DE721559C

DE721559C - Process for the preparation of dyes containing oxyalkyl groups

Info

Publication number: DE721559C
Application number: DEI46683D
Authority: DE
Inventors: Dr Georg Kraemer; Dr Conrad Schoeller; Dr Gustav Schwen
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1933-03-05
Filing date: 1933-03-05
Publication date: 1942-06-09

Description

Verfahren zur Herstellung von Oxyalkylgruppen enthaltenden Farbstoffen Es wurde gefunden, daß man Farbstoffe mit Sauerstoffbrücken enthaltenden Oxyalkylgruppen erhalten kann, wenn man auf organische Farbstoffe oder die zu ihrer Herstellung dienenden Komponenten, die mindestens ein gegen Alkylenoxyde reaktionsfähiges Wasserstoffatom im Molekül enthalten, Alkylenoxyde, insbesondere solche von niedrigem Molekulargewicht, oder diese liefernde Verbindungen in solcher Menge einwirken läßt, daß in das Molekül des Endproduktes mindestens ein Rest mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen, der mindestens eine ätherartige Sauerstoffbrücke und eine freie O H-Gruppe aufweist, vorteilhaft ein solcher mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen eintritt oder in das Molekül der Farbstoffe oder ihrer Komponenten Polyglykoläther- oder Polyglycerinreste von entsprechender Molekulargröße einführt.Process for the preparation of dyes containing oxyalkyl groups It has been found that dyes with oxyalkyl groups containing oxygen bridges can be used can be obtained when looking at organic dyes or those used for their preparation Serving components containing at least one alkylene-reactive hydrogen atom contained in the molecule, alkylene oxides, especially those of low molecular weight, or these supplying compounds can act in such an amount that in the molecule of the end product at least one radical with 4 or more carbon atoms, which is at least has an ethereal oxygen bridge and a free O H group, advantageous one with at least 8 carbon atoms or in the molecule of Dyes or their components polyglycol ether or polyglycerol residues of the appropriate Introduces molecular size.

Als Ausgangsstoffe eignen sich beispielsweise Aminoanthrachinone, wie a- oder ß-Aminoanthrachinon, oder I, 4- bzw. I, 5-Diaminoanthrachinon, I, 4- bzw. I, 5-Ditoluidoanthrachinon sowie Acylierungs- oder Sulfonierungsproduktedavon. Ferner kommen in Betracht Di- oder Trioxyanthrachinone, Mono-bzw. Dioxy- oder Mono- bzw. Diaminobenzanthrone oder Oxy- oder Aminodibenzanthrone oder andere Oxy-, Carboxyl- oder Aminogruppen enthaltende Küpenfarbstoffe, z. B. auch solche der Indigo- oder Thioindigoreihe, ferner Aminoazobenzol oder Azofarbstoffe oder Triphenylmethanfarbstoffe, die Oxy-, Carboxyl-, Amino- oder Iminogruppen enthalten.Suitable starting materials are, for example, aminoanthraquinones, like a- or ß-aminoanthraquinone, or I, 4- or I, 5-diaminoanthraquinone, I, 4- or I, 5-ditoluidoanthraquinone and acylation or sulfonation products thereof. Di- or trioxyanthraquinones, mono- or. Dioxy or mono- or diaminobenzanthrones or oxy- or aminodibenzanthrones or other oxy-, carboxyl- or vat dyes containing amino groups, e.g. B. also those of the indigo or Thioindigo series, furthermore aminoazobenzene or azo dyes or triphenylmethane dyes, which contain oxy, carboxyl, amino or imino groups.

Ebenso können in die Ausgangsstoffe von Triphenylmethanfarbstoffen oder In die zur Herstellung von Azofarbstoffen dienenden Kupplungslcomponenten,beispielsweise Amine, Phenale, Naphthole oder deren Substitutionsprodukte, wie p-Toluidin, p-Xylidin, o-Anisidin, m-Phhenylendiamin, m-Toluylendiamin oder α-Naphthylamin, ferner p-Aminophenole, Aminonaphtholsulfonsäuren, Salicylsäure oder Diacetoacetyltolidinid Polyoxyalkylreste eingeführt werden. Diese Produkte können mit Diazoverbindungen, die Sulfogruppen oder Carboxylgruppen oder beide aufweisen können, zu Azofarbstoffen vereinigt werden. Auch die für die Herstellung von Diazoverbindiungen .angewandten Amine können in vielen Fällen vor ihrer Diazotierung mit Alkylen-,oxyd u. dgl. kondensiert werden, oder es können in sie Polyglykoläther- oder Polyglyceri.nreste eingeführt werden, wobei natür- lich eine diazotierbare Aminogruppe vorhanden bleiben muß. Gegebenenfalls kann man diese vor der Einwirkung der Alkylenoxy de u. dgl. durch Umsetzung mit leicht abspaltbaren organischen Verbindungen schützen. Für diese Arbeitsweise kommen z. B. als Ausgangsstoffe in Frage m-Phenylendiamin, Benzidin, Tolidin, Dianisidin, Diaminoazobenzol oder Anthranilsäure. Man kcann auch von reaktionsfähiigen aromatischen Nitroverbindungen ausgehen, diese mit Äthylenoxyd u. dgl. behandeln und sodann zu dem Amin reduzieren, das dann diazotiert und zu einem Azofarbstoff weiter verarbeitet wird.Likewise, in the starting materials of triphenylmethane dyes or in the coupling components used for the production of azo dyes, for example amines, phenals, naphthols or their substitution products, such as p-toluidine, p-xylidine, o-anisidine, m-phenylenediamine, m-tolylenediamine or α- Naphthylamine, also p-aminophenols, aminonaphtholsulfonic acids, salicylic acid or diacetoacetyltolidinide polyoxyalkyl radicals are introduced. These products can be combined with diazo compounds which can have sulfo groups or carboxyl groups or both to form azo dyes. The amines used for the production of diazo compounds can in many cases be condensed with alkylene, oxide and the like before their diazotization, or polyglycol ether or polyglycerol residues can be introduced into them, with natural Lich a diazotizable amino group must remain present. If necessary, these can be protected from the action of the alkylene oxides and the like by reaction with easily split off organic compounds. For this way of working z. B. as starting materials in question m-phenylenediamine, benzidine, tolidine, dianisidine, diaminoazobenzene or anthranilic acid. It is also possible to start from reactive aromatic nitro compounds, treat them with ethylene oxide and the like and then reduce them to the amine, which is then diazotized and further processed into an azo dye.

Diegenannten Reste können in die Farbstoffe bzw. Farbstoffkomponenten beispielsweiseeingeführt werden durch Umsetzung mit 2 oder mehr Molekülen Äthylenoxyd oder Propylenoxyd, Äthvlenglylcol, Propylenglylcol, Glycerin, Glykolchlorhy drin, Epichlorhydrin oder I, a-bzw. I, 3-Dichlorhydrin. Die Einführung der in Frage kommenden Reste kann auch durch Kondensation der Ausgangsstoffe mit Tri-oder Tetraäthylenglykol oder Polyglycerin erfolgen. Auch kann man organische Verbindungen, die ein leicht austauschfähiges Halogenatom und ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom enthalten, z. B.Monochloressigsäure oder Glykolchlorhydrin, mit Alkylenoxyden oder Polyglykolen umsetzen und die so erhaltenen Produkte mit Farbstoffen oder Komponenten dieser, wie Di- oder Polyaminen, z. B. m-Phenyvlendiamin oder Benzidin, kondensieren.The residues mentioned can be incorporated into the dyes or dye components for example be introduced by reaction with 2 or more molecules of ethylene oxide or propylene oxide, ethylene glycol, propylene glycol, glycerine, glycol chlorohydin, Epichlorohydrin or I, a- or. I, 3-dichlorohydrin. Introducing the eligible Residues can also be caused by condensation of the starting materials with tri or tetraethylene glycol or polyglycerine. Also one can get organic compounds that one easily contain an exchangeable halogen atom and a reactive hydrogen atom, z. B. monochloroacetic acid or glycol chlorohydrin, with alkylene oxides or polyglycols implement and the products thus obtained with dyes or components of these, such as diamines or polyamines, e.g. B. m-phenylenediamine or benzidine, condense.

In vielen Fällen, z. B. bei der Umsetzung mit Äthvlenoxyd, kann die Reaktion bei gewöhnlicher Temperatur erfolgen; oftmals ist indessen die Anwendung erhöhter Temperaturen zu empfehlen. Auch die Anwendung von Druck ist vielfach zweckmäßig. Die Umsetzung wird begünstigt durch die Anwendung von Katalysatoren, beispielsweise von oberflächenaktiven Verbindungen, wie Bleicherde, ferner von Säuren, z. B. geringen Mengen von Mineralsäuren, oder von alkalischen Stoffen, beispielsweise Allaliihydroxyden, Alkalialkoholaten, Ammoniak, Aminen, oder Salzen, z. B. Natriumacetat oder Natriumchlorid. Die Arbeitsbedingungen richten seich nach der Art der anzuwendenden Reaktionsteilnehmer.In many cases, e.g. B. in the implementation with Äthvlenoxyd, the Reaction take place at ordinary temperature; however, it is often the application recommended for higher temperatures. The use of pressure is also expedient in many cases. The implementation is promoted by the use of catalysts, for example of surface-active compounds, such as fuller's earth, also of acids, e.g. B. low Amounts of mineral acids or of alkaline substances, for example allali hydroxides, Alkali alcoholates, ammonia, amines, or salts, e.g. B. sodium acetate or sodium chloride. The working conditions depend on the type of reactants to be used.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe zeichnen sich gegenüber den entsprechenden, die kerne Reste der angegebenen Art im Molekül enthalten, durch eine besonders leichte Verteilbarkeit bzw. Löslichkeit in Wasser aus. Auch lassen sie sich z. B. in Wasser von hohem Härtegrad zum Färben verwenden, ohne hierbei unerwünschte Ausscheidungen zu geben. Sofern die beschriebenen Farbstoffe nur geringe Affinität zum Färbegut besitzen, kann man häufig tiefe Färbungen oder Drucke erhalten, wenn man bei höheren Temperaturen, z. B. bei Siedetemperatur, unter Zusatz von Säuren oder Salzen, z. B. Ameisensäure, Essigsäure oder Glaubersalz, färbt oder wenn man das Material mit Stoffen vorbehandelt, welche mit den in Frage kommenden Farbstoffen oder Farbstoffkomponenten schwer lösliche oder wasserunlösliche Verbindungen bzw. Fällungen liefern. Solche zur Vorbehandlung dienenden Stoffe sind beispielsweise Metallsalze oder Tannen oder andere Gerbstoffe und Verbindungen mit phenolischen Hydroxylgruppen, z. B. geschwefelte Phenole. plan kann in diesem Falle den Farbstoff aus seinen wasserlöslichen Komponenten unmittelbar auf der Faser erzeugen. Durch Nachbehandlung der gefärbten Textilien mit Tannen, Phosphorwolframmolybdänsäure oder Metallsalzen lassen sich in vielen Fällen Wasserechtheit, Waschechtheit oder Lichtechtheit der Färbungen noch verbessern. Faserstoffe, die mit den üblichen Farbstoffen ungleich tief gefärbt werden, z. B. Baumwolle, Viscosekunstseide oder Naturseide, insbesondere Mischgewebe hieraus, werden mit den nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffen häufig sehr gleichmäßig angefärbt. Mit zunehmender Menge des eingeführten Alikylenoxyds wird die Geschwindigkeit des Aufziehens der Farbstoffe vornehmlich auf vegetabilische Fasern vermindert, so daß Färbungen von sehr guter Egalität und besonders guter Durchfärbung erzielt werden. Dabei können Färbereihilfsprodukte mnitverwendet werden. Die beschriebenen Farbstoffe eignen sich ferner zum Färben von Leder, Papier, Holz, Fetten, Ölen, Wachsen, Seifen, organischen Lösungsmitteln. Celluloseester bzw. -ätherlaclcen oder Schlichten.The dyes obtainable by the present process draw compared to the corresponding, the nuclear residues of the specified kind in the molecule contain, due to a particularly easy dispersibility or solubility in water the end. They can also be z. B. use in water with a high degree of hardness for dyeing, without giving undesirable excretions. If the dyes described have only a low affinity for the material to be dyed, one can often use deep dyeings or Prints obtained when one at higher temperatures, e.g. B. at boiling temperature, below Addition of acids or salts, e.g. B. formic acid, acetic acid or Glauber's salt, colors or if the material is pretreated with substances that match the ones in question coming dyes or dye components sparingly soluble or insoluble in water Deliver compounds or precipitations. Such substances used for pretreatment are for example metal salts or firs or other tannins and compounds with phenolic hydroxyl groups, e.g. B. sulfurized phenols. plan can in this case produce the dye from its water-soluble components directly on the fiber. By post-treating the dyed textiles with fir trees, phosphotungstic molybdic acid or metal salts can in many cases be water fastness, wash fastness or Improve the lightfastness of the dyeings. Fiber made with the usual dyes be colored unequal depth, z. B. cotton, viscose artificial silk or natural silk, In particular, mixed fabrics from these, are made with the according to the present method available dyes are often colored very evenly. As the amount increases of the introduced alkylene oxide becomes the rate of absorption of the dyes mainly reduced to vegetable fibers, so that the dyeings are very good Levelness and particularly good color penetration can be achieved. Dyeing auxiliaries can be used can also be used. The dyes described are also suitable for dyeing of leather, paper, wood, fats, oils, waxes, soaps, organic solvents. Cellulose esters or ether lacquers or sizes.

Es ist bereits bekannt, durch Einwirkung von z. B. Ätlhylenchlorhydrin oder Butylenchlorhydrin auf Aminogruppen enthaltende Farbstoffe bzw. Farbstoffzwischenprodukte und nachfolgende Sulfonierung Sulfogruppen enthaltende Farbstoffe zu gewinnen. Hiervon unterscheidet sich !das vorliegende Verfahren dadurch, daß bei ihm auf die organischen Farbstoffe ,bzw. die zu ihrer Herstellung dienenden Komponenten Alky lenoxyde u. dgl. in solcher Menge, daß in das Molekül des Endprod-til:tes m:indesten:s ein Rest mit vier oder mehr Kohlenstoffatomen, deren Kette durch Sauerstoff unterbrochen ist, eintritt, bzw. Poly-zlylcolätlierreste oder Polyulycerinreste von entsprechender Molekulargröße zur Einwirkung gebracht werden. Auf diese Weise werden unmittelbar in Wasser leicht lösliche oder vierteilbare, gut ziehende Farbstoffe erhalten, ohne daß eine Sulfonierung erforderlich ist. Es ist auch schon vorgeschlagen worden, durch Ersatz eines oder mehrerer Wasserstoffatoime des aromatischen Kernes in unlöslichen oder nur schwer löslichen Azofarbstoffen, die weder Sulfo- noch Carboxylgruppen nm Molekül enthalten, durch einen Glykol- oder Glycerinrest lösliche Farbstoffe herzustellen. Gegenüber den so erhaltenen Produkten besitzen die vorliegenden Farbstoffe insbesondere den Vorteil, daß sie technisch leicht erhältlich sind und verhältnismäßig langsam auf die Faser aufziehen, so daß mit ihnen sehr egale und gut durchgefärbte Ausfärbungen erhalten werden. Es ist ferner bekannt, Farbstoffe herzustellen, die eine Chinonimidstruktur und eine oder mehrere an Stickstoff gebundene Oxyalkylgruppen aufweisen. Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Produkte sind von diesen Farbstoffen sehr verschieden und besitzen ihnen gegenüber insbesondere den Vorteil eines sehr guten Egalisier- und Durchfärbevermögens.It is already known, by the action of z. B. ethylene chlorohydrin or butylene chlorohydrin on dyes or dye intermediates containing amino groups and subsequent sulfonation to obtain dyes containing sulfo groups. Of this The present process differs in that it focuses on the organic Dyes, or. the components used for their production Alky lenoxyde u. The like. in such an amount that in the molecule of the final product: tes m: indesten: s a residue with four or more carbon atoms whose chain is interrupted by oxygen is, enters, or Poly-zlylcolätlierreste or Polyulycerinreste of the corresponding Molecular size are brought into action. This way it will be immediate Dyes which are readily soluble in water or which can be divided into four, easily absorbed, are obtained without that sulfonation is required. It has also been suggested by Replacement of one or more hydrogen atoms of the aromatic nucleus in insoluble ones or sparingly soluble azo dyes that have neither sulfo nor carboxyl groups nm molecule contain dyes soluble in a glycol or glycerine residue to manufacture. Compared to the products thus obtained, the present dyes have in particular, they have the advantage that they are technically easily obtainable and proportionate slowly pull it up onto the fiber so that it is very level and well-dyed with it Colorations are obtained. It is also known to produce dyes that a quinonimide structure and one or more nitrogen-bonded oxyalkyl groups exhibit. The products obtainable by the present process are of these Dyes are very different and have a particular advantage over them a very good leveling and dyeing capacity.

Es ist ferner ein Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen vorgeschlaagen worden, bei dem diazotierte aromatische Aminoverbindungen der Benzol- und Naphthalinreihe gekuppelt werden mit nicht sulfonierten a-Naphthylaminen, die in er Aminogruppe durch einen oder mehrere aliphatische, Hydroxylgruppen enthaltende Reste substituiert sind. Farbstoffe, die mindestens einen Rest mit 4 oder mehr Kohlenstofatomen, der mindestens eine ätherartge Sauerstoffbrüicke und eine freie Hydroxylgruppe aufweist, werden bei dem Verfahren nicht erhalten. Gerade diese Farbstoffe besitzen aber sehr wertvolle Eigenschaften, insbesondere eine gute Löslichkeit in Wasser, die es ermöglicht, ohne Sutlfogruppen auszukommen, wodurch ein besseres färberisches Verhalten, z. B. Egalisieren und Durchfärben, erzielt wird. Außerdem werden Färbungen von guter Reib- und Säurebeständigkeit erhalten.A process for the production of azo dyes is also proposed in which diazotized aromatic amino compounds of the benzene and naphthalene series are coupled with non-sulfonated a-naphthylamines, which are in the amino group substituted by one or more aliphatic radicals containing hydroxyl groups are. Dyes containing at least one radical with 4 or more carbon atoms, the has at least one ethereal oxygen bridge and one free hydroxyl group, are not obtained in the process. But these dyes in particular have a lot valuable properties, especially good solubility in water, which makes it possible get along without sutlfo groups, whereby a better dyeing behavior, z. B. leveling and dyeing is achieved. In addition, colorations will be of good quality Preserved friction and acid resistance.

Beispiel I Eine Mischung aus 2o Gewichtsteilen I, 4-Diaminoanthrachinon, I Gewichtsteil Natriumchlorid wird mit 70 Gewichtsteilen Benzol und 3o Gewichtsteilen Äthylenoxyd unter Rühren im Autoklaven I5 Stunden lang auf I2o bis I3o° erhitzt. Nach Abdestilleren des Benzols wird das erhaltene Produkt mit Wasser ausgekocht und die so erhaltene wäßrige Lösung eingedampft und das Produkt anschließend im Vakuum getrocknet. Es werden 4o Teile eines blaugrauen Farbstoffs von dickflüssiger Beschaffenheit erhalten, der in Wasser, Alkohol, Benzol, Pyridin und Eisessig leicht löslich ist. Man kann damit tanningebeiztes mercerisiertes Baumwollgarn, bei 4o° behandelt, dunkelgrau färben. Durch Nachbehandlung mit Kupferchlorid und Essigsäure erhält die Färbung eine gute Waschechtheit.Example I A mixture of 2o parts by weight of 1,4-diaminoanthraquinone, I part by weight of sodium chloride is mixed with 70 parts by weight of benzene and 3o parts by weight Ethylene oxide heated in the autoclave for 15 hours at 120 to 130 ° with stirring. After the benzene has been distilled off, the product obtained is boiled with water and the aqueous solution thus obtained is evaporated and the product is then im Vacuum dried. 40 parts of a blue-gray dye become thicker Preserved texture that easily dissolves in water, alcohol, benzene, pyridine and glacial acetic acid is soluble. You can use it to produce tannin-stained mercerized cotton yarn at 40 ° treated, dyeing dark gray. After treatment with copper chloride and acetic acid the dyeing has good wash fastness.

Läßt man auf I Mol I, 4-Diaminoanthrachinon 5 Mol Äthylenoxyd einwirken, so erhält man ein in Wasser leicht verteilbares blaues Produkt, das Acetatseide blaustichigviolet färbt. Beispiel 2 Man behandelt I Mol m-Phenylendiamin mit 7 Mol Äthylenoxyd in Gegenwart geringer Mengen Natriumalkoholat bei etwa Ioo° im Autoklaven bis zur völligen Aufnahme des Äthylenoxyds. Es entsteht ein in Wasser leicht lösliches viscoses Öl.If 5 moles of ethylene oxide are allowed to act on 1 mole of 1,4-diaminoanthraquinone, this gives a blue product that is easily dispersible in water, the acetate silk bluish violet colors. Example 2 I mol of m-phenylenediamine are treated with 7 mol Ethylene oxide in the presence of small amounts of sodium alcoholate at about 100 ° in the autoclave until the ethylene oxide is completely absorbed. The result is one that is easily soluble in water viscous oil.

Tanningebeizte Viscoseseide kann man damit so färben, daß man sie mit der genannten Polyoxyätherverbindung grundiert, trocknet und die Färbung mit Echtblausalz B (vgl. S c h u 1 t z , Farbstofftabellen I93I, Nr. 490) entwickelt. Die Viscosekunstseide wird dabei tiefrotviolett gefärbt; die Färbung besitzt eine gute Reibechtheit. Durch Kuppeln der Polyoxyätherverbindung mit Echtblausalz B erhält man einen in Wasser leicht löslichen rotvioletten Azofarbstoff von harzartiger Beschaffenheit, der lobgares Schafleder bei gewöhnlicher Temperatur blauschwarz färbt. Der mit diazotierter 2, 5, 7-Aminonaphtholsulfonsäure erhaltene Farbstoff färbt chromgares Leder in tiefdunkelroten Tönen. Beispiel 3 Eine gut durchgerührte Mischung aus 2o Gewichtsteilen Aminoazobenzol und I Gewichtsteil Natriumchlorid wird im Autoklaven I5 Stunden lang mit 6o Gewichtsteilen Benzol und 3o Gewichtsteilten Äthylenoxyd unter Rühren auf I2o bis I3o° erhitzt. Nach Ab-,destillieren des Benzols wird das Produkt mit Wasser ausgekocht, die wäßrige Lösung eingedampft und das Produkt im Vakuum getrocknet. Der erhaltene Farbstoff stellt eine dickflüssige olivbraune Masse dar, die in Wasser, Alkohol, Benzal, Eisessig und Pyridin leicht löslich ist. Er färbt mit Tannin. gebeizte Viscosekunstseide oder Naturseide olivgrün, Wolle wird in gelben Tönen ,gefärbt. Beispiel q. Eine Mischung aus 25 Gewichtsteilen 2-Am.inoanthrachinon, i Gewichtsteil trokkenem Natriumchlorid, 6o Gewichtsteilen Benz-ol und 3o Gewichtsteilen Äthylenoxyd wird unter Rühren im Autoklaven 15 Stunden .lang auf i2o bis 13o° erhitzt. Hierauf wird das Benzol albdestilliert und die so erhaltene Masse mit Wasser ausgekocht. Die wäßri:ge Färbstofflösung wird eingedampft und das Produkt sodann im Vakuum bei ioo° getrocknet. Man erhält 45 Gewichtsteile eines rotbraunen viscosen Produktes, das in Wasser, Benzol, Alkohol, Cyclohexanon und Pyridin gut löslich ist. Wachs läßt sich damit ziegelrot färben.Tannin-stained viscose silk can be dyed with it in such a way that it can be used primed with the polyoxyether compound mentioned, dries and the dyeing with Fast blue salt B (cf. S c h u 1 t z, color tables I93I, no. 490). The viscose silk is dyed deep red-violet; the color has a good rub fastness. By coupling the polyoxyether compound with real blue salt B is obtained a red-violet azo dye of a resinous nature, which is easily soluble in water, the lobgares sheepskin turns blue-black at ordinary temperature. The one with diazotized The dye obtained in 2, 5, 7-aminonaphtholsulfonic acid dyes chrome-baked leather in deep dark red Tones. Example 3 A well-stirred mixture of 20 parts by weight of aminoazobenzene and I part by weight of sodium chloride is in the autoclave for 15 hours with 60 parts by weight Benzene and 3o parts by weight of ethylene oxide heated to 12o to 13o ° with stirring. After the benzene has been distilled off, the product is boiled with water, the aqueous one The solution was evaporated and the product was dried in vacuo. The dye obtained is a thick, olive-brown mass that is dissolved in water, alcohol, benzal, glacial acetic acid and pyridine is readily soluble. It colors with tannin. stained viscose artificial silk or natural silk olive green, wool is dyed in yellow tones. Example q. One Mixture of 25 parts by weight of 2-aminoanthraquinone, 1 part by weight of dry sodium chloride, 6o parts by weight of benzol and 3o parts by weight of ethylene oxide is stirred in The autoclave was heated to between 120 and 130 ° for 15 hours. The benzene is then distilled off and the mass thus obtained is boiled with water. The aqueous dye solution is evaporated and the product then dried in vacuo at 100 °. Man receives 45 parts by weight of a red-brown viscous product which, in water, benzene, Alcohol, cyclohexanone and pyridine are readily soluble. Wax can be made brick-red with it to dye.

Beispiel 5 Io Gewichtsteile I-Amino-4-oxyanthrachinon-2-sulfonsaures Natrium werden in eine bei 8o bis Ioo° hergestellte Lösung von 5 Gewichtsteilen Natrium in Ioo Gewichtsteilen Triäthylenglylkol eingetragen. Das Reaktionsgemisch wird sodann i bis 2 Stunden lang auf I5o° erhitzt und nach dem Erkalten in Wasser einbetragen. Durch Aussahen mit Kochsalz kann man den Farbstoff aus der Lösung gewinnen; er färbt Acetatseide aus wäßriger Lösung rosa.Example 5 Parts by weight of I-amino-4-oxyanthraquinone-2-sulfonic acid Sodium are in a prepared at 80 to 100 ° solution of 5 parts by weight Sodium entered in 100 parts by weight of triethylene glycol. The reaction mixture is then heated to 150 ° for 1 to 2 hours and, after cooling, in water registered. The dye can be obtained from the solution by looking with table salt; it dyes acetate silk pink from an aqueous solution.

Beispiel 6 5 Gewichtsteile I-Amino-4-nitroanthrachinon-2-carbonsäurechlorid werden mit So Gewichtsteilen Triäthylenglykol unter Zusatz von 5 Gewichsteilen Pyridin i Stunde lang auf 95° erhitzt. Hierauf gießt man das Reaktionsgemisch in Wasser, säuert mit Essigsäure an und saugt den gebildeten i-Amino-4-nitroanthrachinon-2-carbonsäuretriäthy lenglykolester ab. Durch Reduktion mit Zinnchlorür und Salzsäure erhält man ein blaues, in heißem Wasser lösliches Produkt, das Acetatseide aus wäßriger Lösung in blauen Tönen färbt.Example 6 5 parts by weight of I-amino-4-nitroanthraquinone-2-carboxylic acid chloride are with So parts by weight of triethylene glycol with the addition of 5 parts by weight of pyridine Heated to 95 ° for 1 hour. The reaction mixture is then poured into water, acidified with acetic acid and sucks the i-amino-4-nitroanthraquinone-2-carboxylic acid triethy formed lenglycol ester. Reduction with tin chloride and hydrochloric acid gives a blue product soluble in hot water, the acetate silk from aqueous solution colors in blue tones.

Beispiel 7 Eine Aufschlämmung von 6 Gewichtsteilen I, 4-Diaminoanthrachinon und 4 Gewichtsteilen Kaliumcarbonat in 4o Gewichtsteilen Äthylenglykolmono-ß-chloräthyläther wird so lange am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt, bis kein r, 4-Diaminoanthrachinon mehr nachgewiesen werden kann. Das Gemisch wird sodann mit sehr viel siedend heißem Wasser verdünnt, das Ungelöste albfiltriert, und die f ösung erkalten lassen. Es scheidet sich das wahrscheinlich durch Umsetzung von i Mol Äthylenglykolmono-#-chloräthyläther mit I Mol I, 4-Diaminoanthrachinon entstandene Kondensationsprodukt in schönen Kristallen ab, die sich in heißem Wasser mit blauvioletter Farbe lösen. Das neue Produkt färbt Acetatseide in klaren, blauvioletten Tönen.Example 7 A slurry of 6 parts by weight of 1,4-diaminoanthraquinone and 4 parts by weight of potassium carbonate in 4o parts by weight of ethylene glycol mono-ß-chloroethyl ether is heated to boiling on the reflux condenser until no r, 4-diaminoanthraquinone more can be proven. The mixture is then boiling very hot with a lot Dilute water, filter the undissolved material and let the solution cool down. It this is probably separated by the reaction of 1 mole of ethylene glycol mono - # - chloroethyl ether with 1 mole of 1,4-diaminoanthraquinone formed condensation product in beautiful crystals which dissolve in hot water with a blue-violet color. The new product colors Acetate silk in clear, blue-violet tones.

Einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man an Stelle des Äthylenglykolmono-ß-chloräthyläthers den Diäthylenglylkolmono-#-chloräthyläther auf i, 4-Diaminoanthrachinon zur Einwirkung bringt.A dye with similar properties is obtained by clicking on Place of the ethylene glycol mono-ß-chloroethyl ether the diethylene glycol mono - # - chloroethyl ether brings to action on 1,4-diaminoanthraquinone.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of oxyallcyl groups Dyes, characterized in that organic dyes or the for their preparation components which are at least one against alkyleneoxy d have reactive hydrogen atom, alkylene monooxides, especially those of low molecular weight or compounds providing them in such an amount can act that in the i \ -folekül of the end product at least one residue with .l or more carbon atoms, the at least one ethereal oxygen bridge and has a free hydroxyl group, advantageously one with at least 8 carbon atoms, occurs or on the dyes or their components polyglycols or polyglycerols can act.