DE634005C

DE634005C - Process for the preparation of water-soluble monoaxo dyes

Info

Publication number: DE634005C
Application number: DEI49994D
Authority: DE
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1934-05-03
Filing date: 1934-06-24
Publication date: 1936-08-14

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Monoazofarbstoffen Die Erfindung betrifft die Herstellung von wasserlöslichen Monoazofarbstoffen, und zwar geschieht dies in der Weise, daß man diazotiertes i :Amino-2,4-dinitrobenzol oder dessen in 6-Stellung durch eine Alkoxygruppe oder Halogen substituierten Derivate mit den Schwefelsäureestern eines i-N-ß-Alkoxäthyloxäthylamino-oder i-N-ß-Alkoxäthyloxypropylamino-3-alkylbenzols kuppelt.Process for the preparation of water-soluble monoazo dyes The invention relates to the preparation of water-soluble monoazo dyes, namely this is done in such a way that one diazotized i: amino-2,4-dinitrobenzene or its derivatives substituted in the 6-position by an alkoxy group or halogen with the sulfuric acid esters of an i-N-ß-Alkoxäthyloxäthylamino- or i-N-ß-Alkoxäthyloxypropylamino-3-alkylbenzene clutch.

Erfindungsgemäß werden weiterhin die gleichen wasserlöslichen Monoazofarbstoffe durch Überführen der unlöslichen Monoazofarbstoffe, die durch Kuppeln von diazotiertem i-Amino-2,4-dinitrobenzol oder dessen in 6-Stellung durch eine Alkoxygruppe oder Halogen substituierten Derivate mit einem i-N-ß-Alkoxäthyloxäthylamino- oder i-N-ß-Alkoxäthyloxypropylamino-3-alkylbenzol erhältlich sind, in ihre Schwefelsäureester hergestellt. Die Veresterung der unlöslichen Monoazofarbstoffe in ihre wasserlöslichen Schwefelsäureester kann z. B. mit Schwefelsäuremonohydrat durchgeführt werden.The same water-soluble monoazo dyes are also used in accordance with the invention by transferring the insoluble monoazo dyes obtained by coupling of diazotized i-Amino-2,4-dinitrobenzene or its in the 6-position by an alkoxy group or Halogen-substituted derivatives with an i-N-ß-Alkoxäthyloxäthylamino- or i-N-ß-Alkoxäthyloxypropylamino-3-alkylbenzene are made into their sulfuric acid esters. The esterification of the insoluble Monoazo dyes in their water-soluble sulfuric acid ester can, for. B. with sulfuric acid monohydrate be performed.

Die bei der Herstellung der Azokomponenten zur Verwendung kommenden i-N-ß-Alkoxäthyloxäthylamino- und i-N-ß-Alkoxäthyloxypropylamino-3-alkylbenzole können z. B. durch Kondensation von i-N-ß-Alkoxäthylamino-3-methylbenzol mit Äthylen- öder Propylenchlorhydrin oder mit einem Alkylenoxyd, wie Äthylenoxyd, oder durch Umsetzen eines geeigneten i-Oxäthylamino- oder i-Oxypropylamino-3-methylbenzols mit einem ß-Chloräthylalkyläther oder mit einem p-Toluolsulfonsäure-ß-alkoxäthylester hergestellt werden. Die entstandenen Amine werden durch Behandeln mit Chlorsulfonsäure in einem Lösungsmittel, z. B. Tetrachloräthan, leicht in ihre Schwefelsäureester umgewandelt.Those used in the production of the azo components i-N-ß-Alkoxäthyloxäthylamino- and i-N-ß-Alkoxäthyloxypropylamino-3-alkylbenzenes can e.g. B. by condensation of i-N-ß-alkoxäthylamino-3-methylbenzene with ethylene or propylene chlorohydrin or with an alkylene oxide, such as ethylene oxide, or through Implementation of a suitable i-oxethylamino or i-oxypropylamino-3-methylbenzene with a ß-chloroethyl alkyl ether or with a p-toluenesulfonic acid ß-alkoxy ethyl ester getting produced. The amines formed are treated with chlorosulfonic acid in a solvent, e.g. B. tetrachloroethane, easily into their sulfuric acid ester converted.

Die neuen wasserlöslichen Monoazofarbstoffe färben Acetatseide in violetten bis rötlich blauen Tönen, die den in ähnlichen Tönen färbenden Farbstoffen, deren Herstellung aus der britischen Patentschrift 237 739 bekannt ist, in der Lichtechtheit überlegen sind. Die neuen Farbstoffe sind weiterhin den bekannten unlöslichen Monoazofarbstoffen aus N-Alkylß-alkoxalkylaminobenzolen beim Drucken von Acetatseide insofern überlegen, als sie die Faser besser durchdringen. Ihre Färbungen weisen weniger Flecken bei hellen Tönen auf und schmutzen beim Dämpfen weniger ab.The new water-soluble monoazo dyes dye acetate silk in violet to reddish blue shades, which are superior in terms of lightfastness to the dyes which dye in similar shades, the production of which is known from British patent specification 237 739. The new dyes are also superior to the known insoluble monoazo dyes from N-alkylß-alkoxalkylaminobenzenes in the printing of acetate silk in that they penetrate the fiber better. Their colors show fewer stains in light tones and are less soiled when steamed.

Die neuen Farbstoffe sind auch zum Färben und Drucken von Wolle, Seide, zinnerschwerter Seide und Leder geeignet. Sie weisen gute Löslichkeitseigenschaften in Alkohol und Nitrocelluloselösungsmitteln auf und können zum Färben von Nitrocellulose- und Spirituslacken und Firnissen sowie zur Herstellung von schnelltrocknenden Tinten verwendet werden.The new dyes are also used for dyeing and printing wool, silk, pewter swords, silk and leather. They have good solubility properties in alcohol and nitrocellulose solvents and can be used for coloring nitrocellulose and spirit lacquers and varnishes as well as for the production of quick-drying inks be used.

Die Erfindung ist auf die folgenden Beispiele nicht beschränkt. Die Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i 183 Teile i-Amino-2,4-Dinitrobenzol werden mit Hilfe von Nitrosylschwefelsäure in bekannter Weise diazotiert, und die wässerige Lösung der Diazoverbindung wird einer Lösung von 223 Teilen - i.-N-ß-äthöxyäthyloxäthylamino-3-methylbenzol in 400o Teilen Wasser und 376 Teilen ioprozentiger Salzsäure zugesetzt. Nae4@ beendeter Kupplung wird der Monoazofarbst abfiltriert, mit Wasser gewaschen und in bell biger Weise getrocknet. Das trockene Pulver wird allmählich 140o Teilen Schwefelsäuremonohydrat zugegeben und mehrere Stunden gerührt. Die stark schwefelsaure Lösung wird dann in 4ooo Teile Eis und iooo Teile Wasser eingegossen. Der neue; sich abscheidende Schwefelsäureesterfarbstoff wird abfiltriert, und die Filterpaste wird in 6ooo Teilen Wasser verteilt und mit Natronlauge schwach alkalisch gemacht. Das entstandene Natriumsalz des Farbstöffschwefelsäureesters wird abfiltriert, mit 5prozentiger Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet oder als Paste aufbewahrt. Dieser Farbstoff färbt Acetatseide in rötlichvioletten Tönen, die gute Echtheitseigenschaften und eine gute Ätzbarkeit besitzen. Beispiel 2 69 Teile Natriumnitrit werden =48o Teilen iooprozentiger Schwefelsäure zugesetzt, und die Mischung wird bis zur völligen Lösung gerührt. . Alsdann werden 222 Teile i-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol innerhalb eines Zeitraumes von 2 Stunden unter Umrühren zugesetzt, und das Rühren wird wiederum bis zur völligen Lösung fortgesetzt. Diese Lösung wird 2 Stunden lang auf 50° C erhitzt, auf 2o° C abgekühlt und langsam unter gutem Umrühren zu einer gekühlten Lösung gegeben, die 325 Teile des Natriumsalzes des Schwefelsäureesters des i-N-ß Äthoxyäthyloxäthylamino-3-methylbenzöls und 136 Teile Natriumacetat in 400o Teilen Wasser enthält. Von Zeit zu Zeit wird während der Kupplung Eis zugegeben, um die Temperatur der wässerigen Flüssigkeit zwischen o und 5° C zu halten. Außerdem wird 40prozentige Natronlauge zugesetzt, so daß die Flüssigkeit während oder Kupplung nicht sauer gegen Congorotpapier `tndhöchstens schwach alkalisch gegen Curcumapä.pier reagiert. Nach Zusatz der Schwefelsäurelösung wird die Farbstoffsuspension mit Natriumhydroxyd schwach alkalisch gemacht und auf 8o C erwärmt, wobei der Farbstoff als teerartige Masse ausfällt. Die Flüssigkeit wird abgegossen, und der Farbstoffteer wird mit Wasser gewaschen und dann in geeigneter Weise getrocknet.The invention is not limited to the following examples. The parts are parts by weight. Example i 183 parts of i-amino-2,4-dinitrobenzene are diazotized in a known manner with the aid of nitrosylsulphuric acid, and the aqueous solution of the diazo compound is added to a solution of 223 parts of i.-N-ß-äthöxyäthyloxäthylamino-3-methylbenzene in 400o Parts of water and 376 parts of 10 percent hydrochloric acid were added. After the coupling has ended, the monoazo is filtered off, washed with water and dried in a bell-yellow manner. The dry powder is gradually added to 140o parts of sulfuric acid monohydrate and stirred for several hours. The strong sulfuric acid solution is then poured into 400 parts of ice and 1000 parts of water. The new; The sulfuric acid ester dye which separates out is filtered off, and the filter paste is distributed in 600 parts of water and made weakly alkaline with sodium hydroxide solution. The resulting sodium salt of the dye sulfuric acid ester is filtered off, washed with 5 percent sodium chloride solution and dried or stored as a paste. This dye dyes acetate silk in reddish-violet tones, which have good fastness properties and good etchability. EXAMPLE 2 69 parts of sodium nitrite are added = 480 parts of 100 percent sulfuric acid, and the mixture is stirred until it is completely dissolved. . Then 222 parts of i-amino-2,4-dinitro-6-chlorobenzene are added over a period of 2 hours with stirring, and stirring is again continued until completely dissolved. This solution is heated to 50 ° C. for 2 hours, cooled to 20 ° C. and slowly added, with thorough stirring, to a cooled solution containing 325 parts of the sodium salt of the sulfuric acid ester of iN-β ethoxyethoxyethylamino-3-methylbenzol and 136 parts of sodium acetate in 400 ° Part contains water. Ice is added from time to time during coupling in order to keep the temperature of the aqueous liquid between 0 and 5 ° C. In addition, 40 percent sodium hydroxide solution is added so that the liquid does not react acidic against congo red paper during or during coupling and at most weakly alkaline against turmeric paper. After adding the sulfuric acid solution, the dye suspension is made weakly alkaline with sodium hydroxide and heated to 8o C, whereupon the dye precipitates as a tarry mass. The liquid is poured off and the dye tar is washed with water and then suitably dried.

Er ist in warmem Wasser löslich und färbt Acetatseide aus neutralem oder alkalischem Bade in. violetten Tönen, die gute Echtheitseigenschaften und eine gute Ätzbarkeit aufweisen.It is soluble in warm water and dyes acetate silk from neutral or alkaline bath in violet tones, which have good fastness properties and a have good etchability.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of water-soluble Monoazo dyes, characterized in that diazotized i-amino-2,4-dinitrobenzene or its derivatives substituted in the 6-position by an alkoxy group or halogen with the sulfuric acid esters of an i-N-ß-Alkoxäthyloxyäthylämino- or i-N-ß-Alkoxäthyloxypropylamino-3-alkylbenzene clutch.

2. Modification of the method according to claim i, characterized in that one by coupling of diaäotierter i-amino-2,4-dinitrobenzene or its in 6-position by an alkoxy group or halogen substituted derivatives with a i-N-ß-Alkoxäthyloxyäthylamino- or i-N-ß-Alkoxäthyloxypropylamino-3-alkylbenzene available water-insoluble monoazo dyes converted into their sulfuric acid esters.