Scholes and Pickard); 3 445 269 (Bruss et al.); 3 407 085 (Kitaj, et al.); 3 414 429 (Bruss, et al.); und 3 352 707 (Pickard). Bei den obigen überzugsarten handelt es sich um "Produktionsstraflen" überzüge, da ihre Aufbringung als Teil des Formungs- und Kühlungsablaufes durchgeführt wird. Die Offenbarungen dieser Patente sind hier durch Bezugnahme aufgenommen.
- 3 609841/0978
Der Erfolg einiger dieser und anderer Arten von überzügen, insbesondere solcher am "kalten Ende" aufgebrachten überzüge von Polyäthylen oder Polyoxyäthylen-Stearat (mit oder ohne die am "heißen Ende" aufgebrachten überzüge von Titandioxid oder Zinndioxid), bei Erhaltung der Festigkeit der Glasbehälter während der Prüfung, beim Verarbeiten, beim Abfüllen und beim Gebrauch, hat es den Glasforschem gestattet, sich besonders auf die Probleme einzustellen, die durch falsche Handhabung und versehentlichen Fehlgebrauch der Glasbehälter durch den Konsumenten verursacht werden.
Glasbehälter gehen gelegentlich dadurch zu Bruch, daß sie fallen gelassen oder anderweitig falsch verwendet werden. Dieses Problem ist besonders akut, wenn der Glasbehälter einen unter Druck stehenden Inhalt besitzt, wie im Fall von Bier oder kohlensäurehaltigen alkoholfreien Getränken.
Erfindungsgemäß wird ein überzug für Glasbehälter geschaffen, der die nach dem Bruch des Glasbehälters zerbrochenen Glasfragmente festhalten kann, um so das Auftreten einer zufälligen Verletzung zu verringern.
In letzter Zeit ist die Aufmerksamice it auf dieses Problem gerichtet worden. Die DT-Patentschrift 2 026 909 vom 10.12.1970 offenbart z.B. das überziehen eines Glasbehälters mit einem lose oder fest anhaftenden Kunststoffmaterial, welches dazu gedacht ist, einen "Beutel" zu bilden, der die Glasbruchstücke
60984 1/0978 _ 4 „
26ΊΠ894
-A-
festhält, wenn der Glasbehälter zerbricht. Der Film wird dadurch gebildet, daß pulverisiertes Polyäthylen auf der Glasflasche aufgeschmolzen wird. Die deutsche Patentschrift 2 149 219, die am 25.5.1972 veröffentlicht wurde, offenbart das überziehen von Glasbehältern mit einem Filmüberzug eines hydrolysierten Äthylen-Vinylacetat-Copolymers. Die US-Patentschrift 3 178 049 offenbart einen leichten zusammengesetzten Glasbehälter, der eine Wandungsstärke von ungefähr 0,15 bis 0,70 mm besitzt und auf der Außenseite von einer Umhüllung eines thermoplastischen Materials umgeben ist, dessen Wandungsstärke mindestens der des Glases gleicht. Die US-Patentschrift 3 415 673 offenbart Glasbehälter, die dadurch gegen Zerbrechen widerstandsfähig gemacht worden find, daß die äußere Fläche mit einer dünnen, besonders gut haftenden Kunststoffschicht überzogen wird, die im wesentlichen aus Äthylen- und Acryl-Copolymeren besteht. Eine Grundierung wird verwendet, damit das Copolymer fest auf der Fläche des Glasgegenstandes haftet.
Untersuchungen der Wirksamkeit organischer überzüge auf die Zersplitterung von Glasgegenständen haben bewiesen, daß weiche, flexible "Gummi" - Polymerüberzüge - beim Festhalten der Bruchstücke äußerst wirksam sind. Solche überzüge sind jedoch für die Verwendung auf Glasbehälter normalerweise nicht geeignet, infolge ihres geringen Widerstandes gegen Abrieb und Verschrammen, ihrer schlechten Gleiteigenschaften und übrigen Oberfläche, die ein Verarbeiten derartiger Behälter in auto-
609841/0978 -5-
matischen Abfüllstraßen ausschließen. Die vorliegende Erfindung verbessert die physikalischen und Oberflächen-Eigenschaf ten solcher Überzugsmaterialien durch chemische Vernetzung.
Es wird jedes geeignete Glassubstrat in die Betrachtung miteinbezogen. I» der besonderen Ausführung dieser Erfindung wird jedoch ein Glasbehälter verwendet. In der folgenden Beschreibung werden die Ausführungsarten und besonderen Verfahren dieser Erfindung im allgemeinen anhand eines Glasbehälters als Unterlage diskutiert.
Erfindungsgemäß wird ein überzogenes Glassubstrat hergestellt, das bruchstück-festhaltende Eigenschaften besitzt.
Insbesondere wird erfindungsgemäß eine chemisch umsetzbare überzugsmasse auf die Fläche eines Glassabstrates aufgetragen und anschließend durch Bestrahlung mit UV-Licht oder anderen Energieformen zu einem polymeren Schutzfilm umgesetzt. Die chemisch umsetzbare überzugsmasse umfaßt mindestens zwei Bestandteile:
(1) ein gummiartiges thermoplastisches organisches Polymer; und
(2) einen organischen Photosensibilisator.
Das erwähnte "gummiartige thermoplastische organische Polymer" kann als ein elastomerisch organisches Polymer definiert werden, das eine äußerste Dehnbarkeit von mindestens 100% besitzt. Zur Zeit der Aufbringung auf das Glassubstrat ist das Polymer thermoplastisch, d.h. es ist nicht vernetzt. Aber es kann
609841 /0978 - 6 -
anschließend durch das Zusammenwirken der organischen Photosensibilisator-Verbindung und Licht oder einer anderen Energieform vernetzt werden.
Typische Beispiele von geeigneten gummiartigen thermoplastischen organischen Polymeren umfassen: Äthylen-vinylacetat-Copolymere, hydrolisierte Äthylen-vinylacetat-Copolymere, Äthylen-äthylacrylat-Copolymere, Äthylen-acrylsäure-Copolymere und ihre Salze, Äthylen-propylen-Copolymere, Styrolbutadien-Copolymere, die sowohl Block- und Zufalls-Copolymere umfassen, Styrol-isopren-Copolymere, Acrylonitril-butadien-Copolymere, Isobutylen-isopren-Copolymere, Polyurethane, thermoplastische Polyester, Äthylen-propylen-dien-Terpolymere, Styrol-äthylen-butylen-Block-Terpolymere, Polypentenamere, und Polyamide, die von einer "Dimer' -Säure" abgeleitet sind.
Der oben angeführte "Photosensibilisator" besitzt eine ausgedehnte Bedeutung und soll organische Verbindungen und Zusammensetzungen beschreiben, die unter Einwirkung von Licht im UV-Spektrum photoreaktiv werden.
Die erfindungsgemäß brauchbaren Photosensibilisatoren sind diejenigen Verbindungen.und Zusammensetzungen, die bekanntlich die Photo-oxidation, die Photo-Polymerisation und Photovernetzungs-Reaktionen fördern.
Typische Photosensibilisatoren sind aliphatische und aroma-
609841/0978 -7 -
tische Ketone, wie: Acetophenon, Acetoin, 1'-Aceto-naphthon, 21-Acetonaphton, Anisoin, Anthron, Bianthron, Benzil, Benzoin, Benzoinmethyläther, Benzoinisopropyläther, 1-Decalon , 2-Decalon. ·., Benzophenon, p-Chlorobenzophenon, Dibenzalaceton, Benzoylaceton, Benzylaceton, Deoxybenzoin, 2, 4-Dimethylbenzophenon, 2, 5-Dimethylbenzophenon, 3, 4-Dimethyl-benzophenon, 4-Benzoylbiphenyl, Butyrophenon, 9-Fluorenon, 4, 4-Bis-(dimethylamino)-benzophenon, 4-Dimethylaminobenzophenon, Dibenzylketon, 4-Methylbenzophenon, Propiophenon, Benzanthron, 1-Tetraion, 2-Tetralon, Valerophenon, 4-Nitro-öenzophenon, Dxn-Hexylketon, Isophoron und Xanthon.
Aromatische Ketone sind bevorzugt. Insbesondere werden Benzophenon, Benzoin, Anthron und Deoxyanisoin bevorzugt.
Ebenfalls können als Photosensibilisatoren Chinone verwendet werden, z.B.: Anthrachinon, 1-Aminoanthrachinon, 2-Aminoanthrachinon, 1-Chloroanthrachinon, 2-Chloroanthrachinon, 2-äthylanthrachinon, 1-Methylanthrachinon, 2-Methylanthrachinon, 1-Nitroanthrachinon, 2-Phenylanthrachinon, 1, 2-Napththochinon, 1, 4-Naphthochinon, 2-Methyl-1, 4-Naphthochinon, 1, 2-Benzanthrachinon, 2, 3-Benzanthrachinon, Phenanthrenechinon, 1-Methoxyanthrachinon, 1, 5-Dichloroanthrachinon und 2, 2'-Dimethy1-1, 1'-Dianthrachinon und Anthrachinon-Farbstoffe. Bevorzugte Chinone sind 2-Methylanthrachinon, 2-Chloroanthrachinon und 2-Äthylanthrachinon*
609841 /0978
Weitere andere Verbindungen, die als Photosensibilisatoren verwendet werden können, sind Azo-Verbindungen. Typische geeignete Verbindungen sind: 2-Azo-bis-isobutyronitril, 2-Azobis-propionitril, Dimethyl-2-azo-bis-isobutyrat, 1-Azo-bis-1-cyclo-hexancarbonitril, 2-Azo-bis-2-methylheptanitril, 2-Azo-bis-2-methylbutyronitril, 4-Azo-bis-4-cyanopentansäuref Azodicarbonainid, Äzobenzol und Azo-Farbstoffe.
Andere PhotosensibiLisatoren sind dem Fachmann bekannt. Unter diesen sind: Aromatische Kohlenwasserstoffe wie Naphthalen, Anthracen, Phenanthren, und 1-Phenyldecan; aromatische Nitroverbindungen wie Nitrobenzol, p-Nitroanisol, 4-Nitrobiphenyl, p-Nitroanilin und 2, 4, 6-Trinitroanilin; "Aldehyde, z.B. 2-Äthylhexanal, Tetradecylaldehyd, phenylacetaldehyd, Benzyldehyd, p-Anisaldehyd, 4-Benzyloxybenzaldehyd, 3, 4-Dibenzyloxybenzaldehyd, p-n-Octyloxybenzaldehyd, 1-Naphthaldehyd, 2-Naphthaldehyd und 9-Anthraldehyd; organische Schwefelverbindungen wie Diphenyldisulfid, Dibenzyldisulfid, Dibenzoyldisulfid, Dilauroyldisulfid, 1-naphthalenthiol, Diisopropylbenzolthiol, 2-Mercaptobenzothiazol, 2-Mercaptobenzimidazol, Tetramethylthiurammonosulfid, Tetramethyl-thiuramdisulfid, Äthyl-2-benzothiazylsulfonat und p-Toluolsulfonylchlorid; organische Halogen-Verbindungen wie: chlorierte Paraffine, m chlorierte Biphenyle und Polyphenyle, chlorierte Toluole, co
Xylole usw., Benzylchlorid, 3, 4-Dimethylbezylchlorid, "^ Benzyhydrylchlorid, Benzalchlorid, Benzotrichlorid, chloriert^
Naphthalene, 1-Chloromethylnaphthalen, Tetrachloro-tetrahydroo
naphthalen, Phenacylchlorid, Phenacylbromid und Styroldibromid; Arylamine wie: Anilin, N, N-Diäthylanilin, Diphenylamin,
Triphenyl ami η, 1-Naphthylamin, 2-naphthylamin, p, p'-Benzyliden-bis-(M, N-dimethylanil in), ρ, ρ', ρ ' '-Triannnotri phyl methan, ρ, ρ', ρ1'-Triaminotriphenylcarbinol und 4, 4'-Diaminobiphenyl. Zusammenstellungen von zwei oder mehr Photosensibilisatoren können ebenfalls verwendet werden.
Weitere Photosensibilisatoren können den folgenden Veröffentlichungen entnommen werden: J. Kosar, "Light-Sensitive Systems", John Wiley & Sons, New York, 1965, Chapters 4 ("Unsaturated Compounds"), 5 ("Photopolymerization Processes") und 8 ("Photopolymerization of Vinyl Monomers, "Chem. Revs. £8, 125-151 (1968);.J. F. Rabek "Photosensitized Processes in Polymer Chemistry: A Review", Photchem Photobiol . 7.> 5-57 (1968); G. Delzenne, "Sensitizers of Photopolymerization", Ind. Chim. Beige 2±, 739-764 (1959); C. H. McCloskey and J. Bond, "Photosensitized for Polyester-vinyl Polymerization", Ind. Eng. Chem. 47, 2 125-2129 (1955).
Falls es gewünscht wird, können auch polymerisierbar äthylenisch ungesättigte Monomere, deren Funktionalität zwei oder größer ist, in der Oberzugszusammensetzung vorliegen. Typische Beispiele von solchen Monomeren umfassen: Allylacrylat, Allylmethacrylat, Bisphenol A dimethacrylat, Diallylphthalat, Diallyladipat, Divinylbenzol , Diäthylenglycoldiacrylat, Diäthylenglycoldimethacrylat, Äthylendiacrylat, Äthylendimethacrylat, Hexamethylendiacryl at, Methallyl acryl at, Pentaerythritoltetraacrylat, Pentaerthyritoltriacrylat,
- 10 609841/0978
Neopentylglycoldimethacrylat, Tetraäthylenglycoldimethacrylat, Diallylallylphosphonat, Triallylcyanurat, Triallylphosphat und Trimethylolpropantrimethacrylat.
Die Aufbringung der überzugsmasse auf das Glas substrat kann durch eine Vielzahl verschiedener in der Überzugstechnik bekannte Methoden durchgeführt werden, einschließlich Aufspritzen, Eintauchen, Aufwalzen, Aufschmelzen oder durch Siebdruck von flüssigen Zusammensetzungen, die Lösungsmittel oder Dispergenzien zusätzlich zum wesentlichen Polymer und der organischen Photosensibilisator-Verbindung enthalten. Ebenfalls kann eine Heiß-Schmelzbeschichtung, eine Extrusions- oder Pulver-Beschichtung verwendet werden, sowie die Anbringung eines vorgeformten Filmes oder einer Hülse der polymeren Photosensibilisator-Zusammensetzung.
Anschließend an die Anbringung des Überzuges auf das Substrat wird der überzug getrocknet, um, falls es notwendig ist, jegliche flüchtige Materialien, wie Lösungsmittel oder Dispergenzien zu entfernen, und gleichzeitig oder anschließend wird der überzug vernetzt durch die Anwendung von Strahlungsenergie, wie sichtbare oder ultraviolette Strahlung, ionisierende Strahlung, Radiofrequenz- oder Mikrowellenstrahlung.
Zusätzlich zu dem erforderlichen Polymer und Photosensibilisator und dem wahlfreien polyfunktionellen Monomer, kann die Schutzüberzug-Zusammensetzung ein oder mehrere zusätzliche
- 11 -
609841/0978
Bestandteile enthalten, die ihr Aussehen oder ihre Eigenschaften verändern können, jedoch nicht ihren wesentlichen Zweck, Glasbruchstücke zusammenzuhalten, beeinträchtigen. Solche zusätzlichen Bestandteile können Färbungsmittel, Weichmacher, oberflächenaktive Mittel, Verstärkungsmittel, Schaummittel, Antioxidantien, UV-Stabilisatoren, antistatische Mittel,. Schmiermittel, flammenabweisende Mittel, Haftverbesserungsmittel sowie Verarbeitungshilfsmittel umfassen. Die Vereinigung mit einem Silan-Haftverbesserungsmittel ist besonders bei denjenigen Verwendungen vorteilhaft, die Widerstandsfähigkeit gegen Alkalien erfordern, z.B. bei überzogenen zurückzugebenden Glasbehältern.
Bei einer bevorzugten Ausführungsart dieser Erfindung wird eine Lösung, die ein gummiartiges thermoplastische Polymer und die organische Photosensibilisator-Verbindung in einem geeigneten flüchtigen Lösungsmittel enthält, auf die Fläche eines Glasbehälters aufgetragen. Der überzug wird getrocknet und danach durch eine Strahlungsquelle, vorzugsweise im ultravioletten Bereich, vernetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsart der vorliegenden Erfindung wird eine organische Photosensibilisator-Verbindung in eine wässrige Emulsion ("Latex") eines gummiartigen thermoplastischen Polymers eingetragen. Die entstandene Emulsion wird auf die Fläche eines Glassubstrates aufgetragen, bei Umgebungstemperatur oder erhöhter Temperatur getrocknet und
- 12 - / $0 9841/0978
danach durch Bestrahlen im ultravioletten Bereich vernetzt.
In einer weiteren besonderen Ausführungsart der vorliegenden Erfindung wird ein Treibmittel, z.B. eine Azo-Verbindung, in die flüssige Überzugsmasse eingetragen, die ebenfalls ein gummiartiges thermoplastisches Polymer, eine organische Photosensibilisator-Verbindung sowie ein geeignetes Lösungsmittel oder Dispergens enthält. Die entstandene Mischung wird auf die Glasfläche aufgetragen, getrocknet, erwärmt, und mit ultraviolettem Licht bestrahlt, um ein Glassubstrat herzustellen, das einen zellularvernetzten Schutzüberzug trägt.
Die Überzüge der vorliegenden Erfindung können in laminierten Kombinationen mit anderen Überzügen verwendet werden, wie ζ. B. dünnen glatten Überzügen von oxidiertem Polyäthylen; Grundierungen, insbesondere solchen, die Silan-Kupplungsreagenzien enthalten, die die Haftung am Glas sogar in Gegenwart von Wasser und Alkalien erhöhen sowie abriebwiderstandsfähigen Außenüberzügen.
Die erfindungsgemäßen vernetzten polymeren Überzüge besitzen kennzeichnenderweise eine ausreichende Dicke (0,005 cm oder mehr), um einem Zerspringen eines unter Druck stehenden Behälters zu widerstehen, z.B. eines mit einem kohlesäurehaltigen alkoholfreien Getränk oder biergefüllten Behälters. Jedoch können auch andere dünnere Schutzüberzüge der gleichen Art verwendet werden, insbesondere für Zwecke, bei denen der
60984 1/0978 - 13 -
-.13 -
Behälter keinen Innendruck aufweist.
Bei einem Zwei-Komponenten-System geht man davon aus, daß die vernetzbaren polymeren Zusammensetzungen dieser Erfindung ungefähr 90 bis 99,99 Gew.-% des gummiartigen thermoplastischen organischen Polymers und ungefähr 0,01 bis 10 Gew.-% des organischen Photosensibilisator-Materials enthalten.
Vorzugsweise wird die polymere Überzugsmasse dadurch photoreaktiv gemacht, daß gleichmäßig darin ungefähr 0,1 bis 5 Gew.-% des Photosensibilisators dispergiert oder eingetragen werden. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von ungefähr 0, 1 bis 2 Gew.-% des Photosensibilisators.
Bei einem Drei-Komponenten-Grundsystem ist davon auszugehen, daß die vernetzbaren polymeren Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung üblicherweise ungefähr 70 bis 99,99 Gew.-% des gummiartigen thermoplastischen organischen Polymers, ungefähr 0,01 bis 10 Gew.-% des organischen Photosensibilisator-Materials sowie ungefähr 0 bis 30% des v/ahlweisen polyfunktionellen Monomers enthalten.
Die Anteile solcher zusätzlichen Bestandteile, wie sie im Zwei- oder Drei-Komponenten-System vorliegen können, sind bei der Berechnung dieser Prozentangaben nicht berücksichtigt worden.
- 14 -
609841/097 8
Das folgende Beispiel stellt die beste Ausführungsart dar, die von den Erfindern zur Durchführung dieser Erfindung vorgeschlagen wird.
Beispiel
Es wird eine Lösung hergestellt, die 0,5 Gewichtsteile Benzophenon und 24,5 Gewichtsteile Estan 5715 (thermoplastisches Polyurethan, B.F. Goodrich Company) in 75 Teilen Methyläthylketon enthält. Die entstandene Lösung wird auf die Außenfläche von 12 handelsüblichen Glas-Getränkebehältern mit einem Inhalt von 495 ecm durch das Eintauch-Überzugsverfahren aufgetragen; jede Flasche wird auf 7O°C vorgewärmt, zweimal im E intauch verfahren überzogen, 15 Minuten bei 70°C getrocknet, und danach eine Stunde bei 12O°C ausgehärtet. Diese Verfahrensweise bewirkt die Auftragung eines einheitlichen Überzuges einer Dicke von 0,076 cm + 20%.
Drei der überzogenen Flaschen werden mit HochintensitätsüV-Licht für eine Zeitspanne von 2 Minuten bestrahlt (Hauptwellenlänge 253,7 Millimikron, größere Intensität als 6000
Mikrowatt/cra ). Weitere Gruppen von je drei Flaschen werden auf gleiche Weise für die Dauer von 10 bzw. 60 Minuten bestrahlt. Die letzte Gruppe von drei Flaschen wird nicht bestrahlt .
Die Oberflachenklebrigkeit jeder Gruppe von drei Flaschen wird dadurch bewertet, daß zwei Flaschen auf einer horizon-
60984170978 - 15 -
261089 A
talen Fläche nebeneinander hingelegt werden und die dritte Flasche auf die beiden anderen gelegt wird, um eine Pyramide zu bilden. Danach wird die Kraft festgestellt, die benötigt wird, um die Flaschen zu trennen. Eine beträchtliche Kraft wird benötigt, um die unbestrahlten und die für die Dauer von zwei oder zehn Minuten bestrahlten Flaschen zu trennen. Jedoch wird eine beträchtlich geringere Kraft benötigt, um die für 60 Minuten bestrahlten Flaschen zu trennen.
Die überzogenen Flaschen werden ferner einem Test zur simulierten Konturabnutzung unterworfen. Auch hier weisen die für 60 Minuten bestrahlten Flaschen eine bessere Ausführung auf, d.h. eine bessere Widerstandsfähigkeit gegen Verschrammen der Überzugsfläche beim Abrieb von Flasche-an-Flasche.
Die überzogenen Behälter werden mit verdünnter Schwefelsäure gefüllt durch Zugabe einer vorgegebenen Menge festen Natriumhydrogencarbonats kohlensäurehaltig gemacht bis zu einem In-
nendruck von ungefähr 4, 2 kg/cm . Die mit einer Kappe verschlossenen Behälter werden dann aus einer Höhe von 1,2 Metern auf eine waagerechte Stahlplatte fallen gelassen. Sämtliche Überzüge zeigen eine deutlich ausgeprägte Tendenz, Glasbruchstücke zusammenzuhalten; es ergibt sich kein meßbarer Unterschied hinsichtlich der Bruchstückzersplitterung zwischen unbestrahlten und bestrahlten Flaschen.
- 16 -
B 0 9841/0978

Claims (6)

  1. Ansprüche:
    My Verfahren zur Bildung eines Schutzfilmes auf der Fläche eines Glassubstrates, dadurch gekennzeichnet, daß eine polymere vernetzbare Überzugszusammensetzung auf die Fläche des Glassubstrates aufgetragen wird, wobei die überzugszusaramensetzung mindestens ein gummiartiges thermoplastisches organisches Polymer und mindestens einen organischen Photosensibilisator enthält, da£ die polymere Zusammensetzung in situ auf der Substratfläche derart mit Energie beaufschlagt wird, daß sie vernetzt wird und einen schützenden polymeren Film bildet.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das gumtniartige thermoplastische Polymer eine äußerste Dehnbarkeit von mindestens 100% besitzt.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
    der vernetzte Schutzfilm eine Dicke von mindestens 0,005 cm besitzt.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die polymere vernetzbare Überzugszusammensetzung 90 bis 99 Gew.-% des thermoplastischen organischen Polymers und 10 bis 0,01 Gew.-% des organischen PhotosensibdLisators enthält. _ -- _
    609841/0 9 78
  5. 5. Glasbehälter, der mindestens teilweise mit einem polymeren Schutzfilm ausreichender Dicke überzogen ist, um einem Zerspringen des Glasbehälters unter Druck zu widerstehen, dadurch gekennzeichnet, daß der Schutzfilm ein in situ auf dem Glasbehälter aus einer Zusammensetzung, die mindestens ein gummiartiges thermoplastisches organisches Polymer und mindestens einen organischen Photosensibiiisator enthält, gebildeter Film aus vernetzten Materi.' L ist.
  6. 6. Glasbehälter nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet.- IaO die Dicke des polymeren Filmes mindestens O,Ci)5cm betr".ot.
    0 9 8 41/0378 ORIGINAL INSPECTED
DE2610894A 1975-04-02 1976-03-16 Verfahren zum Herstellen eines polymeren Schutzüberzugs auf einer Glasoberfläche, der GlasbruckstUcke festhält, sowie Glasbehälter Expired DE2610894C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/564,254 US4086373A (en) 1975-04-02 1975-04-02 Protective polymeric coating for glass substrate

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2610894A1 true DE2610894A1 (de) 1976-10-07
DE2610894B2 DE2610894B2 (de) 1977-12-01
DE2610894C3 DE2610894C3 (de) 1978-07-27

Family

ID=24253741

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2610894A Expired DE2610894C3 (de) 1975-04-02 1976-03-16 Verfahren zum Herstellen eines polymeren Schutzüberzugs auf einer Glasoberfläche, der GlasbruckstUcke festhält, sowie Glasbehälter

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4086373A (de)
JP (1) JPS51135919A (de)
DE (1) DE2610894C3 (de)
GB (1) GB1523660A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2466328A1 (fr) * 1979-10-05 1981-04-10 Emballage Ste Gle Pour Procede pour revetir d'une gaine poreuse souple des corps creux tels que des flacons en verre et corps creux gaines par ce procede

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS546006A (en) * 1977-06-16 1979-01-17 Minolta Camera Kk Method of making composite optical member consisting of glass and organic high molecular material
US4323606A (en) * 1978-06-20 1982-04-06 Phillips Petroleum Company Conjugated diene/monovinyl aromatic copolymer-based heat contractible film coatings on glass bottle
GB2038208B (en) * 1978-11-20 1983-05-11 Yoshino Kogyosho Co Ltd Saturated polyester bottle-shaped container with hard coating and method of fabricating the same
US4243744A (en) * 1978-12-22 1981-01-06 Exxon Research & Engineering Co. Microwave curing of photoresist films
US4308119A (en) * 1979-02-21 1981-12-29 Panelgraphic Corporation Abrasion-resistant optical coating composition containing pentaerythritol based polyacrylates and cellulose esters
JPS5659645A (en) * 1979-10-15 1981-05-23 Ishizuka Glass Ltd Decorating method for glass article
US4407855A (en) * 1980-01-07 1983-10-04 Panelographic Corporation Method for forming an abrasion resistant coating from cellulose ester and pentaerythritol acrylates
US4399192A (en) * 1980-01-07 1983-08-16 Panelographic Corporation Radiation cured abrasion resistant coatings of pentaerythritol acrylates and cellulose esters on polymeric substrates
US4373007A (en) * 1980-11-03 1983-02-08 Panelgraphic Corporation [Non-photoinitialio] non-photocatalyzed dipentaerythritol polyacrylate based coating compositions exhibiting high abrasion resistance
US4415604A (en) * 1982-11-12 1983-11-15 Loctite Corporation Conformal coating and potting system
US4451523A (en) * 1982-11-12 1984-05-29 Loctite Corporation Conformal coating systems
US4745003A (en) * 1986-12-22 1988-05-17 Ppg Industries, Inc. Method for improving durability of mirrors utilizing radiation curable coatings
US5824717A (en) * 1988-05-27 1998-10-20 Exxon Chemical Patents Inc. Peroxide and radiation curable compositions containing isobutylenene copolymers having acrylate functionality
US6093455A (en) * 1997-05-23 2000-07-25 Deco Patents, Inc. Method and compositions for decorating glass
CN101687697A (zh) * 2007-04-26 2010-03-31 可口可乐公司 容器涂层干燥、固化的方法和装置及由此制成的容器
WO2009104161A2 (en) * 2008-02-21 2009-08-27 Sabmiller International Bv A coating composition for strengthening glass
US10737973B2 (en) 2012-02-28 2020-08-11 Corning Incorporated Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction
US11497681B2 (en) 2012-02-28 2022-11-15 Corning Incorporated Glass articles with low-friction coatings
KR102047016B1 (ko) 2012-02-28 2019-11-20 코닝 인코포레이티드 저-마찰 코팅을 갖는 유리 제품
US10273048B2 (en) 2012-06-07 2019-04-30 Corning Incorporated Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings
US9034442B2 (en) 2012-11-30 2015-05-19 Corning Incorporated Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance
US10117806B2 (en) 2012-11-30 2018-11-06 Corning Incorporated Strengthened glass containers resistant to delamination and damage
US9883759B2 (en) 2014-01-09 2018-02-06 Goverre, Inc. Closeable beverage lid
WO2016037083A1 (en) 2014-09-05 2016-03-10 Corning Incorporated Glass articles and methods for improving the reliability of glass articles
WO2016085867A1 (en) 2014-11-26 2016-06-02 Corning Incorporated Methods for producing strengthened and durable glass containers
EP3150564B1 (de) 2015-09-30 2018-12-05 Corning Incorporated Halogenierte chemische polyimidsiloxanzusammensetzungen und glasgegenstände mit halogenierten polylmidsiloxanbeschichtungen mit geringer reibung
RU2729081C2 (ru) 2015-10-30 2020-08-04 Корнинг Инкорпорейтед Изделия из стекла со смешанными полимерными и металлоксидными покрытиями
EP3243805A1 (de) * 2016-05-12 2017-11-15 Anheuser-Busch InBev S.A. Glas behälter mit einem tintenstrahl-druck bild und verfahren seiner herstellung
US10752538B1 (en) 2019-03-06 2020-08-25 Owens-Brockway Glass Container Inc. Three-dimensional printing on glass containers
CN112029067A (zh) * 2020-09-08 2020-12-04 珠海市金团化学品有限公司 光固化水性丙烯酸分散体及其制备方法和应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3441424A (en) * 1965-01-25 1969-04-29 Armstrong Cork Co Glass surfaces coated with decorative organic coatings
US3898349A (en) * 1966-07-26 1975-08-05 Grace W R & Co Polyene/polythiol paint vehicle
FR2045640A1 (de) * 1969-06-12 1971-03-05 Progil
US3836386A (en) * 1970-03-02 1974-09-17 Kerr Glass Mfg Corp Coating of glassware to improve its abrasion resistance
US3825141A (en) * 1971-07-13 1974-07-23 Dart Ind Inc Covered glass bottle or the like
JPS5221939B2 (de) * 1971-08-21 1977-06-14
US3772061A (en) * 1971-10-14 1973-11-13 Liberty Glass Co Containers and methods of preparing
US3859117A (en) * 1972-03-07 1975-01-07 Michael Erchak Coated glass container
JPS5319011B2 (de) * 1972-11-25 1978-06-19
US3857769A (en) * 1973-11-08 1974-12-31 Scm Corp Photopolymerizable coating compositions and process for making same which contains a thioxanthone and an activated halogenated azine compound as sensitizers

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2466328A1 (fr) * 1979-10-05 1981-04-10 Emballage Ste Gle Pour Procede pour revetir d'une gaine poreuse souple des corps creux tels que des flacons en verre et corps creux gaines par ce procede
EP0028171A1 (de) * 1979-10-05 1981-05-06 Saint-Gobain Emballage Verfahren zum Beschichten von Hohlkörpern, wie Glasflaschen, mit einem porösen, biegsamen Überzug und nach diesem Verfahren überzogene Hohlkörper

Also Published As

Publication number Publication date
GB1523660A (en) 1978-09-06
DE2610894B2 (de) 1977-12-01
DE2610894C3 (de) 1978-07-27
JPS51135919A (en) 1976-11-25
US4086373A (en) 1978-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2610894A1 (de) Polymerer schutzueberzug fuer glasgegenstaende
US4264658A (en) Three-component polymeric coating for glass substrate
DE69703153T2 (de) Anpassungsfähiges, prägbares retroreflekierendes Bahnenmaterial
DE60022782T2 (de) Verbesserte farbersatzabdeckungen
DE2611170C3 (de) Verfahren zum Herstellen eines polymeren Schutzüberzugs auf einer Glasoberfläche, der Glasbruchstücke festhält, sowie Glasbehälter
DE60201823T2 (de) Grundierte substrate,die strahlungsgehärtete tintenstrahlbilder umfassen
DE69402682T2 (de) Verfahren zur schlagfestigkeitssteigerung von beschichteten kunststoffsubstraten
DE69211022T2 (de) Auf Kunststoffsubstrat aufgebrachte gleitsichere Schicht und Verfahren zur deren Herstellung
KR940010574B1 (ko) 미소기포-충전된 접착성 물품
DE69303066T2 (de) Schrumpffolie zum Etikettieren, ausgerüstet mit Polyurethan-Schmelzkleber
DE2725294A1 (de) Beschichtete glasflaschen
DE69712853T2 (de) Schutzfolie für Anstrichfilme
DE69531001T2 (de) Fluoriertes urethan-oligomer enthaltende strahlungshärtbare zusammensetzung
DE68924575T2 (de) Schutzüberzugsfilm.
US4946728A (en) Adhesive paper for copying
DE3123945A1 (de) "verfahren zur herstellung einer leicht haftenden polyesterfolie"
DE69612289T2 (de) Strahlungsverzetzbare thermoplastische zusammensetzung und ihre verwendung in der herstellung von graphischen artikeln
EP1249480A1 (de) Klebfolienstreifen
DE2715043B2 (de) Strahlungshärtbare, druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung
DE69217251T2 (de) Ein halogenfreies acryl-urethan-folienmaterial
DE2364157B2 (de) Verfahren zum Verhindern des Verstreuens von Glasfragmenten beim Zerspringen von Glasbehältern durch Beschichten der Oberfläche der Glasbehälter mit Polyurethan
EP0001658B1 (de) Verfahren zum Beschichten von Glasoberflächen
DE2357402A1 (de) Einen klebstoff tragender schutzstreifen
DE69312577T2 (de) Beschichtungsharzzusammensetzungen
DE1544625A1 (de) Polyesterharzmassen

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee