DE2606212A1

DE2606212A1 - Farbstoffpraeparation

Info

Publication number: DE2606212A1
Application number: DE19762606212
Authority: DE
Inventors: Artur Dr Haus; Reinhold Dr Hoernle; Konrad Dr Nonn; Karlheinz Dr Wolf
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1976-02-17
Filing date: 1976-02-17
Publication date: 1977-08-18
Also published as: FR2341628A1; CH624703A5; JPS5298733A; GB1550095A

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente. Marken und Lizenzen

509 Leverkusen. Bayerwerk

K/Kl

16. Feb, 1978

Färbstoffpräparation

Gegenstand der Anmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung von in organischen Medien leicht dispergierbaren Farbstoffzubereitungen Ton sublimierbaren Farbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man aus einer alkalischen Lösung einer wasserunlöslichen Harzsäure in Gegenwart des Farbstoffs oder FärbstoffVorproduktes die Harzsäure in Form der freien Säure oder eines in Wasser schwer löslichen Salzes ausfällt und im Falle der Verwendung von Farbstoffvorprodukten diese anschließend in saurem Medium zu den Farbstoffen weiterverarbeitet.

Die praktische Herstellung der Farbstoffzubereitung kann so erfolgen, daß man zu der neutralen oder alkalischen wäßrigen Suspension eines Farbstoffs die alkalische wäßrige Lösung einer Harzsäure gibt, die Mischung gegebenenfalls in einem üblichen Naßzerkleinerungsaggregat mahlt und anschließend durch Zugabe von Säuren oder schwerlösliche harzsalzebildende anorganische Salze das Harz unter Rühren wieder ausfällt. Man kann aber auch die Harzlösung zu einer Farbstoffdispersion, die Säuren oder schwerlösliche harzsalzebildende anorganische Salze enthält, geben. Nach dem Abpressen, Trocknen und Mahlen erhält man ein Pulver, in dem der Farbstoff in fein verteilter Form vom Harz eingeschlossen bzw. mit diesem vermischt ist.

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Anstatt in dieser Verfahrensweise die Farbstoffe selbst einzusetzen, kann man die alkalische wäßrige Harzsäurelösung auch zu dispergierten,insbesondere aber gelösten Vorprodukten für die Herstellung der Farbstoffe geben oder die Vorprodukte gemeinsam mit den Harzsäuren alkalisch lösen; man fällt dann z.B. entweder die Ausgangsstoffe zusammen mit dem Harz durch Zugabe von Säure und/oder anorganischen Salzen aus und stellt anschließend die gewünschten Farbstoffe her oder man gibt eine saure oder salzhaltige Lösung der zweiten Färbstoffkomponente falls eine solche erforderliche ist - langsam hinzu und fällt auf diese Weise die freie Harzsäure oder das unlösliche Salz des Harzes zusammen mit dem entstehenden Farbstoff aus.

Als Harzsäuren kommen alle natürlichen oder synthetischen Harztypen in Fragen, die im Molekül eine oder mehrere saure Gruppen enthalten und in wäßrigen Alkalien löslich sind, z„B_o Colophonium oder Harze mit maßgebendem Colophoniumanteil, hydrierte, di- oder polymerisierte Colophoniumharze, verseifbare ölfreie Alkydharze, ferner verseifbare Maleinatharze, Colophonium-modifizierte Phenolharze und Schellack (siehe Karsten, Lackrohstofftabellen, 3. u. 4«, Auflage 1963 u„ 1967, Verlag Curt R. Vincentz, Hannover)_o Die Harzsäuren werden dabei in Mengen von 1-100 Gewichtsprozent, vorzugsweise 3-30 Gewichtsprozent, bezogen auf Farbstoff, eingesetzt.

Neben den Harzen können die FärbstoffZubereitungen auch Tenside insbesondere nichtionogene und anionische Tenside wie Athylenoxidaddukte an langkettige Alkohole oder Amine, Kondensationsprodukte aus Naphthalin, H₂CO und Schwefelsäure, Ligninsulfonsäuren sowie Antioxydantien wie alkylierte oder aralkylierte Phenole oder Bisphenole enthalten«

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Als Salze, mit denen die alkalisch gelöste Harzsäure wieder ausgefällt werden können^ kommen Titan-, Aluminium-, Nickel-, Cer-, Chrom-, Berylliium insbesondere aber Barium-, Calcium-, Mangan- und Zinksalze in Frage„ Bevorzugt werden die Harze aber als Säuren durch Zugabe von üblichen technischen Säuren, z.B. Salzsäure, Schwefelsäure oder Essigsäure ausgefällt»

FarbstoffZubereitungen, in denen Azofarbstoffe vorliegen, werden mit besonderem Vorteil derart hergestellt, daß man z.B„ die benötigte Kupplungskomponente zusammen mit der Harzsäure unter Erwärmen alkalisch löst, gegebenenfalls ein Tensid- und/oder andere Hilfsmittel, wie Antioxydantien, zugibt, und nach dem Abkühlen unter Rühren und Zusatz von Säure die Kupplungskomponente zusammen mit der Harzsäure, letztere in Form der freien Säure, wieder ausfällt; hierzu gibt man dann die Lösung oder Suspension einer Diazoniumverbindung, wobei darauf zu achten ist, daß das Reaktionsmedium sauer bleibt.

Anthrachinon-FarbstoffZubereitungen kann man z.B_e erhalten, wenn man den in konz. Schwefelsäure gelösten Farbstoff in Gegenwart einer alkalischen Harzsäurelösung ausfällt, oder wenn man zu der alkalisch gelösten Leukoverbindung des Farbstoffs die alkalische Harzsäurelösung zugibt» Nach oder während der Oxydation der Leukoverbindung wird die gelöste Harzsäure durch Zugabe von Säure oder anorganischen Salzen wieder ausgefällt. . -

Geeignete Farbstoffe zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen sind Dispersionsfarbstoffe der verschiedensten Farbstoff- und Aufhellerklassen, vor allem Verbindungen der Azo- und Anthrachinonreihe. Besonders bevorzugte Farbstoffe sind im Bereich von 100 bis 300⁰C, vorzugsweise 160 - 220⁰C sublimierende Farbstoffe, wie sie üblicherweise im Transferdruck verwendet werden. Beispielhaft seien genannt:

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C₀I₀ Disperse	Yellow	60	Nr. 12712
C.I. Disperse	Yellow	3	Nr₀ 11855
CI₀ Disperse	Red	5	Nr. 11215
C.I. Disperse	Red	13	Nr. 11115
CI₀ Disperse	Red	4	Nr. 60755
Colo Disperse	Violett	1	Nr₀ 61100
C.I. Disperse	Blue	19	Nr. 61110
C.I. Disperse	Blue	14	Nr₀ 61500
CI. Disperse	Blue	3	Nr₀ 61505
Colo Disperse	Blue	26	Nr₀ 63305

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man in einfacher Weise - d.h. ohne die sonst üblichen kosten- und zeitaufwendigen Mahl- und Knetverfahren - sehr fein verteilte FarbstoffZubereitungen, die sich sehr leicht, beispielsweise durch Einrühren mit Mühlwerken oder mit Hand, in organischen Medien, insbesondere Lösungsmittel für Transferdrucktinten, verteilen lassen»

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Beispiel 1

10 Teile eines handelsüblichen Maleinatharzes (Säurezahl 190 220; Schmelzbereich 169 - 181⁰C) löst man, ggf. unter Erwärmen in 83 Teilen Wasser durch Zugabe von 7 Teilen Natriumhydroxid,, Nach dem Verdünnen mit 140 Teilen Wasser rührt man in diese Lösung 160 Teile eines wasserhaltigen Nutschkuchens, der aus 60 Teilen Wasser und 100 Teilen des blauen Farbstoffs der Formel

besteht, ein_o Diese Anschlämmung wird anschließend in einer s ohne Häufenden Rührwerksmühle, wie sie beispielsweise in der Zeitschrift "Farbe und Lack" 7J_, (1965), Seite 377 beschrieben ist, 60 Minuten mit Glasperlen des Durchmessers 0,3 bis 0,4 mm gemahlen« Nach Abtrennung der Glasperlen wird die Färbstoffdispersion (pH-Wert 13) durch Zusatz von verdünnter Salzsäure unter Rühren auf pH 1 eingestellt. Der Farbstoff wird zusammen mit dem ausgefällten Maleinatharz abfiltriert, mit Wasser gewaschen bis im ablaufenden Filtrat pH 6,5 - 7,0 gemessen werden. Der so erhaltene Nutschkuchen wird bei 50 - 60⁰C unter vermindertem Druck getrocknet.

Rührt man 80 g der so hergestellten Präparation in ein Gemisch bestehend aus 660 g Äthanol, 50 g Athylenglykolmonoäthyläther, 140 g eines Maleinatharzes (Rokramar 1051), 50 g Äthylcellulose N4 und 20 g Polyäthylenwachs zehn Minuten mittels eines Dissol-

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vers an, so erhält man eine Flexodruckfarbe guter Feinverteilung, mit der konturenscharfe, stippenfreie, für den Transferdruck geeignete Pastelltöne auf beidseitig mit 7 g/m² Stärke gestrichenem Papier (80 g/m ) als Hilfsträger gedruckt werden können. Der Thermoumdruck auf textile oder nichttextile, synthetische Materialien erfolgt nach bekannten Verfahren, wie sie beispielsweise in der Deutschen Offenlegungsschrift 1 769 757 beschrieben sind.

Beispiel 2

Man verrührt 100 Teile des roten Farbstoffs der Formel

0 OH

in einer Lösung von 2 Teilen eines Kondensats aus Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure in 298 Teilen Wasser. Diese Anschlämmung wird anschließend in einer schnellaufenden Rührwerksmühle 30 Minuten mit Glasperlen des Durchmessers 0,3 - 0,4 mm gemahlen. Nach Abtrennung der Glasperlen gibt man unter Rühren zu der Farbstoffdispersion 400 Teile einer Maleinatharzlösung, die aus 20 Teilen eines handelsüblichen Maleinatharzes (Säurezahl ca.^2iO;^Schmelzbereich 115 - 125⁰C), 30 Teilen Natriumhydroxid und 350 Teilen Wasser-hergestellt ,wurde. Durch Ansäuern mit verdünnter Salzsäure unter Rühren auf pH 1 wird" cLa& Harz ausgefällte

Der Farbstoff wird zusammen mit dem ausgefällten Harz abfiltriert, mit Wasser neutral gewaschen und bei 50 - 60⁰C unter

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vermindertem Druck getrocknet.

Aus dieser Präparation lassen sich nach bekannten Verfahren leicht Buch- und Offsetdruckfarben herstellen, die zum Bedrucken von' Zwischenträgern für den Thermoumdruck hervorragend geeignet sind.

Beispiel 3

150 Teile Mono-acetyl -p-phenylendiamin diazotiert man bei O - 5°C in einem Gemisch bestehend aus 1.600 Teilen Eiswasser und 270 Teilen 36 %iger Salzsäure durch Zugabe einer Lösung, die 69 Teile Natriumnitrit in 250 Teilen Wasser gelöst enthält. Diese Diazoniumsalzlösung läuft unter Rühren zu einer 0 - 5 C warmen Lösung, die aus 113,4 Teilen p-Kresol, 3.000 Teilen Eiswasser, 40 Teilen Natriumhydroxid, 170 Teilen Natriumcarbonat und 7 Teilen Natriumalkylsulfonat, dessen aliphatische Alky!ketten 12-18 Kohlenstoffatome enthalten, her-, gestellt wird. Nach etwa 10 Minuten ist die Kupplungsreaktion beendet. Unter Rühren gibt man eine Harzlösung zu, die aus 27 Teilen eines handelsüblichen Maleinatharzes (Säurezahl 190 220; Schmelzbereich I69 - 181⁰C), 19 Teilen Natriumhydroxid und 230 Teilen Wasser besteht. Man rührt 30 Minuten nach, stellt durch Zugabe von verdünnter Salzsäure auf pH 1 ein, filtrierten gelben Farbstoff zusammen mit dem aufgefällten Harz ab, wäscht mit Wasser neutral und trocknet den so erhaltenen Nutschkuchen bei 50 - 60⁰C unter vermindertem Druck.

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Claims

26062U Patentansprüche

1) Verfahren zur Herstellung von in organischen Medien leicht dispergierbaren Farbstoffzubereitungen von sublimierbaren Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man aus einer alkalischen Lösung einer wasserunlöslichen Harzsäure in Gegenwart des Farbstoffs oder Farbstoffvorproduktes die Harzsäure in Form der freien Säure oder eines in Wasser schwer löslichen Salzes ausfällt und im Falle der Verwendung von Farbstoffvorprodukten diese anschließend in saurem Medium zu den Farbstoffen weiterverarbeitet.

2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zu der neutralen oder alkalischen wäßrigen Suspension des Farbstoffs die alkalische wäßrige Lösung einer Harzsäure gibt, die Mischung gegebenenfalls in einem üblichen Naßzerkleinerungsaggregat mahlt und anschließend Säuren oder schwerlösliche Harzsalze bildende anorganische Salze zufügt.

3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Harzlösung zu einer Farbstoffdispersion,die Säuren oder schwerlösliche Harzsalze bildende anorganische Salze enthält, zufügt

4) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Harze Colophonium und dessen Derivate oder verseifbare Maleinatharze verwendete

5) FarbstoffZubereitungen erhalten gemäß Verfahren des Anspruchs 1.

6) Verwendung der FarbstoffZubereitungen gemäß Anspruch 5 zur Herstellung von Drucktinten für den Transferdruck,

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