DE2605416A1

DE2605416A1 - Preparing CI acid red 42 by diazotisation and coupling - giving free acid dye contg below 15 percent of electrolytes

Info

Publication number: DE2605416A1
Application number: DE19762605416
Authority: DE
Inventors: Gustav Dipl Chem Dr Kapaun; Fritz Dipl Chem Dr Meiniger
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1976-02-12
Filing date: 1976-02-12
Publication date: 1977-08-18
Also published as: DE2605416C3; DE2605416B2

Abstract

C.I. Acid Red 42, of formula (I), is prepd. by the following process:- 2-aminodiphenylsulphone is diazotised in aq. mineral acid and coupled with 2-amino-8-naphthol-6-culphonic acid at pH 0.5-3.5 maintained by adding alkali metal or alkaline earth metal of mineral acids or of 1-3C carboxylates; the suspension is heated at 40-130 degrees C, filtered at 30-100 degrees C, after which the dye is optionally washed with a 1.5-10% aq. soln. of an alkali metal salt of a strong acid to obtain the dye in free acid form with an electrolyte content 15%. The dye is used to colour natural or synthetic N contg. fibres, particularly wool and polyamides. A much purer shade with a better colour yield is obtd. and solns. and paste contg. the prepd. dye do not tend to thicken or gel or cooling.

Description

Verfahren zur Herstellung von C.I. Acid Red 42 mit verbessertenProcess for making C.I. Acid Red 42 with improved

anwendungstechnischen Eigenschaften Farbstoffpräparationen und Verwendung zum Farben oder Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasermaterialien Der Farbstoff C.I. Acid Red 42 der Formel I (in Form des Natriumsalzes) färbt native und synthetische stickstoffhaltige Fasermaterialien, wie Wolle und Polyamidfasermaterialien1 blaustichig rot in guter Naf3- und Lichtechtheit. Verfahren zur Herstellung dieses Farbstoffs sind bekannt.application properties Dye preparations and use for dyeing or printing nitrogen-containing fiber materials The dye CI Acid Red 42 of the formula I (in the form of the sodium salt) dyes native and synthetic nitrogenous fiber materials such as wool and polyamide fiber materials1 with a bluish red tinge with good fastness to light and light. Processes for making this dye are known.

Gemäß der deutschen Reichspatentschrift 610 067 wird zur Darstellung des Farbstoffes 2-Aminodiphenylsulfon in Schwefelsäure vcr rührt urd mit Natriumnitrit diazotiert. Nach Abstumpfen der iiberschüssigen Mineralsäure versetzt man die Diazolösung mit einer sauren Suspension von 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure.According to the German Reich patent specification 610 067, of the dye 2-aminodiphenylsulfone in sulfuric acid and stirred with sodium nitrite diazotized. After the excess mineral acid has been blunted, the diazo solution is added with an acidic suspension of 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid.

Nach BIOS 1548, 47, , wird 2-Aminodiphenylsulfon in Salzsäure verrührt und mit Natriumnitrit diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung läßt man dann in eine Suspension von 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure zulaufen. Nach der Kupplung wird der Farbstoff abfiltriert, in einer Kochsalzlösung verrührt, abermals abfiltriert und nach dem Trocknen mit Salz auf Typfarbstärke eingestellt.According to BIOS 1548, 47,, 2-aminodiphenyl sulfone is stirred in hydrochloric acid and diazotized with sodium nitrite. The diazonium salt solution is then left in a Suspension of 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid run up. To the coupling, the dye is filtered off, stirred in a saline solution, again filtered off and, after drying, adjusted to type color strength with salt.

C.I, Acid Red 42, das nach diesen bekannten Verfahren hergestellt wird, färbt Wolle und Polyamidfasermaterialien jedoch nur in a getrübten Nuancen. Außerdem verdicken sich Farbstofflösungen, Färbeflotten oder Druckpasten beim Abkühlen bereits bei geringer Farbstoffkonzentration zu einem nicht mehr gießfähigen Gel, so daß Färbungen nach Art des Kontinuefärbeirei von Polyamidteppichfasern überhaupt nicht mehr durchführbar sind.C.I, Acid Red 42, made by these known processes is, however, only dyes wool and polyamide fiber materials in a clouded nuance. In addition, dye solutions, dye liquors or printing pastes thicken on cooling a gel that can no longer be poured even with a low dye concentration, so that dyeings in the manner of the continuous dyeing of polyamide carpet fibers at all are no longer feasible.

Ein Bedrucken von Wolle und Polyamidfasermaterialien führt aufgrund ungenügender Zügigkeit und aufgrund von Uneinheitlichkeit der Druckpaste zu stippigen Drucken.Printing on wool and polyamide fiber materials leads to insufficient speed and speckled due to the inconsistency of the printing paste To press.

In der Patentanmeldung P 25 10 413.6 wurde nun ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von C.I. Acid Red 42 vorgeschlagen, das verbesserte anwendungstechnische Eigenschaften hat und in Form der Farbstoffsäure mit einem Fremdelektrolytgehalt von weniger als 10 % gewonnen wird, das dadurch gekenzeichnet ist, daß man in Mineralsäuresvorzugsweise Salzsäure, verrührtes oder gelöstes 2-liminodiphenylsulfon diazotiert und bei einem pH-Wert von 1 bis 3, vorzugsweise bei einem pH-lfert von 1,2, mit 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure kuppelt, wobei man die pH-Wert-Einstellung mit Natriumcarbonat oder den Alkalisalzen gesättigter aliphatischer Carbonsäuren von ein bis drei Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit Natriusnacetat vornimmt, die angefallene Farbstoffsuspension auf 90 bis 1000G erhitzt und bei 30 bis 70°C, vorzugsweise bei 60 bis 70°C, abfiltriert und den- Farbstoff mit 2,5 bis 3,5 %iger Kochsalzlösung wäscht.In the patent application P 25 10 413.6 an improved method has now been found for the production of C.I. Acid Red 42 proposed the improved application technology Has properties and in the form of dye acid with a foreign electrolyte content of less than 10% is obtained, which is characterized by the fact that one in mineral acids is preferred Hydrochloric acid, stirred or dissolved 2-liminodiphenyl sulfone and diazotized with one pH from 1 to 3, preferably at a pH of 1.2, with 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid coupled, whereby one adjusts the pH value with sodium carbonate or the alkali salts saturated aliphatic carboxylic acids of one to three carbon atoms, preferably with sodium acetate makes the resulting dye suspension to 90 to 1000G heated and at 30 to 70 ° C, preferably at 60 to 70 ° C, filtered off and then Wash dye with 2.5-3.5% saline solution.

In weiterer Ausbildung dieser Erfindung wurde nunmehr gefunden, daß man den Farbstoff C.I. Acid Red 42 mit den gewünschten verbesserten anwendungstechnischen Eigenschaften nach dem Verfahren der Patentanmeldung P 25 10 413.6 auch dann erhalten kann, wenn man bei der Kupplung die pH-Wert-Einstellung allgemein mit säure bindenden, vorzugsweise wasserlös- +) von anorganischen und organischen Säuren der niederen aliphatischen Carbonsäurereihe vor-+)lichen,Alkali- oder Erdalkalisalzen nimmt, die erhaltene Farbstoffsuspension auch auf eine Temperatur im Bereich von 40 bis 1300C (unter Druck) erhitzt und den Farbstoff fremdelektrolytarm isoliert, indem man ihn lediglich filtriert oder zentrifugiert oder ihn nach dem Filtrieren und Zentrifugieren mit einer 1,5 bis etwa 10 %igen wäßrigen, vorteilhaft sauren Lösung eines Alkalisalzes von starken Mineralsäuren wäscht.In a further development of this invention it has now been found that the dye C.I. Acid Red 42 with the desired improved performance Properties according to the method of patent application P 25 10 413.6 are then also obtained can, if the pH value setting is generally adjusted with acid-binding, preferably water-soluble +) of inorganic and organic acids of the lower aliphatic carboxylic acid series before - +) lichen, alkali or alkaline earth salts takes, the dye suspension obtained also to a temperature in the range from 40 to 1300C (under pressure) heated and the dye isolated by low foreign electrolyte it is only filtered or centrifuged or it after filtering and Centrifugation with a 1.5 to about 10% aqueous, advantageously acidic solution of an alkali salt of strong mineral acids.

Die vorliegende Erfindung betrifft also ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von C.I. Acid Red 42 mit verbesserten anvendungstechnischen Eigenschaften in Form der Farbstoffsäure mit einem Fremdelektrolytgehalt von weniger als 15 Gew.'p, vorzugsweise weniger als 10 Gcw., das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 2-Aminodiphenylsulfon in wäßriger Mineralsäure verrührt oder löst, diazotiert und bei einem pH-Wert von 0,5 bis 3,5 mit 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure kuppelt, wobei man die pH-Einstellung der Kupplung mit säurebindenden, vorzugsweise wasserlös- +) von anorganischen Säuren oder gesättigter aliphatischer Carbonsäuren von 1 bis 3 C-Atomen vornimmt, die angefallene Farbstoffsuspension auf 40 bis 1300C erhitzt, bei 30 bis 100°C abfiltriert oder zentrifugiert und den Farbstoff gegebenenfalls mit einer 1,5 bis etwa 10 gew.%igen wäßrigen, vorzugsweise sauren Lösung von Alkalisalzen starker Mineralsäuren wäscht. +)lichen, Alkali- oder Erdalkalisalzen Hierbei soll das Verfahren der Patentanmeldung P 25 10 413.6 ausgenommen sein.The present invention thus relates to an improved method for the production of C.I. Acid Red 42 with improved application properties in the form of dye acid with a foreign electrolyte content of less than 15% by weight, preferably less than 10 wt., which is characterized in that 2-aminodiphenylsulfone stirred in aqueous mineral acid or dissolved, diazotized and at a pH of Coupling 0.5 to 3.5 with 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, adjusting the pH the coupling with acid-binding, preferably water-soluble +) inorganic acids or saturated aliphatic carboxylic acids of 1 to 3 carbon atoms makes the accrued Dyestuff suspension heated to 40 to 1300C, filtered off at 30 to 100 ° C or centrifuged and the dye optionally with a 1.5 to about 10 wt.% igen aqueous, preferably acidic solution of alkali salts of strong mineral acids washes. +) lichen, alkali or alkaline earth salts Here the process of the patent application P 25 10 413.6 should be excluded.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verfährt man zweckmäßig so, daß man das 2-Amino-diphenylsulfon entweder bei Raumtemperatur oder bei höherer Temperatur in wäßriger Mineralsäure, wie Salz-, Schwefel- oder Phosphorsäure, verrührt oder löst, so vorzugsweise in etwa 30 %iger Salzsäure oder 20 zeiger Schwefelsäure, oder in etwa 20 %iger Salzsäure bei Siedetemperatur löst, und anschließend nach dem Abkühlen auf +150C bis -100C, vorzugsweise auf +100C bis +4°C, mit Nat;riwnnitrit diazotiert. AI-s Diazotierrn.gsmittel können beispielsweise Natriumnitrit oder Nitrosylschwefelsäure dienen.In the process according to the invention, it is expedient to proceed in such a way that the 2-amino-diphenylsulfone either at room temperature or at a higher temperature in aqueous mineral acid, such as hydrochloric, sulfuric or phosphoric acid, stirred or dissolves, so preferably in about 30% hydrochloric acid or 20 point sulfuric acid, or dissolves in about 20% hydrochloric acid at boiling temperature, and then after cooling diazotized to + 150C to -100C, preferably to + 100C to + 4 ° C, with sodium rivnitrite. Examples of diazotizing agents are sodium nitrite or nitrosylsulfuric acid to serve.

Die Kupplungskomponente wird sodann nach Einstellung des erforderlichen pH-Wertes in Form einer sauren, wäßrigen Suspension oder als Pulver der Diazolösung zugegeben. Die Suspension der Kupplungskomponente kann hergestellt werden durch Ansäuern einer wäßrigen Lösung des Salzes, wie Natriumsalz, der 2-Amino-8-naphthol-6-sulfosäure auf einen pil-Wert von i bis 4, wobei die Säure reinkristallin ausfällt.The coupling component is then after setting the required pH value in the form of an acidic, aqueous suspension or as a powder of the diazo solution admitted. The suspension of the coupling component can be prepared by Acidification of an aqueous solution of the salt, such as the sodium salt, of 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid to a pil value of 1 to 4, with the acid precipitating in pure crystalline form.

Von den zur pH-Wert-Einstellung des Kupplungs-Reaktionsgemisches geeigneten Alkalisalzen wie den Natrium- und Kaliumsalzen, sind insbesondere Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumacetat, Trinatriumphosphat und Natriumborat zu nennen. Als pH wird bei der Kupplung ein Wert im Bereich von 1,0 bis 3,0 bevorzugt, insbesondere ist ein pH-Wert von 1,1 bis 1,5, so auch ein pH-Wert von 1,2 vorteilhaft.Of those suitable for adjusting the pH of the coupling reaction mixture Alkali salts such as the sodium and potassium salts are especially sodium carbonate, Potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium acetate, trisodium phosphate and sodium borate to call. A value in the range from 1.0 to 3.0 is preferred as the pH for the coupling, In particular, a pH of 1.1 to 1.5, and also a pH of 1.2, is advantageous.

Nach beendeter Kupplung, die bei einer Temperatur zwischen 0°C und +300c durchgeführt wird, wird die angefallene Farbstoffsuspension auf 40 bis 130°C erhitzt, wobei man bei einer Temperatur oberhalb 1°C im verschlossenen Gefäß (Kessel) arbeitet. Bevorzugt erhitzt man auf eine Temperatur zwischen 80 und 120°C oder 80 und 1050C, insbesondere vorteilhaft auf eine Temperatur zwischen etwa 90 und etwa 10000. Die Zeitspanne des Heizens und Haltens auf einer Temperatur ist dabei ohne wesentlichen Einfluß auf den hierdurch vorgenommenen Reinigungsprozeß und liegt zweckmäßig bei 5 bis 30 Minuten.After the coupling has ended, which is carried out at a temperature between 0 ° C and + 300c is carried out, the resulting dye suspension is heated to 40 to 130 ° C heated, at a temperature above 1 ° C in a closed vessel (kettle) is working. Preference is given to heating to a temperature between 80 and 120 ° C. or 80 and 1050C, particularly advantageously to a temperature between about 90 and about 10000. The time span of heating and holding at one temperature is without significant influence on the thereby carried out cleaning process and lies expediently at 5 to 30 minutes.

Anschließend kühlt man oder läßt auf eine Temperatur von 3-100°C, vorzugsweise von 30 - 700C, insbesondereVOfl60 bis 700C abkühlen und isoliert den Farbstoff fremdelektrolytarm, wie durch Filtration oder auch analog dazu durch Zentrifugieren.Then cool or leave to a temperature of 3-100 ° C, preferably cool from 30-700C, in particular VOfl60 to 700C, and isolate the Dye poor in foreign electrolytes, such as by filtration or, similarly, by centrifugation.

Zur Erreichung eines Fremdelektrolytgehaltes von vorzugsweise unter 10 Gew.%, bezogen auf trockenen Farbstoff, ist es häufig zweckmäßig, die Mutterlauge weitgehend oder völlig durch Nachwaschen des Farbstoffs mit einer Elektrolytsalzlösung abzutrennen.To achieve a foreign electrolyte content of preferably below 10% by weight, based on dry dye, it is often expedient to add the mother liquor largely or completely by washing the dye with an electrolyte salt solution to separate.

Hierzu verwendet man vorzugsweise mineralsaure, wäßrige, etwa 2 bis 6 ziege oder 2,5 bis 5 %ige Lösungen von Natrium- und Kaliumsalzen starlcer Mineralsäuren, wie beispielsweise Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Natriumhydrogensulfat, Natriumdihydrogenphosphat, um eine Überführung der Farbstoffsäure in das Farbstoffsalz durch Ionenaustausch zu vernleiden. Der pH der Waschlösungen kann einen Wert zwischen 0,5 und 5 besitzen, insbesondere vorteilhaft einen Wert zwischen 1 und 3.For this purpose, mineral acid, aqueous, about 2 to are preferably used 6 goat or 2.5 to 5% solutions of sodium and potassium salts of strong mineral acids, such as sodium chloride, Potassium chloride, sodium sulfate, Sodium hydrogen sulfate, sodium dihydrogen phosphate, to convert the dye acid to neglect into the dye salt by ion exchange. The pH of the washing solutions can have a value between 0.5 and 5, particularly advantageously a value between 1 and 3.

Solche Waschlösungen sind geeignet, die anhaftende Mutterlauge zu eluieren, den Farbstoff selbst jedoch nicht oder nur in geringem Maße anzulösen und ihn in Gestalt der freien Säure unverändert zu lassen. Als besonders geeignete Waschlösungen sind beispielsweise 2,5 bis 4 yige, mit Salzsäure angesäuerte Natriumchlorid-Lösuen oder etwa 5 bis 8 0/obige, mit Schwefelsäure angesäuerte Natriumsulfatlösungen oder etwa 4 bis 5 ige, mit Phosphorsälu-e angesäuM erte NTaE2P04-Lösungen.Such washing solutions are suitable for removing the adhering mother liquor elute, but not dissolve the dye itself, or only to a small extent and to leave it unchanged in the form of the free acid. As particularly suitable Washing solutions are, for example, 2.5 to 4 yige sodium chloride solutions acidified with hydrochloric acid or about 5 to 8 0 / above, acidified with sulfuric acid sodium sulfate solutions or about 4 to 5% NTaE2P04 solutions acidified with phosphoric acid.

Nach dem Abfiltrieren oder Waschen wird der Farbstoff so gut als möglich trocken gesaugt und im Trockenofen, gegebenenfalls bei einer Temperatur oberhalb von 1000C bis 1200C, getrocknet.After filtering off or washing, the dye will be as good as possible vacuumed dry and in the drying oven, if necessary at a temperature above from 1000C to 1200C, dried.

Aus dem so erfindungsgemäß erhaltenen Farbstoff können nach dem Trocknen Pl;äparationen durch Vermahlen mit nichtionogenen Stellmitteln, wie beispielsweise Dextrin, Maltodextrin, Saccharose oder Carboxymethylcellulose hergestellt werden, denen man gegebenenfalls Entstaubungsmittel, Netzmittel oder Nuancierungsfarbstoffe zusetzt.After drying, the dye thus obtained according to the invention can Pl; preparations by grinding with non-ionic adjusting agents, such as Dextrin, maltodextrin, sucrose or carboxymethyl cellulose are produced, where appropriate dedusting agents, wetting agents or shading dyes clogs.

Das nach diesem neuen Verfahren hergestellte C.I Acid Red 42 färbt als reiner Farbstoff oder in Form von Zubereitungen im Gegensatz zu C.I. Acid Red 42, das nach den anfangs genannten Verfahren des Standes der Technik hergestellt wurde, native und synthetische stickstoffhaltige Fasermaterialien in wesentlich reineren Farbnuancen und mit einer größeren Farbausbeute.The C.I Acid Red 42 produced by this new process stains as pure dye or in the form of preparations as opposed to C.I. Acid Red 42, which is manufactured according to the prior art methods mentioned at the beginning became, native and synthetic nitrogenous fiber materials in essential purer color nuances and with a greater color yield.

Als weiterer Vorteil ist das wesentlich günstigere Fließverhalten, d.h. das Ausbleiben einer Gelierung der Lösungen, Färbeflotten und Druckpasten zu werten; denn nur nichtgelierende Druckpasten liefern stippenfreie Drucke und gelfreie Färbeflotten ermöglichen egale Färbungen ohne Flecken. Ein gutes Fließverhalten von Färbeflotten und Druckpasten ist für sämtliche kontinuierliche Färbe-und Druckverfahren unabdingbar. Erst ein einheitliches Nachdosieren der Farbstofflösungen oder Druckpasten aus Vorratsbehältern gewährleistet einen gleichmäßigen Ausfall der Färbungen und Drucke.Another advantage is the much more favorable flow behavior, i.e. the lack of gelation of the solutions, dye liquors and printing pastes evaluate; because only non-gelling printing pastes deliver speck-free prints and gel-free ones Dye liquors enable level dyeing without stains. Good flow behavior of dye liquors and printing pastes is for all continuous dyeing and Printing process indispensable. Only uniform replenishment of the dye solutions or printing pastes from storage containers ensures an even result of the dyeings and Prints.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Beschre bung der Erfindung.The following examples serve to describe the invention.

Beispiel l a) In 2200 Gew.-Teile 31 %ige Salzsäure werden 233 Gew.-Teile 2-Aminodiphenylsulfon verrührt. Die salzsaure Suspension versetzt man mit 1250 Gew.-Teilen Eis und tropft 133 Gew.-Teile 40 Sige Natriumnitritlösung hinzu, wobei man die Temperatur gegebenenfalls durch weitere Zugabe von Eis auf-14 bis +10°C hält. Nach zweistündigem Rühren entfernt man überschüssiges Nitrit durch Zugabe von l Gew.-Teil Amidosulfonsäure und klärt durch Filtration. Unter kräftigem Rühren werden 239 Gew.-Teile 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure in Form einer Suspension in 1100 Gew.-Teilen Wasser zugesetzt. Das Kupplungsgemisch stellt man durch Eintragen von 3000 Gew.-Teilen Trinatriumphosphat-12-hydrat auf ei!len pH-Wert von 1,2 ein. Nach beendeter Kupplung erhitzt man den Ansatz auf loo°c und filtriert anschließend nach Abkühlen auf 903C ab. Es wird mit 4200 Gew. - Teilen einer wäßrigen, 120 Gew.-Teile Natriumchlorid und 45 Gew.-Teile 31 %iger Salzsäure enthaltenden Waschlösung nachgewaschen.Example l a) In 2200 parts by weight of 31% hydrochloric acid there are 233 parts by weight 2-aminodiphenyl sulfone stirred. The hydrochloric acid suspension is mixed with 1250 parts by weight Ice and 133 parts by weight of 40% sodium nitrite solution added dropwise, while the temperature if necessary, keep it at -14 to + 10 ° C by adding more ice. After two hours With stirring, excess nitrite is removed by adding 1 part by weight of sulfamic acid and clears by filtration. While stirring vigorously, 239 parts by weight of 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid are obtained added in the form of a suspension in 1100 parts by weight of water. The clutch mix one sets up by adding 3000 parts by weight of trisodium phosphate-12-hydrate A pH of 1.2. After the coupling has ended, the batch is heated to 100 ° C and then filtered off after cooling to 903C. It is made with 4200 parts by weight an aqueous 120 parts by weight of sodium chloride and 45 parts by weight of 31% strength hydrochloric acid containing washing solution.

Der gut abgesaugte Filterkuchen wird bei 100°C getrocknet. Es fallen 465 Gew. -Teile Farbstoffpulver an, dessen Fremdelektrolytgehalt unter 10 Gew.-% liegt. Der Farbstoff ist darin in Form seiner Säure enthalten. The filter cake, which is well suctioned off, is dried at 100.degree. It fall 465 parts by weight of dye powder, the foreign electrolyte content of which is below 10% by weight lies. The dye is contained in it in the form of its acid.

b) Jeweils 5 Gew.-Teile des in Beispiel 1a) hergestellten Farbstoffes und 5 Gew.-Teile Farbstoff CI. Acid Red 42 gleicher Farbstärke, der nach dem Verfahren gemäß DIOLS 1548, 47 hergestellt wurde, werden in jeweils 1000 Gew. -Teilen Wasser kalt verrührt. Während man aus dem erfindungsgemäß hergestellen Farbstoff eine dünnflüssige Lösung gewinnt, bilden sich aus dem Farbstoff nach dem bekannten Verfahren gemäß BIOS 1548, 47 klumpige, gallerartige Pasten.b) In each case 5 parts by weight of the dye prepared in Example 1a) and 5 parts by weight of dye CI. Acid Red 42 of the same color strength after the procedure according to DIOLS 1548, 47 were prepared in 1000 parts by weight of water stirred cold. While the dye prepared according to the invention is a thin liquid Solution wins, form from the dye according to the known method BIOS 1548, 47 lumpy, gelatinous pastes.

Löst man jeweils 5 Gew.-Teile dieser Farbstoffe in je looo Gew.-Teilen kochend heißem Wasser, so erhält man nach dem Abkühlen bei Einsatz des erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffes eine dünnflüssige Lösung und bei Verwendung des Farbstoffes nach BIOS gallertartige Pasten. Dissolve 5 parts by weight of each of these dyes in 1,000 parts by weight Boiling hot water is obtained after cooling when using the according to the invention produced dye a thin liquid solution and when using the dye according to BIOS gelatinous pastes.

c) Ein Gew.-Teil des nach Beispiel la) hergestellten Farbstoffes und ein Gew.-Teil des nach dem Verfahren gemäß BIOS hergestellten Farbstoffes werden in jeweils 1000 Gew.-Teilen Wasser heiß gelöst. Man färbt Wolle und Polyamidfasermaterialien unter Verwendung dieser Farbstofflösungen kochend essigsauer. Die blaustichig roten Färbungen unter Einsatz des erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffes fallen auf beiden Substraten deutlich farbkräftiger und klarer aus.c) Part by weight of the dye prepared according to Example la) and a part by weight of the dye prepared by the method according to BIOS dissolved in 1000 parts by weight of hot water. One dyes wool and polyamide fiber materials using these dye solutions boiling acetic acid. The bluish red ones Colorations using the dye prepared according to the invention are noticeable both substrates are clearly more colorful and clear.

d) Der erfindungsgemäß hergestellte Farbstoff und der in bekannter Weise hergestellte Farbstoff werden auf Eignung im Polyamid-Teppich-Kontinue-Färbeverfahren geprüft. Jeweils 5 Gew.-Teile der Farbstoffe werden unter Zusatz von jeweils 8 Gew.-Teilen Johannisbrot-Kernmehlverdickung in jeweils 987 Gew.-Teilen Wasser bei 40°C gelöst. Die Färbeflotte des nach dem Verfahren hergestellten Farbstoffes eist gallertartige Beschaffenheit auf. Aufgrund der örtlich unterschiedlichen Farbstoffkonzentrationen in den Gelpartikeln und in der Restflüssigkeit erhält man so auf Polyamidteppichmaterialien stippige Färbungen. Dagegen ergibt der erfindungsgemäß hergestellte Farbstoff egale Färbungen von klarer Nuance.d) The dye prepared according to the invention and the known dye Wise produced dyes are tested for suitability in the polyamide carpet continuous dyeing process checked. In each case 5 parts by weight of the dyes are added with 8 parts by weight each Carob gum thickening dissolved in 987 parts by weight of water at 40 ° C. The dye liquor of the dye produced by the process is gelatinous Texture on. Due to the locally different dye concentrations in the gel particles and in the residual liquid is obtained on polyamide carpet materials speckled colorations. In contrast, the dye prepared according to the invention gives levels Colorings of a clear shade.

Beispiel 2 In 2200 Gew.-Teile 31 %ige Salzsäure werden 233 Gew.-Teile 2-Aminodiphenylsulfon verrührt. Die salzsaure Suspension versetzt man mit 1250 Gew.-Teilen Eis. Dann tropft man 133 Gew.-Teile 40 %ige Natrium nitrit lösung hinzu, wobei man die Temperatur gegebenenfalls durch weitere Zugabe von Eis auf +4 bis +100c hält. Nach zweistündigem Rühren entfernt man überschüssiges Nitrit durch Zugabe von 1 Gew.-Teil Amidosulfosäure und klärt durch Filtration. Unter kräftigem Rühren werden 239 Gew. -Teile 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure in Form einer Suspension in 1100 Gew.-Teilen Wasser zugesetzt. Das Kupplungsgemisch stellt man binnen 20 Minuten durch Eintragen von 2600 Gew.-Teilen Natriumacetat auf einen pH-Wert von 1,2 ein. Nach beendeter Kupplung erhitzt man den Ansatz auf 9C - 95°C, läßt anschließend unter kräftigem Rühren abkühlen und saugt bei 60-700C ab. Man wäscht mit 2400 Gew.-Teilen einer wäßrigen,220 Gew.-Teile Natriumsulfat und lo Gew.-Teile konzentrierte Schwefelsäure enthaltenden Waschlösung nach.Example 2 233 parts by weight are added to 2200 parts by weight of 31% strength hydrochloric acid 2-aminodiphenyl sulfone stirred. The hydrochloric acid suspension is mixed with 1250 parts by weight Ice cream. 133 parts by weight of 40% strength sodium nitrite solution are then added dropwise, with the temperature can be kept at +4 to + 100c by adding more ice. After stirring for two hours, excess nitrite is removed by adding 1 Part by weight of sulfamic acid and clarifies by filtration. While stirring vigorously 239 parts by weight of 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid in the form of a suspension in 1100 Parts by weight of water are added. The coupling mixture is produced within 20 minutes by adding 2600 parts by weight of sodium acetate to a pH of 1.2. After the coupling has ended, the batch is heated to 9 ° -95 ° C. and then left Cool with vigorous stirring and suck off at 60-700C. It is washed with 2400 parts by weight an aqueous 220 parts by weight of sodium sulfate and 10 parts by weight of concentrated sulfuric acid containing washing solution after.

Der gut abgesaugte Filterkuchen wird bei 100°C getrocknet. Es fallen 460 Gew.-Teile eines Farbstoffpulvers an, dessen hremdelektrolytgehylt unter lo Gew.-% liegt. Der in Form der Säure vorliegende Farbstoff wird den gleichen Ausprüfungen unterwerfen wie in Beispiel 1 b) - d) beschrieben, wobei er sich ebenso vorteilhaft wie der nach Beispiel 1a) hergestellte Farbstoff verhält.The filter cake, which is well suctioned off, is dried at 100.degree. It fall 460 parts by weight of a dye powder, whose HRE electrolyte content is below lo Wt .-%. The dye present in the form of the acid undergoes the same tests subject as described in Example 1 b) - d), which is just as advantageous as the dye prepared according to Example 1a) behaves.

Zusätzlich durch Nachwaschen mit der schwefelsaurer. Natriumsulfat Lösung nach dem Abfiltrieren des Farbstoffes aus dem Kupplungsprozeß kann die im Filterkuchen befindliche Restmutterlauge und Salzgehalt durch Nachwaschen mit 600 Gew.-Teilen Eiswasser noch stärker erniedrigt werden.Additionally by washing with sulfuric acid. Sodium sulfate Solution after filtering off the dye from the coupling process, the im Residual mother liquor and salt content in the filter cake by rewashing with 600 Parts by weight of ice water are reduced even more.

Beispiel 3 In 368 Gew.-Teile 89 %ige Phosphonsäure werden unter Rühren 117 Gew.-Teile 2-Aminodiphenylsulfon verrührt. In die Lösung tropft man binnen 60 Minuten 165 Gew.-Teile 40,6 %ige Nitrosylschwefelsäure bei +15 0C bis +200C hinzu. Nach zweistündigem Rühren entfernt man überschüssiges Nitrit durch Zugabe von l Gew.-Teil Amidosulfosäure.Example 3 In 368 parts by weight of 89% phosphonic acid are added with stirring 117 parts by weight of 2-aminodiphenyl sulfone were stirred. One drips into the solution within 60 Minutes 165 parts by weight of 40.6% nitrosylsulfuric acid at +15 0C to + 200C. Removed after stirring for two hours to remove excess nitrite Addition of 1 part by weight of sulfamic acid.

Unter kräftigem Rühren werden 120 Gew.-Teile 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure in Form einer Suspension in 1100 Gew. -Teilen Wasser zugesetzt. Diese Suspension stellt man her, indem man 120 Gew. -Teile 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure in 150 Gew.-Teile Wasser unter Zutropfen von 67 Gew. -Teilen 30 %iger Natronlauge verrührt, mit 250 Gew. -Teilen Eis versetzt und die 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure durch Zutropfen von 175 Gew.-Teilen 89 iciger Phosphorsäure fällt.While stirring vigorously, 120 parts by weight of 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid are added Added in the form of a suspension in 1100 parts by weight of water. This suspension is produced by adding 120 parts by weight of 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid in 150 Parts by weight of water are stirred with the dropwise addition of 67 parts by weight of 30% strength sodium hydroxide solution, Added with 250 parts by weight of ice and the 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid through 175 parts by weight of 89% phosphoric acid are added dropwise.

Das Kupplungsgemisch stellt man durch Eintragen von 580 Gew.-Teilen Natriumcarbonat auf einen pH von 1,5. Nach beendeter Kupplung erhitzt man den Ansatz auf 1100c, kühlt danach auf 500C ab und zentrifugiert den Farbstoff ab. Auf einer Nutsche wäscht man mit 2100 Gew.-Teilen einer 60 Gew.-Teile Natriumchlorid und 23 Gew.-Teile 31 %ige Salzsäure enthaltenden, wäßrigen Waschlösung nach. Der gut abgesaugte Filterkuchen wird bei 1000c getrocknet.The coupling mixture is produced by adding 580 parts by weight Sodium carbonate to a pH of 1.5. After the coupling has ended, the batch is heated to 1100c, then cools to 500C and centrifuges off the dye. On a The suction filter is washed with 2100 parts by weight of a 60 parts by weight of sodium chloride and 23 Parts by weight of aqueous washing solution containing 31% strength hydrochloric acid. The well vacuumed one Filter cake is dried at 1000c.

Es fallen 235 Gew.-Teile eines Farbstoffpulvers an, dessen Fremdelektrolytgehalt unter lo Gew.-% liegt. Unterwirft man den Farbstoff, der in Form der freien Säure im Farbstoffpulver vorliegt, den Ausprüfungen, wie in Beispiel l b-d) beschrieben, so zeigt sich, daß er sich ebenso vorteilhaft wie der nach Beispiel 1 hergestellte Farbstoff verhält.There are 235 parts by weight of a dye powder, its foreign electrolyte content is below lo% by weight. Subject to the dye, which is in the form of the free acid is present in the dye powder, the tests, as described in Example l b-d), so it turns out that it is just as advantageous as that prepared according to Example 1 Dye behaves.

Beispiel 4 In eine Mischung aus 500 g konzentrierter Schwefelsäure und 540 g Eis wurden 233 g 2-Arnj.iiodiphenyl sulfon eingetragen. Bei + 8° C bis + 150 C wurde durch Zutropfen von 317 g 40,6%iger Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Nach zweistündigem Rühren ;iirde überschüssiges Diazotierungsmittel mit 1 g Amidosulfensäure entfernt.Example 4 In a mixture of 500 g of concentrated sulfuric acid and 540 g of ice, 233 g of 2-arnj.iiodiphenyl sulfone were added. At + 8 ° C to + 150 C was diazotized by adding dropwise 317 g of 40.6% nitrosylsulfuric acid. After stirring for two hours, mix excess diazotizing agent with 1 g of sulfamic acid removed.

1250 g Eiswasser wurden danach hinzugesetzt, und die Lösung durch Filtration geklärt.1250 g of ice water were then added, and the solution through Filtration clarified.

Die weitere Durchführung der Synthese (Kupplung) und der Aufarheitung des Farbstoffes erfolgt wie im obigen Beispiel 1 beschrieben.The further implementation of the synthesis (coupling) and the Aufarheitung of the dye is carried out as described in Example 1 above.

Der so erhaltene Farbstoff bzw. die mit ihm hergestellten Färbungen sind hinsichtlich Farbton, Farbausbeute und Fliessverhalten (Gelierverhalten) dem nach Beispiel 1 erhaltenen Frbtoff bzw.The dye obtained in this way or the dyeings produced with it are in terms of color tone, color yield and flow behavior (gelling behavior) dye obtained according to Example 1 or

den mit diesem Farbstoff hergestellten Färbungen gleichwertig.equivalent to the dyeings produced with this dye.

Beispiel 5 In 220 Gewichtsteile 31°%ige Salzsäure werden 23 Gewichtsteile 2-Aminodiphenylsulfon verrührt. Die salzaure Suspension versetzt man mit 125 Gewichtsteilen Eis. Dann tropft man 13 Gewichtsteile 40%ige Natriumnitritlösung hinzu, wobei man die Temperatur gegebenenfalls durch weitere Zugabe von Eis auf + 4° C bis + 10° C hält. Nach zweistündigem Rühren entfernt man überschüssiges Nitrit durch Zugabe von 1 Gewichtsteil Amidosulfosaure und klärt durch Filtration. Unter kräftigem Rühren werden 23, 8 Gewichtsteile 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure in Form einer Suspension in 110 Gewichtsteilen Wasser zugesetzt. Das Kupplungsgemisch stellt man binnen 20 Minuten durch Eintragen von Natriumacetat auf einen pH-Wert von etwa 1,5 ein. Nach beendeter Kupplung erhitzt man den Ansatz auf 90 bis 95° C, lässt anschliessend unter kräftigem Rühren abkühlen und saugt bei 60 bis 70° C ab. Man wäscht mit 80 Gewichtsteilen einer wässrigen, 5 gewichtsprozentigen Natriumhydrogensulfat-Lö sung.Example 5 23 parts by weight are added to 220 parts by weight of 31% strength hydrochloric acid 2-aminodiphenyl sulfone stirred. The hydrochloric suspension is mixed with 125 parts by weight Ice cream. Then 13 parts by weight of 40% sodium nitrite solution are added dropwise, with the temperature, if necessary by adding more ice, to + 4 ° C to + 10 ° C holds. After two hours of stirring, excess nitrite is removed by adding of 1 part by weight of sulfamic acid and clarifies by filtration. While stirring vigorously 23.8 parts by weight of 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid in the form of a suspension added in 110 parts by weight of water. The coupling mixture is produced within 20 Minutes by adding sodium acetate to a pH of about 1.5. To When the coupling is complete, the batch is heated to 90 to 95 ° C. and then left Cool while stirring vigorously and suck off at 60 to 70 ° C. You wash at 80 Parts by weight of an aqueous, 5 weight percent sodium hydrogen sulfate solution.

Der gut abgesaugte Filterkuchen wird bei 1000 C getrocknet. Es fallen 5 Gewichtsteile eines Farbstoffpulvers an, dessen Fremd elektrolytgehalt unter 10 Gewichtsprozent liegt. Der in Form der Säure vorliegende Farbstoff wird den gleichen Ausprüfungen unter worfen wie in Beispiel 1 b) bis d) beschrieben, wobei er sich ebenso vorteilhaft; wie der nach Beispiel t a) hergestellte Farbstoff vernält.The filter cake, which is well suctioned off, is dried at 1000.degree. It fall 5 parts by weight of a dye powder whose foreign electrolyte content is below 10 Percent by weight. The dye present in the form of the acid becomes the same Exams under cast as described in example 1 b) to d), being equally advantageous; like the dye prepared according to Example t a) disgusted.

Zusätzlich durch Nachwaschen mit der Natriumhydrogensulfat-Lösung nach dem Abfiltrieren des Farbstoffes aus dem Kupplungsprozess kann die im Filterkuchen befindliche Restmutterlauge anschliessend noch durch Nachwaschen mit 60 bis 80 Gewichtsteilen Eiswasser noch stärker erniedrigt werden.Additionally by washing with the sodium hydrogen sulfate solution After filtering off the dye from the coupling process, the in the filter cake remaining mother liquor then still by washing with 60 to 80 parts by weight Ice water can be lowered even more.

Beispiel 6 In 2200 Gewichtsteile 31jo'ige Salzsäure werden 233 Gewichtsteile 2-Aminodiphenylsulfon verriihrt. Die salzsaure Suspension versetzt man mit 1250 Gewichtsteilen Bis. Dann tropft man 133 Gewichtsteile 40%ige Natriumnitritlösung hinzu, wobei man die Temperatur gegebe nenfalls durch weitere Zugabe von Eis auf + 40 C bis + 100 C hält.EXAMPLE 6 233 parts by weight are added to 2200 parts by weight of 31-yo hydrochloric acid 2-aminodiphenyl sulfone increased. The hydrochloric acid suspension is mixed with 1250 Parts by weight Up. 133 parts by weight of 40% strength sodium nitrite solution are then added dropwise added, the temperature being raised, if necessary, by further addition of ice Holds + 40 C to + 100 C.

Nach zweistündigem Rühren entfernt man überschüssiges Nitrit durch Zugabe von 1 Gewichtsteil Amidosulfosäure und klärt durch Filtretion Unter kräftigem Rühren werden 239 Gewichtsteile 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure in Form einer Suspension in 1100 Gcwichtsteilen Nasser zugesetzt. Das Kupplungsgemisch stellt rnan binnen 20 Minuten durch Eintragen von 2600 Gcvichtsteilen Natriumacetat auf einen pH-Vert von 1,2 ein. Nach beendeter Kupplung erhitzt man den Ansatz auf 800 , lässt anschliessend unter Rühren abkühlen und saugt bei 700 C ab. Man wäscht mit 1000 Gewichtstellen einer wässrigen, 100 Gewichtsteile Natriumhydrogenphosphat-monohydrat enthaltenden Waschlösung nach.After stirring for two hours, excess nitrite is removed Addition of 1 part by weight of sulfamic acid and clarify by filtration under vigorous 239 parts by weight of 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid in the form of a suspension are stirred added in 1100 parts by weight of water. The coupling mixture is inside 20 minutes by adding 2600 parts by weight of sodium acetate to a pH-Vert of 1.2 a. After the coupling has ended, the batch is heated to 800 and then left Cool with stirring and suction at 700C. Wash with 1000 weight points an aqueous, 100 parts by weight sodium hydrogen phosphate monohydrate containing Washing solution after.

Der gut abgesaugte Filterkuchen wird bei 100° C getrocknet. Es fallen etwa 450 Gewichtsteile eines Farbstoffpulvers an, dessen Fremdelektrolytgehalt unter 10 Gewichtsprozent. liegt. Der in Form der Säure vorliegende Farbstoff wird den gleichen Ausprüfungen unterworfen wie in Beispiel 1 b) bis d) beschricben, wobei er sich ebenso vorteilhaft wie der nach Beispiel 1 a) hergestellte Farbstoff verhält.The filter cake, which is well suctioned off, is dried at 100.degree. It fall about 450 parts by weight of a dye powder whose foreign electrolyte content is below 10 percent by weight. lies. The dye present in the form of the acid becomes the Subjected to the same tests as in Example 1 b) to d), where he is just as advantageous as that prepared according to Example 1 a) Dye behaves.

Zusätzlich durch Nachwaschen mit der sauren Natriumhydro genphosphat-Lösung nach dem Abfiltrieren des Farbstoffes aus dem Kupplungsprozess kann die im Filterkuchen befindliche Restmutterlauge und der Salzgehalt anschliessend noch durch Nachwaschen mit etwa 700 Gewichtsteilen Eiswasser noch stärker erniedrigt werden.In addition, by rewashing with the acidic sodium hydrogen phosphate solution After filtering off the dye from the coupling process, the in the filter cake remaining mother liquor and the salt content then by rewashing be lowered even more with about 700 parts by weight of ice water.

Beispiel 7 In 2200 Gewichtsteile 25%ige Schwefelsäure werden 233 Gewichtsteile 2-Aminodiphenylsulfon verrührt. Die salzsaure Suspension versetzt man mit 1250 Gewichtsteilen Eis. Dann tropft man 133 Gewichtsteile 40%ige Natriumnitritlösung hinzu, wobei man die Temperatur gegebenenfalls durch weitere Zugabe von Eis auf + 4° C bis + 100 C hält. Nach zweistündigem Rühren entfernt man überschüssiges Nitrit durch Zugabe von 1 Gewichtsteil Amidosulfosäure und klärt circh Filtration. Unter kräftigem Führen werden 239 Gewichtsteile 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure in Form einer Suspension in 1100 Gewichtsteilen Wasser zugesetzt. Das Kupplungsgemisch stellt man binnen 20 Minuten durch Bint-ragen von 1800 Gewichtsteilen Natriumhydrogencarbonat auf einem pH-Wert von 1,0 ein. Nach beendeter Kupplung erhitzt man den Ansatz Ruf 100° C, lässt anschliessend unter kräftigem Rühren abkühlen und saugt bei 700 C ab. Man wäscht mit 3600 Gewichtsteilen einer wässrigen, 330 Gewichtsteile Natriumsulfat und 15 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure enthaltenden Waschlösung nach.Example 7 In 2200 parts by weight of 25% strength sulfuric acid there are 233 parts by weight 2-aminodiphenyl sulfone stirred. The hydrochloric acid suspension is mixed with 1250 parts by weight Ice cream. 133 parts by weight of 40% strength sodium nitrite solution are then added dropwise, with the temperature, if necessary by adding more ice, to + 4 ° C to + 100 C holds. After two hours of stirring, excess nitrite is removed by adding of 1 part by weight of sulfamic acid and clears by filtration. With strong guidance 239 parts by weight of 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid are in the form of a suspension added in 1100 parts by weight of water. The coupling mixture is placed inside 20 minutes by binting 1800 parts by weight of sodium hydrogen carbonate a pH of 1.0. After the coupling has ended, the batch is heated to 100 ° C., then allowed to cool while stirring vigorously and suctioned off at 700 C. Man washes with 3600 parts by weight of an aqueous 330 parts by weight of sodium sulfate and washing solution containing 15 parts by weight of concentrated sulfuric acid.

Der gut abgesaugte Filterkuchen wird bei 1000 C getrocknet. Es fallen etwa 460 Gewichtsteile eines Farbstoffpulvers an, dessen Fremdelektrolytgehalt unter 10 Gewichtsprozent liegt. Der in Form der Säure vorliegende Farbstoff wird den gleichen Ausprüfungen unterworfen wie in Beispiel 1 b) bis d) beschrieben, wobei er sich ebenso vorteilhaft wie der nach Beispiel 1 a) hergestellte Farbstoff verhält.The filter cake, which is well suctioned off, is dried at 1000.degree. It fall about 460 parts by weight of a dye powder whose foreign electrolyte content is below 10 percent by weight. The dye present in the form of the acid becomes the same Subjected to tests as described in Example 1 b) to d), he themselves just as advantageous as the dye prepared according to Example 1 a) behaves.

Beispiel 8 In 220 Gewichtsteile 31%ige Salzsäure werden 233 Gewichtsteile 2-Aminodiphenylsulfon verrührt. Die salzaure Suspension versetzt man mit 1250 Gewichtsteile Eis. Dann tropft man 133 Gewichtsteile 40£ige Natriumnitritlösung hinzu, wobei man die Temperatur gegebenenfalls durch weitere Zugabe von Eis auf + 40 C bis + 100 C hält. Nach zweistündigem Rühren entfernt man überschüssiges Nitrit durch Zugabe von 1 Gewichtsteil Amidosulfosäure und klärt durch Filtration. Unter kräftigem Rührem werden 239 Gewichtsteile 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure in Form einer Suspension in 1100 Gewichtsteilen Wasser zugesetzt. Das Kupplungsgemisch stellt man binnen 20 Minuten durch Eintragen von 2200 Gewichtsteilen (Detlciumcarbonat auf einen pH-Wert von 1 2 ein. Nach beendeter Kupplung erhitzt man den Ansatz auf 90 bis 950 C, lässt anschliessed unter kräftigem Rühren abkühlen und saugt bei 60 bis 700 C ab. Man wäscht mit 2400 Gewichtsteilen einer wässrigen, 220 Gewichtsteile NatriuTnsulfat und 10 Gewicht steile konzentrierte Schwefelsäure enthaltenden Waschlösung nach.Example 8 In 220 parts by weight of 31% strength hydrochloric acid there are 233 parts by weight 2-aminodiphenyl sulfone stirred. The hydrochloric acid suspension is mixed with 1250 parts by weight Ice cream. 133 parts by weight of 40% sodium nitrite solution are then added dropwise, with the temperature, if necessary, by further addition of ice to + 40 C to + 100 C holds. After two hours of stirring, excess nitrite is removed by adding of 1 part by weight of sulfamic acid and clarifies by filtration. While stirring vigorously 239 parts by weight of 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid are in the form of a suspension added in 1100 parts by weight of water. The coupling mixture is placed inside 20 minutes by adding 2200 parts by weight (calcium carbonate to a pH value from 1 2 a. After the coupling has ended, the batch is heated to 90 to 950 ° C. then cool with vigorous stirring and suction at 60 to 700 C. Man Washed with 2400 parts by weight of an aqueous, 220 parts by weight sodium sulfate and washing solution containing 10 parts by weight of concentrated sulfuric acid.

Der gut abgesaugte Filterkuchen wird be 100° C getrocknet. Es fallen 460 Gewichtsteile eines Farbstoffpulvers an, dessen Fremd elektrolytgehalt unter 10 Gewischsprozent liegt. Der in Form der Säure vorliegende Farbs off wird den gleichen Ausprüfungen unter worfen wie in Beispiel 1 b) bis d) beschrieben, wobei er sich ebenso vorteilhaft wie der nach Beispiel 1 a) hergestellte Farbstoff verhält.The filter cake, which is well suctioned off, is dried at 100.degree. It fall 460 parts by weight of a dye powder whose foreign electrolyte content is below 10 percent by weight. The color present in the form of the acid becomes the same Examinations as described in Example 1 b) to d), where he himself just as advantageous as the dye prepared according to Example 1 a) behaves.

Zusätzlich durch Nachwaschen mit der schwefelsauren Natriumsulfat-Lösung nach dem Abfiltrieren des Yarbstoffes aus den Supplungsprozes kann die im Filterkuchen befindliche Restmutterlauge und Salzgehalt durch Nachwaschen mit 600 Gewichtsteilen Eiswasser noch stärker erniedrigt werden.Additionally by washing with the sulfuric acid sodium sulfate solution After filtering off the dye from the supplement process, the can be found in the filter cake remaining mother liquor and salt content by rewashing with 600 parts by weight Ice water can be lowered even more.

Beispiel 9 50 Gew. Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes werden mit 48 Gew. Teilen Saccharose, 1,5 Gew. Teilen des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Aethzrlenoxid an l Mol Talgfettalkohol und 0,5 Gew. Teilen eines mineralölhaltigen Entstaubungsmittels vermahlen. Man gewinnt eine gut netzende, leicht lösliche Farbstoff zubereitung. Wolle und Polyamidfasermaterialien werden in klarer blaustichg-roter Nuance gleichmäßig angefärbt.Example 9 50 parts by weight of the dye prepared according to Example 1 with 48 parts by weight of sucrose, 1.5 parts by weight of the adduct of 10 moles of Ethzrlenoxid in 1 mole of tallow fatty alcohol and 0.5 parts by weight of a mineral oil Grind dedusting agent. A well wetting, easily soluble dye is obtained preparation. Wool and polyamide fiber materials are clear blue-tinged red Evenly colored shade.

Beispiel 10 45 Ge. Teile des nach Beispiel 2 hergestellten Farbstoffes werden mit 5 Gew. Teilen C.I. Acid Blue 40, 48 Ge. Teilen Maltodetrin, 1,5 Gew. Teilen des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Aethylenoxid an l ol Talgfettalkohol und 0,5 Gew. Teilen eines mineralölhaltigen Entstaubungsmittels vermahlen. Man gewinnt eine gut netzende, leicht lösliche Farbstoffzubereitung. Wolle und Polyamidfasermaterial ien werden in stark blaustichig-roter Nuance gleichmäßig angefärbt.Example 10 45 Ge. Parts of the dye prepared according to Example 2 are added with 5 parts by weight of C.I. Acid Blue 40, 48 Ge. Parts of maltodetrin, 1.5 wt. Parts of the adduct of 10 mol of ethylene oxide with l ol tallow fatty alcohol and 0.5 part by weight of a mineral oil-containing dedusting agent. One wins a well wetting, easily soluble dye preparation. Wool and polyamide fiber material ien are evenly colored in a strong bluish-red shade.

Beispiel 11 40 Gew. Teile des nach Beispiel 4 hergestellten Farbstoffes werden mit 10 Gew. Teilen C.I. Acid Red 73, 48 Gew. Teilen Saccharose: 1,5 Gew. Teilen des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Talgfettalkohol und 0,5 Gew. Teilen eines mineralölhaltigen Entstaubungsmittels vermahlen. Man gewinnt eine gut netzende, leicht lösliche Farbstoffpräparation. Wolle und Polyamidfasern werden in schwach blaustichig-roter Nuance gleichmäßig angefärbt.Example 11 40 parts by weight of the dye prepared according to Example 4 are added with 10 parts by weight of C.I. Acid Red 73, 48 parts by weight sucrose: 1.5 wt. Parts of the adduct of 10 moles of ethylene oxide and 1 mole of tallow fatty alcohol and 0.5 part by weight of a mineral oil-containing dedusting agent. One wins a well wetting, easily soluble dye preparation. Wool and polyamide fibers are evenly colored in a slightly bluish-red shade.

Beispiel 12 In 1040 Gew. Teile 45,7 %iger Schwefelsäure werden 233 Gew. Teile 2-Aminodipbenylsulfon eingetragen. Bei +8°C bis +15°C wird durch Zutropfen von 317 Gew. Teilen 40,6 %iger Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Ein Gew. Teil Amidosulfosäure dient zum Zerstören von uberschüssigem Diazotierungsmittel. 1250 Gew. Teile Eiswasser werden hinzugegessen und die Diazoniumsalzlösung anschließend durch Filtration geklärt.Example 12 In 1040 parts by weight of 45.7% strength sulfuric acid, 233 Parts by weight of 2-aminodipbenyl sulfone entered. At + 8 ° C to + 15 ° C it is added dropwise diazotized by 317 parts by weight of 40.6% strength nitrosylsulfuric acid. One part by weight of sulfamic acid serves to destroy excess diazotizing agent. 1250 parts by weight of ice water are added and the diazonium salt solution is then clarified by filtration.

Unter kräft-igem Rühren werden 239 Gew. Teile 2-Amino-0--naphthol-6-sulfonsäure in Porm einer Suspension in 1100 Gew. Teilen Wasser zugesetzt.While stirring vigorously, 239 parts by weight of 2-amino-0-naphthol-6-sulfonic acid are obtained Added in the form of a suspension in 1100 parts by weight of water.

Das Kupplungsgemisch stellt man binnen 20 Minaten durch Eintragen von 2600 Gew. Teilen Natriumacetat auf einen pH-Wert von 1,2 ein. Irach beendeter Kupplung erhitzt man den Ansatz auf 90-95°C, lä-t anschließend unter kräftiges Rühren abkühlen und saugt bei 60-70°C ab. Man wäscht nach mit 4200 Gew. Teilen Waschlösung. Diese Waschlösung stellt man her, indem man 120 Gew. Teile Steinsalz und 45 Gew. Teile 31 %ige Sanzsäure in 1400 Gew. Teilen Wasser verrührt und dann mit Wasser auf 4200 Gew. Teile auffüllt. Der gut abgesaugte Filterkuchen wird bei 10000 getrocknet. Es fallen 460 Gew. Teile Farbstoff an. Der Gehalt an Kochsalz und Natriumsulfat liegt unter 10 .The coupling mixture is produced by entering it within 20 minutes of 2600 parts by weight of sodium acetate to a pH of 1.2. I finished Coupling, the batch is heated to 90-95 ° C., then left with vigorous stirring cool and suck off at 60-70 ° C. It is then washed with 4200 parts by weight of washing solution. This washing solution is prepared by adding 120 parts by weight of rock salt and 45 parts by weight. Parts of 31% strength lactic acid in 1400 parts by weight of water and then stirred with water made up to 4200 parts by weight. The filter cake, which is well suctioned off, is dried at 10,000. 460 parts by weight of dye are obtained. The content of table salt and sodium sulfate is below 10.

Der Farbstoff wird den Ausprüfungen unterworfen wie in Beispiel 1 beschriebeni Er verhält sich ebenso vorteilhaft wie der Farbstoff des Beispiels 1.The dye is subjected to the tests as in Example 1 It behaves just as favorably as the dye of the example 1.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e: 1. Process for the production of C.I. Acid Red 42 with improved application properties in the form of the dye acid with a foreign electrolyte content of less than 15 percent by weight, characterized in that that 2-aminodiphenyl sulfone is stirred in aqueous mineral acid or dissolved in diazotization and at a pH of 0.5 to 3.5 it couples with 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, whereby you adjust the pH of the shell with acid-binding alkali or alkaline earth salts of inorganic acids or saturated aliphatic carboxylic acids from 1 to 3 Carries out carbon atoms, the resulting dye suspension is heated to 40 to 130 ° C, at 30 to 70 ° C filtered off or centrifuged and optionally the dye stronger with a 1.5 to about 10 weight percent aqueous solution of alkali salts Mineral acids washes.

2. Dye preparations, characterized by the content of the dye and nonionic adjusting agents prepared according to claim 1 and optionally Dust removers, wetting agents and shading dyes.

3. Dyestuff preparations according to claim 2, characterized by the content of methyl cellulose, dextrin, maltodextrin or sucrose as non-ionic Thickening agent.

4. Use of the dye prepared according to claim 1 or the Dyestuff preparations according to claims 2 or 3 for dyeing or printing native or synthetic nitrogenous fiber materials.