DE2725294A1 - Beschichtete glasflaschen - Google Patents
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Description
1 BERLIN 33 *' β MÜNCHEN
_ Dr. RUSCHKE Su PARTNER ^TSSi
>ιΤπβ· PATENTANWÄLTE
r SiSSSi BERLIN - MÖNCHEN
QiiadratarBeriiii CUiadwtar MSnchwi
TELEX: IHM TELEX: 522717
JJ 1883
The Dexter Corporation, Windsor Locks, Connecticut, V.St.A.
Beschichtete Glasflaschen
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Die vorliegende Erfindung schafft eine Glasflasche, die
mit einer Außenschutzschicht versehen ist. Diese ist raehrshichtig aufgebaut und weist eine Grundschicht mit guter
Haftung auf der Flaschenoberfläche, die ein weiches elastisches
Polyurethanpolymerisat aufweist, das hergestellt worden ist aus einem flüssigen aromatischen Diisocyanat und
einer Polyolmischung mit einer mittleren Hydroxy-Funktionalität
zwischen 2 und 3 und einem mittleren Molekulargewicht zwischen etwa 3oo und 1oo, wobei das Polyurethan ein Verhältnis
NOO:OH von nicht weniger als etwa 1,1:1,ο aufweist
und die Grundschieht bis zu 4 Gew. —/<>
bezüglich des Polyurethangewichtes eines organofunktionellen Trialkoxysilans
aufweist, sowie eine auf der Grundschicht befindliche harte zähe Polyurethanpolymerisat-Deckschicht auf, die mit der
Grundschicht kompatibel sowie im wesentlichen abriebfest und waschfest ist, wobei das Polyurethanharz aus einem
flüssigen aromatischen Polyisocyanat und einem Polyol hergestellt ist, das angenähert trihydroxyfunktionell ist und
ein Molekulargewicht zwischen etwa 3oo und 8oo aufweist, wobei die Menge des Isocyanate und des Polyols auf ein Verhältnis
NGÜ:OH von mindestens etwa 1,1:1,ο eingestellt ist.
Insbesondere betrifft die Erfindung Glasflaschen für die Aufnahme von kohlensäurehaltigen Getränken wie nichtalkoholischen
Getränken oder Bier, wobei die Getränke unter
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Druck gehalten werden müssen. Diese Flaschen sind auf der Außenfläche durch Spritzen oder ein anderes Auftragsverfahren
mit einer Vielzahl von Schutzschichten versehen. Die Flaschen sind sogenannte 11Pfandflaschen", die wiederholt
benutzt werden können, wobei die Flasche vor dem Füllen jedesmal gewaschen und sterilisiert werden muß.
Die vorliegende Erfindung versieht die Glasflasche mit Schutzschichten, die das Herumfliegen von Glasbruchstücken
verhindern, wenn die Flasche infolge des Innendrucks des Druckgases in der Flasche oder infolge extern aufgebrachter
Kräfte - bspw. Schlägen - zerbricht. Die Beschichtungen nach der vorliegenden Erfindung können ein Verstreuen der
Glasbruchstücke und -scherben in der Umgebung der Flasche verhindern, wenn eine beschichtete Flasche zerbricht oder
explodiert.
Die Beschichtung ermöglicht es weiterhin, eine Flasche mit einer dünneren Wand als herkömmliche Glasflaschen zu verwenden·
Aus dem Stand der Technik ist eine Vielzahl von Systemen bekannt, um die Dauerhaftigkeit von Glasflaschen gegen
möglichen Bruch zu verlängern. Die meisten Systeme nach dem Stand der Technik verlangen, auf die Glasflaschen
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verschiedene organische Polymerisatbeschichtungen aufzubringen.
Ein großer Teil des Standes der Technik ist darauf gerichtet, diese Glasflaschen kratz- und abriebfest zu
machen.
Flaschen brechen jedoch oft auch infolge von durch externe Kräfte aufgebrachten Kräften. Diese Schläge können nicht
nur während der Herstellung und der Verteilung des handelsüblichen Produkts auftreten, sondern auch infolge der Handhabung
der Flaschen durch den Verbraucher. Diese unterschiedlichen Arten des Flaschenbruchs können dazu führen,
daß Glasscherben verstreut werden, an denen sich Menschen verletzten können.
Bei den bekannten Beschichtungen geht es daher größtenteils um die Verlängerung der Lebensdauer von Flaschen durch
eine Oberflächenbehandlung und durch die Aufbringung einer Schutzschicht auf die Flaschenoberfläche. Diese Beschichtungen
legen die vorliegende Erfindung nicht nahe, die eine weiche elastische Schicht mit guter Haftung auf dem Glas aufweist,
umgeben von einer harten zähen abriebfesten Außenschicht. Demgegenüber lehrt der Stand der Technik eine lediglich
schwache Haftung am Glas, um die Beschichtungsmittel reißfest zu machen (vergl. die US-PS 5.823.O32). Es hat sich
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jedoch herausgestellt, daß eine wesentliche Haftung zwischen der inneren Beschichtungslage und dem Glas erforderlich
ist, damit die beschichtete Flasche den Wasch- und andere Tests bestehen kann, denen Pfandflaschen unterworfen sind.
Es ist weiterhin vorgeschlagen worden, daß die Haftfestigkeit der elastischen Schicht auf der Handfläche von Glasteilchen
in gewissem Grad reduziert werden sollte, um zu verhindern, daß Glasscherben zerstreut werden. Es hat sich
jedoch herausgestellt, daß Flaschen, die mit Mitteln beschichtet sind, die keine gute Haftung zwischen dem Glas
und den Schutzüberzügen ergeben, die für Pfandflaschen erforderlichen Waschtest nicht bestehen.
Die in der Literatur beschriebenen Beschichtungen zum
Festhalten von Glasscherben sind in gewissen Ausmaß durchscheinend. Die vorliegende Erfindung beschreibt ein Beschichtungssystem,
das vollständig transparent ist und in der Tat das Aussehen der Flasche gegenüber einem unbeatbichteten
Behälter verbessert.
Die vorliegende Erfindung schafft ein Beschichtungssystem
für Glasflaschen und insbesondere für Flaschen mit kohlesäurehaltigen Getränken wie nichtalkoholischen Getränken
und Bier, bei denen ein Innendruck auf die Flaschenwand wirkt.
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Hierbei wird die Flasche mit Lagen aus zwei unterschiedlichen
Polyurethanschichten versehen, die nicht nur ein Verstreuen von Glasscherben beim Flaschenbruch verhindern. Zusätzlich
überstehen diese Beschichtungsmittel die Flaschenwäsche und -sterilisierung, so daß die beschichteten Flaschen mehrfach
benutzt werden können. Die Beschichtungsmittel nach der vorliegenden Erfindung ergeben also Glasflaschen, die
splitterfrei und abriebfest sind und mehrfach in einer starken heißen Ätzlösung gewaschen werden können.
Bei der gewerblichen Herstellung von Flaschen für die Getränkeindustrie
(bspw. für nichtalkoholische Getränke und Bier) müssen die Flaschen sichtgeprüft werden, um schadhafte
Flaschen aufzufinden und auszuwerfen, bevor sie zu den Füllanlagen weitergegeben werden können. Bei der gewerblichen
Herstellung von Getränkeflaschen werden die Flaschen erst aus Glasschmelze ausgebildet, dann geformt und schließlich
geglüht. Wenn die Flaschen aus dem kaltenEnde des Glühofens austreten, werden sie mit einem wachsartigen Material beschichtet,
das für die Flaschenoberflächen als Gleitmittel wirken soll. Die Oberfläche der Flaschen muß mit diesem
Gleitmittel versehen werden, damit sie von automatisierten Anlagen behandelt werden können, in denen die Flaschen zu
den Inspektionsstationen getragen werden, die sie der Sicht-
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prüfung unterziehen. Obgleich derzeit unterschiedliche Arten derartiger Gleitmittel eingesetzt werden, handelt es
sich meistens um Polyäthyleneraulsionen. Andere sind Fettsäuren und deren Seifen wie bspw„ Stearinsäure oder deren
Calciumsalze.
Während es möglich ist, die Beschichtungsmittel nach der vorliegenden Erfindung auf Flaschen aufzubringen, die auf
der Oberfläche bereits ein solches Gleitmittel tragen, erhält man die besten Ergebnisse hinsichtlich wiederholter
Behandlung mit Ätzwaschlösung, wenn man die Beschichtungsmittel nach der vorliegenden Erfindung auf Glasflaschen
aufbringt, deren Oberfläche nicht mit dem Gleitmittel verunreinigt ist. Um also eine beschichtete Flasche zu erreichen,
deren Beständigkeit gegen die Ätzwäsche maximal ist, werden die Beschichtungsmittel der vorliegenden Erfindung
vorzugsweise auf Flaschen aufgebracht, die kein Gleitmittel aufweisen, bzw. von denen das Gleitmittel vor dem Auftragen
der Beschichtungen abgewaschen worden ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Beschichten der Glasflaschen mit zwei Schichten,,die im folgenden als
Grundschicht und als Deckschicht bezeichnet werden sollen. Die Grundschicht ist ein weiches elastisches Polyurethan-
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polymerisat mit guter Haftung auf Glas. Während eine gute Haftung hinsichtlich der Splitterfreiheit bzw. des Pesthaltens
von Glasscherben nicht erforderlich ist, ist sie doch für das Bestehen des Abrieb- und des Waschtests erforderlich,
wie sie unten beschrieben sind. Im allgemeinen ist erwünscht, daß die Grundschicht eine einheitliche
Auflage mit guter Haftung auf dem Glas und hoher Elastizität sowie geringer Glasübergangstemperatur ist. Notwendigerweise
muß die Grundbeschichtung mit einer Deckschicht verträglich sein und nur einen minimalen Einfluß auf die optischen Eigenschaften
ausüben. Die Grundschicht erfordert keine spezielle Lubrizität.
Andererseits muß die Deckschicht ein hartes zähes Polyurethan sein, das im wesentlichen abriebfest und gegenüber der
Ätzwaschlösung unempfindlich ist. Weiterhin ist erwünscht, daß die Deckschicht einen niedrigen Reibungsbeiwert aufweist,
damit die beschichtete Flasche die von automatischen Füllanlagen geforderte Lubrizität aufweist. Schließlich muß
die Deckschicht in der Lage sein, die Grundschicht zu benetzen,
und mit dieser verträglich sein, damit eine gute Bindung zwischen der Grund- und der Deckschicht entsteht. Die Deckschicht
muß weiterhin eine einheitliche Schicht mit guter Witterungsfestigkeit sein. Falls erforderlich, kann man
Schlupfmittel der Deckschicht hinzugeben, um die Lubrizität
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zu verbessern.
Wie oben erwähnt, muß es sich bei der Grundschicht um einen
elastischen Polyurethanauftrag handeln, der durch Umsetzen
eines Polyisocyanate mit einem Polyol gebildet wird. Das Polyisocyanat muß flüssig sein, vorzugsweise einen niedrigen
Dampfdruck aufweisen und vorzugsweise angenähert difunktionell sein. Vorzugsweise verwendet man hier die flüssigen aromatischen
Diisocyanate des Methyldiisocyanat-iyps und aus
diesen hergestellte Produkte. Gute Ergebnisse sind mit einem als "Mondur PF" bezeichneten handelsüblichen Produkt erreicht
worden, das eine ausgezeichnete GefcLer- und Taustabilität
zeigt. Dieses Erzeugnis besteht aus etwa 5o Gew.-% eines Addukte von Tripropylenglycol und Methyldiphenyldiisocyanat
in Mischung mit 5o Gew.-% Methyldiisocyanat mit einem Gesamtäquivalentgewicht
von 183. Ähnliche Methyldiisocyanatderivate
wie "Isonate 143L" und "Modur GD" lassen sich verwenden. Aliphatische Polyisocyanate sind allgemein infolge der
hohen Kosten ungeeignet.
Die in der Grundschicht verwendeten Polyole sollten allgemein Funktionalitäten zwischen 2 und 3 mit mittleren Molekulargewichten
zwischen 3oo und 1ooo aufweisen. Es ist im allgemeinen erwünscht, daß die Funktionalität des Polyolpakets
mehr als 2, aber weniger als 3 ist, bei einem Aquivalentge-
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wicht zwischen 1oo und 5oo. Die difunktionellen Polyole ergeben leicht Beschichtungsmittel mit schlechten Gleiteigenschaften
und der Tendenz, stark am Glas zu haften; jedoch ist ihre Reißwiderstand und ihre Dehnung gut. Die
Gegenwart des Triolanteils bewirkt die Komaptibilität mit der Deckschicht. Es hat sich herausgestellt, daß die Polyolmischung
ein hohes mittleres Aquivalentgewicht haben sollte, da ein niedrigeres Aquivalentgewicht die Beschichtung bei
niedriger Temperatur spröde macht. Wie dem Fachmann ersichtlich, kann eine spröde Beschichtung nicht die erforderliche
Splitterfreiheit erteilen.
Nähert das mittlere Aquivalentgewicht des Polyols sich einem Wert von 600, kann es ratsam sein, das Verhältnis
NCO:OH der Grundschicht zu erhöhen, damit sich die erwünschten Eigenschaften ergeben. Im allgemeinen setzt man die
Grundschicht so zusammen, daß man ein stark streckfähiges Material mit nur geringer Zugfestigkeit erreicht. Setzt man
die Polyole mit höherem Aquivalentgewicht ein, können zusätzliche Mengen Isocyanat erforderlich sein, um die minalen
Schichtfestigkeiten beizubehalten. Weiterhin ist erwünscht,
daß die Zusammensetzung der Grundbeschichtung eine niedrige
Glasübergangstemperatur aufweist, obgleich diese etwa modifiziert wird, da eine niedrige Temperatur auch den Innendruck
einer Flasche verringert.
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Brauchbare Ergebnisse haben sich bei Benutzung von Polyätherpolyolen
mit einer Mischung aus Polyolen, d.h. vorwiegend difunktionellen Polyäthern, ergeben,, Wie unten in den Beispielen
gezeigt, sind besonders nützliche Ergebnisse mit einem handelsüblichen difunktionellen Polyäther-Polyol mit einem
Hydroxy-Äquivalentgewicht von 387 ergeben, das unter der Bezeichnung P-7I0 vertrieben wird, und in einem Gewichtsverhältnis
3:1 mit einem handelsüblichen Polyäthertriol mit einem Hydroxyäquivalentgewicht von 243 vermischt war, wie es
unter der Bezeichnung TP-74o verkauft wird. Es hat sich herausgestellt,
daß man durch Mischen dieser Stoffe im GewichtsverlaLtnis
von 3:1 ein brauchbares Polyol erhält. Zusätzlich zu den oben und in den Beispielen beschriebenen Polyätherpolyolen
lassen sich andere Polyole einsetzen - einschließlich Polyestern, Gaprolactonen, hydroxyhaltigen gummiartigen
Polymerisaten wie den hydroxylierten Polybutadienen, hydroxylierten Polystyrolen und dergl.
Die vorliegende Erfindung erfordert die Zugabe von Silan-Haftförderern
zur Grundschicht, um die Haftung der Grundschicht auf dem Glas zu verbessern. Die Silan-Haftförderer können
bequemerweise dem Polyolanteil des Grundschichtsystems zugegeben werden. Diese Silan-Haftförderer sind besonders wichtig,
wenn ein Gleitmittel auf der Überfläche der Glasflasche vorliegt. Es hat sich herausgestellt, daß verschiedene organofunktionelle
Trialkoxysilane wirksam als Haftförderer arbeiten.
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Das unter der Bezeichnung A-189 verkaufte Silan, ein Mercaptosilan,
kann zur Haftförderung verwendet werden und ist bevorzugt. Andere Silane wie die unter der Bezeichnung A-187
handelsüblichen, d.h. ein epoxyfunktionelles Silan, lassen sich ebenfalls zum Verbessern der Hafteigenschaften einsetzen.
Es hat sich herausgestellt, daß im allgemeinen etwa 2 Gew.-% Silan-Haftförderer - bezüglich der Feststoffzusammensetzung
der Beschichtung - eingesetzt werden sollten; es sind aber bis zu 4 Gewo-^ einsetzbar.
Bei der Herstellung von Grundschichten für Pfandflaschen kann, falls erwünscht, ein UV-Licht absorbierendes Mittel
wie des Benzotriazol-Typs verwendet werden, die aus dem Stand der Technik bekannt sind, obgleich auch andere UV-absorbierende
Stoffe geeignet sind. Die UV-absorbierenden Stoffe des Benzotriazol-Typs machen jedoch Schwierigkeiten,
da sie sich nur schwer gleichmäßig in der Beschichtung dispergieren lassen. Es hat sich herausgestellt, daß man
die UV-absorbierenden Stoffe unter Erwärmung zu einer Lösung gelöst werden können, die man danach den Polyolen
zugibt. Man kann bequemerweise Katalysatoren der UV-absorbierenden Lösung hinzugeben, um das Dispergieren des Katalysators
im Polyolsystem zu unterstützen.
Der eingesetzte UV-absorbierende Stoffwird im Bereich von
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ο bis 4 % und vorzugsweise etwa 1 bis 2 '/o bezüglich des
Gewichts der Feststoffe der Grundschicht, eingesetzt. Verwendet man mehr UV-absorbierenden Stoff als 4 Gew.-vö, erhält
man keinen wesentlich besseren Schutz, erhönt jedoch die Kosten der Zusammensetzung insgesamt, denn die meisten UV-absorbierenden
Stoffe sind sehr teuer. Weiterhin können mehr als 4 % eine weichere Beschichtung ergeben, der die erforderliche
Streckbarkeit fehlt.
Es hat sich herausgestellt, daß eine Anzahl unterschiedlicher Arten von Katalysatoren verwendet werden kann, um die Urethanbildung
zu fördern; derzeit ist jedoch Dibutyl-Zinnlaurat bevorzugt. Es hat sich herausgestellt, daß von ο bis o,2
Gew.-70 Dibutyl-Zinndilaurat eingesetzt werden kann; vorzugsweise
verwendet man jedoch eine Katalysatormenge am unteren Bereichsende, um Schwierigkeiten mit Lösungsmitteleinschlüssen
und/oder der Standzeit zu verhindern.
Bei der Herstellung der Grundschicht wird erwünschterweise das Gesamtverhältnis NGO:ÜII im allgemeinen auf etwa 1,1:1,ο
eingestellt. Während dieses Verhältnis etwas variiert werden kann, neigen Beschichtungsmittel, bei denen das Verhältnis
NCOrOH geringer als 1,1:1 ist, dazu, schwach zu sein» Obgleich
es vorteilhaft sein kann, das Verhältnis NGO:OH zu erhöhen,
wenn das Äquivalentgewicht des Polyols verhältnismäßig hoch ist,
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beeinflußt eine Erhöhung der relativen Menge der NCO-Komponente
die physikalischen Eigenschaften der Beschichtungsmittel nicht wesentlich, erhöht jedoch deren Kosten.
Die Viskosität der Grundschicht kann durch Verwendung irgendeines Lösungsmittels reduziert werden, das nicht mit den
Bestandteilen des Beschichtungsmittels reagiert. Die eingesetzte Lösungsmittelmenge hängt von der Lösungskraft des
Lösungsmittels und dem Auftragsverfahren ab. Im allgemeinen
wird man bevorzugt die Lösungsmittelmenge so gering machen, wie es das Auftragsverfahren erlaubt.
Die Grundschicht kann nach irgendeinem bequemen Verfahren auf die Flaschen aufgebracht werden. Es hat sich herausgestellt,
daß die Beschichtung insbesondere wenn in Kombination mit bis zu 2o ji Gew.-% Lösungsmittel eingesetzt - auf eine vorgewärmte
Flasche mit einer 2-Komponentenspritzanlage oder auch mit elektrostatischen Scheiben oder dergl. aufgebracht
werden kann. Die Beschichtungsmittel kann bei 1oo % Feststoffanteil nach Tauchverfahren aufgebracht werden. Falls erwünscht,
kann man bis zu 2o Vo~L-% Ausnahmelösungsmittel ""exempt
solvents"), wie sie bspw. nach der Regel Nr, 2o5 des Staats Illinois ("Illinois Rule 2o5") definiert sind, der Zusammensetzung
hinzufügen, um die geeignete Auftragsviskosität herzustellen.
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Bei der Deckschicht handelt es sich ebenfalls um eine Schicht auf Polyurethanbasis unter Verwendung der gleichen Art Isocyanate,
wie sie in der G undschicht verwendet werden, aber das Polyolpaket der Deckschicht ist hauptsächlich ein Triol,
um ein härteres zäheres Beschichtungsmittel zu erzeugen, das die Prüfung mit der heißen Ätzwaschlösung übersteht. Obgleich
Polyätherpolyole im allgemeinen bevorzugt sind, lassen sich andere Arten Polyole verwenden, bspw. Polyester, Polycaprolactone
und dergl· Gute Ergebnisse sind mit einem unter der Bezeichnung TP-44o vertriebenen Triol erreicht worden, d.h.
einem Polyäthertriol mit einem Aquivalentgewicht von 142.
Vorzugsweise wird die Deckschicht mit einem Verhältnis NCO:OH von etwa 1,1:1 hergestellt. Es wird für erforderlich
gehalten, im allgemeinen ein NCO:OH-Verhältnis von mindestens
1,o:1 zu verwenden, um eine weiche Schicht zu verhindern. Höhere Verhältnisse als 1,1:1 können verwendet werden und
ergeben härtere Schichten, werden aber zunehmend teurer.
Es hat sich als wünschenswert herausgestellt, der Deckschicht ein Gleitmittel hinzuzufügen, um die Lubrizität zu fördern.
Bestimmte Arten von Diolen, die teilweise in das Beschichtungsmittel hineinhärten, haben sich als wirkungsvolle Gleitmittel
herausgestellt. Insbesondere hat ein Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 12oo, wenn mit etwa 2 % des
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Feststoffanteils eingesetzt, die Lubrizität verbessert. Die meisten handelsüblichen Gleitmittel verursachen ein
Schäumen, das eine wolkige Beschichtung ergibt. Herkömmliche Entschäumungsmittel sind zwar untersucht worden; das
resultierende Aussehen ist jedoch nicht akzeptabel, da eine opake Schicht entsteht.
Für die Verwendung auf Pfandflaschen enthält die Deckschicht vorzugsweise ein oxidationshemmendes Mittel, das Sauerstoff
aufnimmt und eine vorzeitige Erosion der Schicht während längerer Zeiträume, in denen Pfandflaschen der Außenwitterung
ausgesetzt sein können, verhindert. Eine unter der Bezeichnung Irganox 1o1o im Handel erhältliches substituiertes Benzophenon
hat gute Ergebnisse gezeigt. Die Menge des oxidationshemmenden Mittels kann innerhalb breiter Grenzen liegen.
Gute Erfolge sind mit etwa 1 Gew.-% Irganox Ι0Ι0 erzielt
worden, das chemisch als Tetrakis-jjnethylen 3-(3' >
5' -di-tertbutyl-41-hydroxyphenyl)propionatl-methan
identifiziert ist.
Die Deckschicht enthält vorzugsweise ein UV-Licht absorbierendes Mittel vorzugsweise der Benzotriazol-Art - insbesondere
bei Beschichtungen für Pfandflaschen. Während vorzugsweise 2 Gew.-96 UV-absorbierendes Mittel in der Deckschicht eingesetzt
werden, ist jede Menge bis zu etwa 4 % möglich. Ee hat sich weiterhin herausgestellt, daß das Verhältnis des
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UV-absorbierenden Mittels zum Oxidationshemmer gewichtsmäßig
etwa 2 : 1 betragen sollte, um die beste Witterungsbeständigkeit
zu erreichen»
Palis erwünscht, kann man dem Beschichtungsmittel Pigmente
hinzugeben, um gefärbte Beschichtungsmittel herzustellen.
Es ist allgemein erwünscht, einen Katalysator in der Deckschicht anzuwenden, der zu ο bis o,5 Gew.-,'ό vorliegen kann.
Für die Deckschicht kann man die gleichen Katalysatorenarten wie das Dibutyl-Zinndilaurat verwenden, wie sie in der
(^randschicht vorliegen.
Um die Fließfähigkeit des Polyolpakets zu verbessern können unterschiedliche Arten von Lösungsmitteln verwendet werden.
Hier läßt sich jedes Lösungsmittel verwenden, das mit den Bestandteilen der Zusammensetzung nicht reagiert. Die eingesetzte
Lösungsmittelmenge hängt von der Lösungskraft des Lösungsmittels und dem Auftragsverfahren ab, für das das
Beschichtungsmittel eingesetzt werden soll. Vorzugsweise enthält das Lösungsmittelsystem ein "langsames" Lösungsmittel
wie Octylalkohol, damit sämtliche Lösungsmittelanteile vor dem Härten der Schicht verflüchtigen können. Im allgemeinen
werden die in den Beispielen erläuterten Beschichtungsmittel mit einem Feststoffanteil von 8o Vol-i^ aufgebracht.
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Jeide Beschichtungsmittel enthalten vorzugsweise UV-Licht
absorbierende Mittel in verhältnismäßig geringen Mengen,
die sich nur schwer gleichmäßig in dem Beschichtungsmittel dispergieren lassen. Vorzugsweise löst man das UV-absorbierende Mttel und das Oxidationshemmer zunächst in einer kleinen Menge Lösungsmittel und erwärmt dabei gegebenenfalls. Nachdem diese Substanzen im Lösungsmittel gelöst sind, kann man den Katalysator zugeben und in dieser Lösung gründlich dispergieren. Schließlich gibt man die Mischung den Polyolen zu.
absorbierende Mittel in verhältnismäßig geringen Mengen,
die sich nur schwer gleichmäßig in dem Beschichtungsmittel dispergieren lassen. Vorzugsweise löst man das UV-absorbierende Mttel und das Oxidationshemmer zunächst in einer kleinen Menge Lösungsmittel und erwärmt dabei gegebenenfalls. Nachdem diese Substanzen im Lösungsmittel gelöst sind, kann man den Katalysator zugeben und in dieser Lösung gründlich dispergieren. Schließlich gibt man die Mischung den Polyolen zu.
Die Deckschicht wird auf die Flasche mit der aufgebrachten gehärteten Grundschicht auf diese gleiche Weise wie die
Grundschicht aufgetragen; die Flasche mit beiden Schichten wird dann einem zweiten Härtevorgang unterworfen.
Grundschicht aufgetragen; die Flasche mit beiden Schichten wird dann einem zweiten Härtevorgang unterworfen.
Die Beschichtungsmittel lassen sich auf die Flasche auf
irgendeine bequeme Weise auftragen. Sie können unmittelbar vor dem Aufsprühen gemischt werden, und es hat sich als
bequem herausgestellt, eine Zweikomponenten-Mischdüse zu
verwenden. Im allgemeinen wird man die Beschichtungsmittel bei eines so niedrigen Temperatur wie möglich härten, um
Energie zu sparen. Im allgemeinen werden die Flaschen auf
eine Temperatur von 139°0 (25o°F) erwärmt und jede Beschichtung eine begrenzte Zeit lang eingebrannt. Im allgemeinen ist bevorzugt, die Grundschicht etwa 4 min bei 139°C
irgendeine bequeme Weise auftragen. Sie können unmittelbar vor dem Aufsprühen gemischt werden, und es hat sich als
bequem herausgestellt, eine Zweikomponenten-Mischdüse zu
verwenden. Im allgemeinen wird man die Beschichtungsmittel bei eines so niedrigen Temperatur wie möglich härten, um
Energie zu sparen. Im allgemeinen werden die Flaschen auf
eine Temperatur von 139°0 (25o°F) erwärmt und jede Beschichtung eine begrenzte Zeit lang eingebrannt. Im allgemeinen ist bevorzugt, die Grundschicht etwa 4 min bei 139°C
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(25o°F) und die Deckschicht etwa 8 min bei 139°C (25o°F) zu brennen.
Im allgemeinen ist erwünscht, daß die Gesamtdicke beider Schichten o,15 bis o,23 mm (6 bis 9 mils) dick ist, wobei
jede Schicht etwa die halbe Dicke aufweist. Die Flasohentemperatur bestimmt die Dicke der Schicht in gewissem Ausmaß.
Wenn die Temperatur zu niedrig ist, d.h. wesentlich niedriger als 139 G (25o°F), ergibt sich eine dünnere Schicht. Die
Beschichtung sollte die gesarate Flaschenoberfläche bis zu den Gewindegängen abdecken.
Um gewerblich akzeptable Pfandflaschen herzustellen, müssen die beschichteten Flaschen drei grundlegende Tests bestehen,
nämlich den Glasrückhalttest beim Brechen, den Ätzwaschtest und den Lubrizitätstest.
Der Glasrückhalttest wird ausgeführt, indem man eine mit Wasser gefüllte und mit Kohlendioxid unter Druck gesetzte
Flasche auf irgendeine Weise zerbricht. Herkömmlicherweise wird eine Flasche kalt gefüllt und mit Kohlendioxid zu einem
Druck von 4,22 kg/cm2 Überdruck (6o psig) bei 2o°C gefüllt.
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I. Lubrizitatsprüfun^
Die Lubrizität bzw. die Gleitfähigkeit der Oberfläche der Flasche ist ein wesentlicher Parameter bezüglich der Behandlung
der Flaschen in automatischen Abfüllanlagen. Während die erforderliche Lubrizität mathematisch nur mit Schwierigkeiten
zu definieren ist, hat man Tests erarbeitet, die gestatten, die Lubrizität einer Flasche mindestens empirisch
zu bestimmen. Ein Beispiel eines üblichen Lubrizitätstests ist, drei Flaschen waagerecht zu einer kleinen Pyramide zu
türmen und die beiden unteren Flaschen zusammenzuhalten; dann neigt man die Pyramide, um zu sehen, wann die obere
Flasche von den beiden anderen Flaschen abrutscht. Eine Bewegung der Flasche bei 2o° oder weniger zeigt eine ausreichende
Lubrizität.
II. Wasch- und Abriebtest
Für Flaschen, die mehr als einmal verwendet werden sollen, wie bspw. Pfandflaschen, ist wichtig, daß Jede Beschichtung
auf de'n Flaschen den Waschgängen widersteht, denen die Flaschen vor einem erneuten Füllen unterworfen werden. Weiterhin
muß sie auch die Beanspruchung aushalten, die auftritt, wenn die Flasche durch eine Füllanlage läuft. Dieser Test
auf Beständigkeit gegen die Waschlösung und die Abnutzung, wie
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er unten erläutert ist, prüft die Fähigkeit aufgerissener oder
aufgeschnittener Beschichtungen, bei denen das Glas offenliegt,
einem Unterätzen oder Lösen der Haftung zwischen der Beschichtung und dem Glas als Resultat der vVirkung der ^tzwaschlösung
am Riß bzw. Schnitt zu widerstehen. Dieser Test wird wie folgt durchgeführt:
Schritt 1
Mit einem scharfen Messer werden vier Probeflaschen mit
folgenden Beschichtungsschäden versehen:
A. Auf der ersten Flasche entfernt man einen quadratischen Abschnitt der Beschichtung von etwa 5 x 5 mm am Berührungspunkt
von Flasche zu Flasche;
B. Auf der zweiten Flasche entfernt rian einen quadratischen
Abschnitt der Beschichtung in einer Größe von etwa 5 χ 5 mm von der Bodenplatte. Falls der Boden nicht beschichtet
ist, Schritt A wiederholen.
G. Auf der dritten Flasche bringt man einen 25 mm langen
vertikalen Schnitt in einer nicht im Kontaktbereich liegenden Vertiefung oder auf dem Hauptkörper der Flasche ein.
D. Auf der vierten Flasche schneidet man zwei sich schneidende, 25 mm lange Schnitte in Form eines X auf der
Bodenplatte ein. Wenn der Boden nicht beschichtet ist, den Schritt A wiederholen.
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Schritt 2
A» 12 weitere einwandfreie Proben wählen und den vier Proben des Schritts 1 hinzufügen. Jede Flasche zur Kennung
markieren.
ü. Sämtliche flaschen mit heißem Wasser (6o„..71°G)
füllen und dicht verschließen.
G. Die !''laschen vollständig 15 min lang in alkalische
Waschlösun^, mit 71 O eintauchen (Waschlösung muß aus 5 % NaOH,
1,5 /u Natriumgluconat und o,5 % Trinatriumphosphat bestehen).
D. Flaschen aus der Alkalilösung entfernen und mit Leitungswasser spülen.
E. Verschluß entfernen und entleeren,
F. Flaschen mit kaltem Wasser (U..o4o°G) füllen und
dicht verschließen.
G. Flaschen in Anlagensimulator 5 min lang einsetzen (Naßlauf).
Schritt 3
Den Schritt 2 (Teil ß bis Teil H) vier weitere Male durchführen.
III. Splitterfreiheit
Wie bekannt, hängt die Splitterfreiheit weitgehend von den
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Bedingungen ab, unter denen die Flaschen herunterfallen, Einige BeSchichtungen wirken am besten bei erhöhter Temperatur,
während das Umgekehrte für andere zutreffen kann. Da im Einsatz eine breite Vielfalt von i3edingunfaen vorliegen
kann und die ungünstigsten für eine bestimmte Beschichtung u.U. nicht im Voraus bekannt sind, ist es erforderlich,
vorher bei mehreren Füll zuständen wie folgt zu prüfen:
A. Normale Füllhöhe - 8 Flaschen bei 40G
B. Normale Füllhöhe - 8 Flaschen bei 22°G G. Normale Füllhöhe - 8 Flaschen bei 49°G
D. 2/3 Füllhöhe - 8 Flaschen bei 4°C
Unter jeder der oben angegebenen vier Bedingungen sind acht neue Proben auszuwerten, wonach 16 zusätzliche Proben unter
nur einer der oben angegebenen Bedingungen fallengelassen werden. Die im Einzelfall gewählte Bedingung bleibt normalerweise
demjenigen überlassen, der die Prüfung durchführt. Normalerweise handelt es sich dabei jedoch um denjenigen Fall,
der bspw. für ein bestimmtes geographisches Gebiet für repräsentativer gehalten wird, bzw. um denjenigen Test, der
die schlechtesten Ergebnisse erbracht hat (unter Fortfall des 2/3-Fülltests).
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Der Zweck dieses Verfahrens ist, die Probengröße zu vergrößern und gleichzeitig das Gebiet, das von größten Interesse
ist, erneut zu prüfen.
Die folgenden Beispiele sollen die Zubereitung mehrerer splitterfreier Flaschenbeschichtungen für die Verwendung auf
Pfandflaschen erläutern. 3ie sollen jedoch nur der Erläuterung dienen; die Erfindung erfaßt viele weitere Beschichtungeno
Eine Grundschicht wurde als 2-Paket-System zubereitet. Der
Polyolanteil wurde aus den folgenden Stoffen hergestellt:
Polyäther-Diol (P-71o) 515, 54 g
Polyäther-Triol (ϊΡ-74ο) 171,85 g
Toluol 18,63 g
aromatische Lösungsmittelmischung 12,44 g
Cellosolve-Acetat 69,29 g
Methyl-n-amylketon 58,22 g
Dibutal-Zinndilaurat o,11 g
846,o8 g
Das Polyätherdiol hatte ein Aquivalentgewicht von 378, das Polyäthertriol ein Aquivalentgewicht von 243. Der Polyol-
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anteil wog ο,985 kg/Liter (8,21 lbs./gallon) und enthielt
81,26 % nichtflüchtiger Substanz.
Bei dem NGO-Anteil der Grundschicht handelte es sich um eine Mischung aus 5o Gew.-^ Methyldiisocyanat (MDI) mit
5o Gew.-% eines isocyanatabgeschlossenen Adducts von MDI
und Tripropylenglycol. 41o,51 g des NGO-Anteils wurde mit
dem oben genannten Polyolanteil zu einem Verhältnis NGO:OH von 1,1o : 1,o (87,3o % nichtflüchtige Substanz) gemischt
und die Mischung sofort auf eine auf 139°C (25o°F) vorgewärmte
Flasche gesprüht.
Die Schicht wurde 4 min. bei 139°G (25o°F) zu einer Schichtdicke von 89/um gehärtet.
Eine Deckschicht wurde auf die gleiche tfeise hergestellt,
wobei deren Polyolpaket auf folgenden Stoffen zubereitet wurde:
Polyäthertriol (l'P-440) 627,55 g
Toluol 26,16 g
Mischung von aromatischen Lösungsmitteln 17,41 g
Cellosolve-Acetat 97,27 g
Methyl-n-amylketon 81,67 g
Dibutyl-Zinndilaurat Q.15 Ά
709851/08S8 85°'13 δ
- 3ο -
Dieser Polyolanteil wog ο,999 kg/Liter (8,25 lbs./gallon)
und enthielt 73,83 -/ό nichtflüchtiges Material.
Der obengenannte Polyolanteil wurde mit 889,62 g der oben
beschriebenen Isocyanatraischung aus 5o Gew.-% MDI und 5o
Gew.-/j eine3 Addukts von MDI und Tripropylenglykol zu einem
Gesaratverhältnis NGO:UH von 1,1 ο : 1 gemischt, wobei die
Gesamtbeschichtung 87,21 % nichtflüchtige Substanz enthielt.
Die Deckschichtmischung wurde auf die grundierte Flasche, die
bei 139°0 gehärtet worden war, aufgetragen. Die Deckschicht wurde weitere 8 min. bei 139°C (25o°F) zu einer Schichtdicke
von 89/um und einer Gesamtschichtdicke von o,178/um gehärtet.
Die Grund- und Deckschicht, wie sie im Beispiel 1 beschrieben sind, wurden auf 3 Dutzend handelsübliche 91o-g-Goca-Gola-Pfandflaschen
(32 oz.) aufgetragen, wie sie von der Fa. Anchor Hocking hergestellt werden. Diese Flaschen hatten eine
mittlere Beschichtungsdicke von o,18 mm und ein mittleres Schichtgewicht von 14 bis 15 g pro Flasche. Die Flaschen
wurden gefüllt mit Zitronensäure und Natriumbicarbonat auf
4,22 kg/cm (6o psi) gebracht und dann über Nacht stehen gelassen. Am nächsten Tag wurden sie aus einer Höhe von
1,22 m (4 ft.) auf eine Stahlplatte entsprechend der Anchor-Hocking-Werksnorm
S-73-ooo9-48 und S-73-oo11-48 fallengelassen.
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Die Flasche zeigt einen mittleren Glasrückhalt von mehr als 99 % in einem Kreis mit einem Durchmesser von o,61o m (2 ft.)
um die Bruchstelle herum.
Ein dem des Bsp. 1 entsprechendes Beschichtungsmittel wurde hergestellt, enthielt jedoch auch einen Oxidationshemmer und
ein UV-absorbierendes Mittel.
Das Polyolpaket für die Grundschicht wurde wie folgt hergestellt:
Polyäther-Diol (P-71o) 5o1,42
Polyäther-Triol (TP-74o) 167,14
Mischung aromatischer Lösungsmittel 12,1 ο
Cellosolveacetat 67,39
Methyl-n-amylketon 56,63
Dibutylzinndilaurat o,11
Danach wurde eine Vormischung aus folgenden Stoffen zugegeben:
Toluol 18,12
UV-Absorber 21,36
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Bei dem UV-Absorber handelt es sich um ein substituiertes flenzotriazol der allgemeinen Formel
und ist in den US-PSn 5.004.896 und 3.189.615 beschrieben.
Der Polyolanteil wog 0,984 kg/Liter (8,2 lbs./gallon) und enthielt 81,73 Ά nichtflüchtige Substanz. Das Polyolpaket
wurde mit 399,29 g der in Bsp. 1 beschriebenen Isocyanatmischung
gemischt zu einem Gesamtverhältnis NGO-OH von 1,1o : und die Grundschicht auf eine Flasche auf die im Bsp. 1 beschriebene
Weise aufgetragen.
Eine Deckschicht wurde hergestellt, indem zunächst folgendes Polyolpaket zubereitet wurde:
Polyäther-Triol (TP-44o) 595,63 g
Mischung aromatischer Lösungsmittel 16,53 g
Gellosolveäcetat 92,32 g
Methyl-n-amylketon 77,52 g
Dibutylzinndilaurat o,149 g
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Dieser Mischling wurde eine Vormischung aus 24,83 g Toluol,
13,63 g Oxidationshemmer und 27,26 g des in der Grundschicht verwendeten UV-Absorbers zugegeben. Bei dem eingesetzten
Oxidationshemmer handelte es sich um Tetrakis [~methylen-e-(31,
5l-di-tert-Dutyl-4'-hydroxyphenyl)priopionat] -methan,
das in den US-PSn 3.285.655 und 3.644.482 beschrieben ist.
Das Polyolpaket wog insgesamt 847,79 g, hatte eine Dichte
von o,988 kg/Liter (8,23 lbs./gallon) und enthielt 75,9o ;3
nichtflüchtiger Substanz.
Der Polyolanteil wurde mit 844,38 g der im Bsp. 1 beschriebenen Isocyanatmischung zu einem Gesamtverhältnis NGO:üH von 1,1o :
gemischt.
Die im Bsp. 2 beschriebenen Beschichtungsmittel wurden auf die im Bsp. 1 beschriebene tfeise auf flaschen für alkoholfreie
Getränke aufgebracht und zeigten die gleiche Leistungsfähigkeit. Die nach dem Bsp. 2 hergestellten Flaschen wurden
der Außenwitterung ausgesetzt. Nach sieben wonaten zeigten
die mit dem Mittel des Bsp. 2 beschichteten Flaschen ein sehr leichtes Vergilben im Vergleich zu denen des Bsp. 1, die stark
vergilbt waren. Das Gelbwerden ist ein Zeichen für eine Änderung der Eigenschaften, d.h. einer Abnahme der Glasrückhaltfähigkeit
infolge einer Versprödung der Beschichtung. Die mit dem Mittel nach Bsp. 2 beschichteten Flaschen verfärbten
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sich auf 7,3 NBS-Farbeinheiten nach 4oo Std. in der Verwitterungsmeßanlage
"weatherometer")» während die Bezugsprobe,
eine nach dem Bsp. 1 hergestellte Beschichtung, sich im gleichen Zeitraum auf 24,oo NBS-Farbeinheiten verfärbte. Nach
1ooo Stdo hatte die mit dem Mittel des Bsp. 2 beschichtete
Flasche sich auf nur 8,2 NBS-Einheiten verfärbt.
Ein entsprechender Versuch wurde durchgeführt, wobei der Ansatz 6 Gew.-^ des UV-Absorbers und 3 Gew.-% des Uxidationshemmers
(3-fache Menge des Bsp. 2) enthielt. Als diese Proben auf die im Bsp. 1 und 2 beschriebene Weise auf normale
Flaschen aufgebracht - in eine Verwitterungsmeßanlage gebracht wurde, zeigten sich nach 4oo Std. eine Verfärbung von 5,2 NBS-Einheiten
und nach 1ooo Std. von 6,6 NBS-Einheiten. Das Verdreifachen der Menge des UV-Absorber3 und des Oxidationshemmers hatte also die V/etterfestigkeit nicht wesentlich
verbessert.
Ein dem im Bsp. 2 beschriebenen ähnliches Beschichtungsmittel wurde zubereitet, aber mit Lösungsmittel angesetzt, die die
Bestimmung Nr. 66 des Staates California ("Californie Rule 66")
erfüllen.
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Das Polyolpaket für die Grundschicht wurde wie folgt hergestellt:
Polyäther-Diol (P-7I0) | 5o1,42 g |
Polyäther-Triol (TP-74o) | 167,14 g |
Isobutylacetat | 18,12 g |
Mischung aromatischer Lösungsmittel | 12,1o g |
Cellosolveacetat | 67,39 g |
Methyl-n-amylketon | 56,63 g |
Dibutylzinndilaurat | o,11 g |
UV-Absorber | 21.36 κ |
844,27 g |
Dieses Material wog 0,984 kg/Liter (8,2o lbs./gallon) und enthielt
81,73 % nichtflüchtiger Substanz. Das Polyolpaket wurde mit 399,39 g der im Bsp. 1 beschriebenen Isocyanatmischung
zu einem Gesamtverhältnis NCO:OH von 1,1o : 1 vermischt. Die
Grundschicht wurde auf die gleiche Weise wie im Bsp. 1 auf eine Flasche aufgebracht«
Eine Deckschicht wurde hergestellt, indem zunächst ein Polyolpaket
durch Mischen folgender Substanzen zubereitet wurde:
Polyäther-Triol (TP 44o) 595,63 g
Isobutylacetat 24,83 g
Mischung aromatischer Lösungsmittel 16,53 g
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Cellosolveacetat 92,32 g
Methylisoamylketon 77,52 g
Dibutylzinndilaurat o,149 g
Irganox 1o1o 13,63 g
UV-Absorber 27,26 g
847,79 g
Die Deckschicht wog ο,988 kg/Liter (8,23 lbs./gallon) und
enthielt 75,o9 % nichtflüchtiger Substanz; sie wurde mit
844,38 g des in Bsp. 1 beschriebenen Isocyanate zu einem Gesamtverhältnis N0ü:OH von 1,1 : 1,o gemischt.
Die Beschichtungsmittel des Bsp. 3 wurden auf handelsübliche Getränkeflaschen (für alkoholfreie Getränke) mit den gleichen
Bedingungen und Härteparametern wie im Bsp. 1 aufgebracht. Die Schichteigenschaften waren etwa die gleichen wie bei der
Beschichtung im Bsp. 2. Auf diese Weise beschichtete Flaschen wurden durch gewerbeübliche Wasch- und Füllanlage geschickt
und waren für mehr als 15 Durchläufe allgemein zufriedenstellend.
Ein Polyolpaket für die Grundschicht wurde durch Mischen folgender Stoffe hergestellt:
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Polyäther-Mol (p-71o) 5o4,3o g
Polyäther-Triol (TP-74o) 168,19 g
Isobutylacetat 18,22 g
Mischung aromatischer Lösungsmittel 12,17 g
Cellosolveacetat 67,78 g
Methyl-n-amylketon 56,69 g
Dibutylzinndilaurat o,11 g
UV-Absorber 6,21 g
epoxyfunktionelles Silan 12,41 g
846,o8 g
Bei dem epoxyfunktionellen Silan handelte es sich um ein von der Fa. Union Carbide unter der Bezeichnung A-187 vertriebenes
Material. Das Polyolpaket hatte eine Gewicht von o,986 kg/ Liter (8,22 lbs./gallon) und enthielt 81,67 % nichtflüchtige
Substanz.
Das oben erläuterte Polyolpaket wurde mit 4o1,58 g des im Bsp. 1 beschriebenen Isocyanate zu einem Gesamtverhältnis
N0O:OH von 1,1 : 1 vermischt. Dieses Material wurde dann
auf die im Bsp. 1 beschriebene Weise auf eine Flasche
aufgebracht.
aufgebracht.
Eine Deckschicht wurde hergestellt, indem zunächst ein Polyolpaket
aus folgenden Stoffen gemischt wurde:
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Polyäther-Triol (TP-44o) 538,97 g
Isobutylacetat 24,55 g
Mischung aromatischer Lösungsmittel 16,35 g
Cellosolveacetat 91,29 g
Methylisoamylketon 76,65 g
Dibutyl-Zinndilaurat o,15 g
Octylalkohol 29,24 g
Irganox 1o1o 7,32 g
UV-Absorber 14,62 g
Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 12oo) 29t24 K
078,38 g
Die Deckschicht wog o,989 kg/Liter (8,24 lbs./gallon) und enthielt 7o,o5 % nichtflüchtiger Substanz, und wurde mit
844,7o g des im Bsp. 1 beschriebenen Isocyanats zu einem
Gesamtverhältnis NCO:OH von 1,1 : 1,o gemischt. Das Material
wurde sofort auf eine vorgewärmte Flasche aufgetragen, die zuvor mit der oben beschriebenen Grundschicht versehen worden
war.
Die Gegenwart des Octylalkohols in der Deckschicht, wie im Ansatz des Bsp. 4 gezeigt, ist wichtig, da dieser die Verflüchtigung
sämtlicher Lösungsmittel vor dem Aushärten der Beschichtung ermöglicht. Es hat sich herausgestellt, daß für
optimale optische Klarheit eine geringe Menge Octylalkohol
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oder eines ähnlichen höheren Alkylalkohols verwendet werden
sollte.
Die im Bsp. 4 beschriebenen Beschichtungsmittel wurden auf
9o7-g-Goca-Cola-Pfandflaschen (32 oz.) aufgetragen, hatten im Mittel eine Dicke von o,152...o,178 mm und trugen pro
Flasche etwa 1o„.. 15 g Beschichtungsgewicht. Diese Flaschen
wurden durch eine übliche Goca-Gola-Anlage in Columbus, Ohio,
V.St.A. geschickt, und durchliefen erfolgreich 25 Ätzwasch-
und Füllvorgänge auf der Produktionsanlage. Obgleich Fehler auftraten, ließen sie sich in keinem Fall auf eine Qualitätsabnahme der Beschichtungen auf Flaschenteilen zurückführen,
wo diese einwandfrei aufgebracht worden waren.
Es hat sich weiterhin herausgestellt, daß die Zugabe von Haftförderern zur Grundschicht - wie den im Bsp. 4 beschriebenen
Silanen - zu beschichteten Flaschen mit geringfügig verbesserten Glasrückhalteigenschaften führte sowie zu
Flaschen, die eine stark ätzende Wäsche und rauhe Behandlung aushielten. Obgleich die vorliegende Erfindung davon ausgeht,
daß die Innenschicht weich und klebrig sein muß, um eine ausreichende Glasrückhaltfähigkeit zu erreichen, scheint
die Zugabe des Haftförderers die Dehnbarkeit der Innenschicht nicht zu beeinträchtigen und macht diese nicht spröder;
überraschenderweise scheint sie auch bei geringen Beschich-
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- 4ο -
tungsgewichten die Glasrückhalteigenschaften aufrechtzuerhalten.
Es hat sich herausgestellt, daß mit den hier beschriebenen Mitteln beschichtete Flaschen verbesserte Glasrückhalteigenschaften
haben. Zusätzlich dazu, daß sie die Flaschen splitterfrei machen, ermöglichen sie dem Abfüllbetrieb, eine Flasche
mit geringerer Wanddicke zu benutzen, so daß die Flaschen mit weniger Materialaufwand hergestellt werden können. Die
Vorteile der Verwendung dünnerwandiger Flaschen sind - zusätzlich zu den Einsparungen des erforderlichen Materials geringere
Frachtkosten infolge des geringeren Flaschengewichts, sowie eine verbesserte Splitterfreiheit bei gleichen Schichtdicken.
Die hier gezeigten und beschriebenen Ausführungsformen gelten
nur zur Erläuterung. Es ist dem Fachmann ersichtlich, daß sich an den Einzelheiten der Beschreibung zahlreiche Änderungen
durchführen lassen, ohne den Grundgedanken der Erfindung oder den Umfang der Ansprüche zu verlassen.
C1/Wi 709851/0896
Claims (17)
- D 1883PatentansprücheΙ« Glasflasche, die mit einer äußeren Schutzschicht versehen ist, gekennzeichnet durch eine mehrlagige Schutzbeschichtung mit einer gut haftenden Grundschicht auf der H'laschenouerfläche, die ein weiches elastisches Polyurethanpolymerisat, das auf einem flüssigen aromatischen Diisocyanat und einer Polyolmischung hergestellt ist, die eine durchschnittliche Hydroxyfunktionalitat zwischen 2 und 3 bei einem durchschnittlichen Molekulargewicht zwischen etwa 3oo und 3ooo aufweist, wobei das Polyurethan ein Verhältnis NGO:OiI von nicht weniger als etwa 1,1 : 1,o aufweist und die Grundschicht bis zu 4 Gew.-% bezüglich des Polyurethangewichts eines organofunktonellen Trialkoxysilans enthält, sowie mit einer harten zähen Polyurethanpolymerisat-Deckschicht aufweist, die über der Grundschicht liegt und mit dieser verträglich ist, wobei die Deckschicht im wesentlichen abnutzungs- und waschfest ist, wobei das Polyurethanharz aus einem flüssigen aromatischen Polyisocyanat und einem Polyol hergestellt wurde, das angenähert trihydroxyfunktionell ist und ein Molekulargewicht zwischen etwa 3oo und 8oo aufweist, wobei die Mengen des Isocyanats und des Polyols auf ein NCO:OH-Verhältnis von mindestens etwa 1,1 : 1,o eingestellt sind.709851/0896
- 2. Glasflaschen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundschicht etwa 89/um und die Deckschicht etwa 89 /um dick sind.
- 3. Glasflaschen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht eine UV-Licht absorbierende Substanz enthält.
- 4. Glasflaschen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die UV-Licht absorbierende Substanz etwa 2 Gew.-^ der Deckschicht ausmacht.
- 5. felasflasche nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht eine oxidationshemmende Substanz enthält.
- 6. Glasflasche nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht etwa 1 Gew.-?6 der oxidationshemmenden Substanz enthält.
- 7. Glasflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennezichnet, daß es sich bei dem organofunktionellen Trialkoxysilan um ein mercaptofunktionelles Trimethoxysiian handelt.
- 8. Glasflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch709851/0838gekennzeichnet, daß es sich bei dem organofunktionellen Trialkoxysilan um ein epoxyfunktionelles Trimethoxysilan handelt.
- 9. Glasflasche nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht ein Gleitmittel enthält.
- 10. Glasflasche nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Gleitmittel um einen Polypropylenglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 12oo handelt.
- 11. Glasflasche nach Anspruch 1o, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht 2 Gew.-% des Gleitmittels Polypropylenglycol enthält.
- 12. Glasflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man die Deckschicht aus einer Lösung aufbringt, die bis zu 5 Gew.-% eines hochmolekularen Alkylalkohols enthält.
- 13. Glasflasche nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Alkohol um üctylalkohol handelt.
- 14. Glasflasche, die mit einem kompatiblen mehrlagigen Polyurethan-Schutzschichtsystem beschichtet ist, dadurch gekennzeichnet, daß es bei einem Bruch der Glasflasche deren709851/0898Scherben am Umherfliegen hindert.
- 15. Glasflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundschicht einheitlich ist und eine gute optische Transparenz aufweist und die Deckschicht einheitlich ist und eine gute Witterungsbeständigkeit, Abriebfestigkeit beim Waschen und optische Transparenz aufweist,
- 16. Beschichtete Glasflasche nach Anspruch 15, dadurch Kekennzeichnet, daß die Grund- und die Deckschicht geraeinsam eine Dicke von etwa o, 152.. .0,229 nun (6...9 mils) und jeden von ihnen etwa die Hälfte dieser Dicke haben,
- 17. Glasflasche nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnett daß die Polyolmischung der Grundschicht eine Hydroxyfunktionalität von mehr als 2, aber weniger als 3 sowie ein Aquivalentgewicht zwischen etwa 1oo und 5oo aufweist.709851/0896
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/692,469 US4053076A (en) | 1976-06-03 | 1976-06-03 | Coatings for shatterproofing glass bottles |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2725294A1 true DE2725294A1 (de) | 1977-12-22 |
Family
ID=24780720
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19772725294 Pending DE2725294A1 (de) | 1976-06-03 | 1977-06-02 | Beschichtete glasflaschen |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4053076A (de) |
JP (1) | JPS534683A (de) |
AU (1) | AU2566577A (de) |
CA (1) | CA1096714A (de) |
DE (1) | DE2725294A1 (de) |
FR (1) | FR2353500A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0065203A2 (de) * | 1981-05-14 | 1982-11-24 | Bayer Ag | Verfahren zur splittersicheren Beschichtung von Glasoberflächen |
Families Citing this family (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4214016A (en) * | 1975-06-30 | 1980-07-22 | Toyoda Gosei Kabushiki-Kaisha (Toyoda Synthetics Co., Ltd.) | Process for manufacturing plastic articles having on the surface thereof a protected metal film |
DE2629779C3 (de) * | 1976-07-02 | 1985-04-04 | Saint Gobain | Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Folie mit Selbstheileigenschaften unter Verwendung von Polyurethanen als Splitterschutzschicht eines Sicherheitsglases |
DE2746006A1 (de) * | 1977-10-13 | 1979-04-19 | Veba Chemie Ag | Verfahren zum beschichten von glasoberflaechen |
DE2746017A1 (de) * | 1977-10-13 | 1979-04-19 | Veba Chemie Ag | Verfahren zum beschichten von glasoberflaechen |
US4215165A (en) * | 1978-07-17 | 1980-07-29 | Chemische Werke Huls Aktiengesellschaft | Method for coating of glass surfaces |
US4190168A (en) * | 1978-12-22 | 1980-02-26 | Pierre Jacques | Label for returnable and refillable bottle and associated method |
JPS5620799A (en) * | 1979-07-31 | 1981-02-26 | Toshiba Corp | Inertia filter blower |
JPS56109847A (en) * | 1980-01-29 | 1981-08-31 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Primer composition |
JPS56116557A (en) * | 1980-02-20 | 1981-09-12 | Tokyo Shibaura Electric Co | Air intake device for car |
US5523045A (en) | 1983-04-13 | 1996-06-04 | American National Can Company | Methods for injection molding and blow-molding multi-layer plastic articles |
JPS61190433A (ja) * | 1985-02-01 | 1986-08-25 | 釜屋化学工業株式会社 | 紫外線遮断性を有する艶消状ガラス瓶 |
JPS61186249A (ja) * | 1985-02-12 | 1986-08-19 | Pola Chem Ind Inc | 加飾表面を有するガラス製品およびその製造方法 |
JPS61209927A (ja) * | 1985-03-13 | 1986-09-18 | Fujikura Kasei Kk | 紫外線遮断性を有するガラス被覆用組成物 |
CA1289521C (en) * | 1985-09-24 | 1991-09-24 | William T. Saad | Ultraviolet light resistant containers and methods for making same |
KR880700778A (ko) * | 1985-12-03 | 1988-04-12 | 원본미기재 | 유리질, 세라믹 또는 자기 기질상의 구조코우팅 형성방법 |
AU587091B2 (en) * | 1985-12-03 | 1989-08-03 | Vapocure International Pty. Limited | Process for forming structural coating on vitreous ceramic or porcelain substrate |
US4755404A (en) * | 1986-05-30 | 1988-07-05 | Continental Pet Technologies, Inc. | Refillable polyester beverage bottle and preform for forming same |
EP0737954B1 (de) * | 1988-11-07 | 2000-08-02 | Heineken Technical Services B.V. | Etikett und Etikettmehrschichtenverbund |
US4940613A (en) * | 1989-02-27 | 1990-07-10 | Corning Incorporated | Protective coatings for glass and ceramic vessels |
US5085903A (en) * | 1990-06-11 | 1992-02-04 | Ppg Industries, Inc. | Coatings for the protection of products in light-transmitting containers |
US5182148A (en) * | 1990-06-11 | 1993-01-26 | Ppg Industries, Inc. | Coatings and method for coloring light-transmitting containers |
EP0581863B1 (de) * | 1991-04-26 | 1998-10-21 | Ppg Industries, Inc. | Unter druck setzbarer kunststoffbehälter mit einer aussenschicht aus polyurethan sowie verfahren zu dessen herstellung |
SE9303357L (sv) * | 1993-10-12 | 1995-04-13 | Plm Ab | Sätt att framställa en glasartikel med skyddande överdrag av polymermaterial |
FR2742746B1 (fr) | 1995-12-22 | 1998-03-13 | Verreries Souchon Neuvesel | Conteneur en verre ou analogue d'une couche d'elastomere et procede de revetement correspondant |
IT1285486B1 (it) * | 1996-10-08 | 1998-06-08 | Axivetro S A S Di Martelli Giu | Procedimento per il trattamento superficiale di una lastra di vetro e simili prodotto ottenuto mediante tale procedimento |
US6096394A (en) * | 1998-03-04 | 2000-08-01 | Sivento Chemie Rheinfelden Gmbh | Process for manufacturing surface-sealed hollow glass containers |
DE60036113T2 (de) * | 1999-07-22 | 2007-12-06 | JohnsonDiversey, Inc., Sturtevant | Schmiermittelzusammensetzung zum schmieren einer transportanlage |
DE19940706A1 (de) * | 1999-08-27 | 2001-03-08 | Schott Glas | Verschließbarer Glasbehälter mit einem umspritzten Kunststoffüberzug und Verfahren zu seiner Herstellung |
US6576298B2 (en) * | 2000-09-07 | 2003-06-10 | Ecolab Inc. | Lubricant qualified for contact with a composition suitable for human consumption including a food, a conveyor lubrication method and an apparatus using droplets or a spray of liquid lubricant |
US20040197570A1 (en) * | 2003-04-02 | 2004-10-07 | Slack William E. | Prepolymers of allophanate-modified MDI and polyoxypropylene polyol |
US7190424B2 (en) * | 2003-06-10 | 2007-03-13 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Lamp wires of a liquid crystal display secured in trenches extending at an angle to a plate sidewall |
EP1489349A1 (de) * | 2003-06-20 | 2004-12-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Ein Behälter für Druckgas |
US7091162B2 (en) * | 2003-07-03 | 2006-08-15 | Johnsondiversey, Inc. | Cured lubricant for container coveyors |
GB2447741B (en) * | 2007-03-12 | 2009-06-17 | Kansai Paint Co Ltd | Method for making multilayer coating film |
CA2593299A1 (en) * | 2007-04-27 | 2008-10-27 | Dave Schulte | Polyurethane compound and shoe soles made therefrom |
US8512832B2 (en) | 2008-02-21 | 2013-08-20 | Sabmiller International Bv | Heat-curable coating for strengthening glass |
EP2254959B1 (de) * | 2008-02-21 | 2016-02-10 | SABMiller International Brands Limited | Beschichtungszusammensetzung zum stärken von glas |
US20110095673A1 (en) * | 2008-06-30 | 2011-04-28 | Whitford Corporation | Shatter containment coating |
CA2945321C (en) | 2014-04-10 | 2022-07-26 | 3M Innovative Properties Company | Adhesion promoting and/or dust suppression coating |
FR3031740B1 (fr) * | 2015-01-15 | 2017-02-24 | Sgd Sa | Recipient recouvert d'un revetement de protection et de retention, kit de fabrication d'un revetement de protection et de retention et procede de fabrication afferent |
FR3041956B1 (fr) * | 2015-10-06 | 2017-12-01 | Sgd Sa | Procede de recouvrement d'un article en verre |
GB201806935D0 (en) * | 2018-04-27 | 2018-06-13 | Pilkington Group Ltd | Coated substrate and process of preparation |
CN111849292A (zh) * | 2020-07-15 | 2020-10-30 | 江苏中瀛涂料有限公司 | 涂料及其制备方法、表面具有涂料的玻璃 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3825141A (en) * | 1971-07-13 | 1974-07-23 | Dart Ind Inc | Covered glass bottle or the like |
JPS5328927B2 (de) * | 1971-11-24 | 1978-08-17 | ||
CA1015488A (en) * | 1972-02-17 | 1977-08-09 | Seiji Nagahisa | Polyurethane composition |
JPS5618548B2 (de) * | 1972-07-19 | 1981-04-30 | ||
US3823032A (en) * | 1972-07-27 | 1974-07-09 | Moon Star Chemical Corp | Glass bottles coated with multiprotective film layers |
US3912100A (en) * | 1973-06-21 | 1975-10-14 | Owens Illinois Inc | Coated glass container and method of making same |
-
1976
- 1976-06-03 US US05/692,469 patent/US4053076A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-05-31 AU AU25665/77A patent/AU2566577A/en not_active Expired
- 1977-06-02 CA CA279,711A patent/CA1096714A/en not_active Expired
- 1977-06-02 DE DE19772725294 patent/DE2725294A1/de active Pending
- 1977-06-02 JP JP6562577A patent/JPS534683A/ja active Pending
- 1977-06-03 FR FR7717118A patent/FR2353500A1/fr not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0065203A2 (de) * | 1981-05-14 | 1982-11-24 | Bayer Ag | Verfahren zur splittersicheren Beschichtung von Glasoberflächen |
EP0065203A3 (en) * | 1981-05-14 | 1983-03-09 | Bayer Ag | Process for coating glass surfaces to prevent splintering |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2353500A1 (fr) | 1977-12-30 |
JPS534683A (en) | 1978-01-17 |
AU2566577A (en) | 1978-12-07 |
US4053076A (en) | 1977-10-11 |
CA1096714A (en) | 1981-03-03 |
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