Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen chromhaltigen Farbstoffen
Es ist bekannt, stilfo>ns'itli-e,rulipenlialtige chroinierte Azofarbstoffe mit Lösungen
von organischen Verbindunrien, die selbst komplexe Chromverbindungen bilden können,
aber keine Farbstoffe sind, zu behandeln. Dabei werden die färberischen und Echtheitseigenschaften
und auch die T_ösIichkeit und der I#arl)toiii (her .\usgangsfarlist@iffe verändert.
N-lan hat auch ,clion vorgeschlagen, chl-omierbare Farbstoffe in Gegenwart von durch
aliphatische Reste mit mindestens 3 Kohlenstottatomen substituierten Salicvlsäuren
zu chromieren, um in organischen Uistiiigsmitteln leicht lösliche chromhaltige Farbstoffe
zu erhalten.Process for the preparation of water-soluble chromium-containing dyes
It is known that stilfo> ns'itli-e, rulipenlialtige chroinated azo dyes with solutions
of organic compounds that can themselves form complex chromium compounds,
but no dyes are to be treated. Thereby the dyeing and fastness properties
and also the solvency and the I # arl) toiii (her. \ usgangsfarlist @ iffe changed.
N-lan has also suggested, clion, chlorinable dyes in the presence of by
aliphatic radicals with at least 3 carbon atoms substituted salicvic acids
to chromium in order to obtain chromium-containing dyes which are easily soluble in organic solvents
to obtain.
Es wurde null gefunden, claß inan in 1Vasser schwer- bis unlösliche
chromierte sulfotigruppenfreie Azo- uiitl @zo>tnetliiiifai-bstoffe, die auf r Varbstottniolekiil
i Atoni Chrom enthalten, wasserlö B-lich machen kann, wenn man sie mit Lösungen
voll organischen 'Verbindungen, die selbst komplexe Chromverbindungen bilden können,
aber keine Farbstoffe sind und keine längerkettigen --\Ikvlreste enthalten, behandelt.Zero was found, which was sparingly or insoluble in water
chromated sulfotigruppe-free azo- uiitl @zo> tnetliiiifai-materials based on r Varbstottniolekiil
i Atoni contain chromium, can make them water-soluble if you add them to solutions
fully organic 'compounds that can even form complex chromium compounds,
but no dyes and no longer-chain residues are treated.
Als Ausgangsfarbstoffe kommen beispielsweise t\zofarbstoffe oder Azomethinfarbstoffe
in Betracht, die in o- und o'-Stellung zu der Azo- oder Azolnethinbrücke inetallhindende
Gruppen, wie Hvdroxyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen, eilthalten, bzw. deren r Atom
Chrom enthaltende Chromkomplexverbindungen. Aber auch .Farbstoffe, die an beliebiger
Stelle des Moleküls in 9-Stellung zueinander eine Hydroxvl- und eilte Carlxix@ lgrul@lie
enthalten, oder deren (lir@imk@mililexverliindungeii
sind für das
Verfahren braucliliar. In allen Fällen ist die Abwesenheit von Sulfonsäuregruppen
Bedingung.The starting dyes are, for example, tzo dyes or azomethine dyes
into consideration, the inetallhindende in o- and o'-positions to the azo or azolnethin
Groups such as hydroxyl, carboxyl or amino groups, or their r atom
Chromium complex compounds containing chromium. But also. Dyes that are attached to any
Place of the molecule in the 9-position to one another a Hydroxvl- and hurried Carlxix @ lgrul @ lie
included, or their (lir @ imk @ mililexverliigungeii
are for that
Procedure braucliliar. In all cases there is the absence of sulfonic acid groups
Condition.
Organische Verbindungen, die Chrom komplex zu linden vermögen und
die auch als komplexe Chromverbindungen für die Chromierung verwendet werden können,
sind vor allem aromatische Verbindungen, die Hydroxyl- oder bzw. und Carboxyl- oder
Sulfonsäuregruppen enthalten, wie 2-Oxyl>ellnoesäure, 1, 2-Dioxylienzol, ortho-
oder peri-Dioxynaphthaline, ortho-Oxynaphthoesäuren, Phtlialsäure und ihre verschiedensten
Abkömmlinge, ferner Verbindungen, wie ortho-Nitrosonaphthole, 8-Oxychinolin, Pyridinsulfon-
oder -carbonsäuren, Oxalsäure, Weinsäure, Citronensäure, :\pfelsäure, Nitrilotriessigsäure,
Ät'hylen-(iianiinoteti-aessigsäure, Polyglykole oder Äthanolamine.Organic compounds that are able to remove chromium complex and
which can also be used as complex chromium compounds for chroming,
are mainly aromatic compounds, the hydroxyl or or and carboxyl or
Contain sulfonic acid groups, such as 2-oxyl> ellnoic acid, 1,2-dioxylienzo, ortho-
or peri-dioxynaphthalenes, ortho-oxynaphthoic acids, phthalic acid and a wide variety of them
Derivatives, also compounds such as ortho-nitrosonaphthols, 8-oxyquinoline, pyridinesulfone
or carboxylic acids, oxalic acid, tartaric acid, citric acid,: \ pfelsäure, nitrilotriacetic acid,
Ethylene- (iianiinoteti-acetic acid, polyglycols or ethanolamines.
Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen wasserlöslichen chromhaltigen
Farbstoffe können zum Färben von Wolle, Seide, Leder, Kiseinwolle und synthetischen
Fasern Verwendung finden, wobei sie vielfach gegenüber den bisher bekannten chromhaltigen
Farbstoffen den großen färberischen Vorteil zeigen, daß sie bereits aus neutralem
oder schwach saurem Bade auf Wolle aufziehen und dabei Färbungen mit hohen Echtheiten,
insbesondere großer Lichtechtheit, ergeben.The water-soluble chromium-containing ones obtainable by the present process
Dyes can be used for dyeing wool, silk, leather, kiseinwool and synthetic
Fibers are used, often compared to the previously known chromium-containing
Dyes show the great dyeing advantage that they are already neutral
or weakly acidic baths on wool and dyeings with high fastness properties,
especially great lightfastness.
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i 21 Teile des chromhaltigen Monoazofarbstoffs aus dianotiertem 1-Oxy-2-amino-5-nitrobenzol
und 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, der auf i Molekül Farbstoff i Atom Chrom enthält,
werden in 5oo Teilen Äthanol mit 7 Teilen 2-Oxyl)enzoesäure in Gegenwart von 14
Teilen Natriumacetat 3 Stunden unter Rückflußkühlung gekocht. Anschließend wird
der Alkohol abgedampft. Der erhaltene wasserlösliche Farbstoff färbt Wolle aus schwach
saurem Bade in blaustichigroten Tönen. Beispiel e Ein Gemisch aus 21 Teilen des
chromhaltigen Monoazofarbstoffs aus diazotiertem,i-Oxy-2-amino-5-nitrobenzol und
i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, der auf i Molekül Farbstoff i Atom Chrom enthält,
14 Teilen 1, 2-Dioxybelizol-3, 5-@distilfonsäureamid, 14 Teilen Natriumacetat und
5oo Teilen Wasser wird 3 Stunden lang unter Rühren zum Sieden erhitzt. Dabei geht
der Farbstoff allmählich fast völlig in Lösung. Nach dem Erkalten filtriert man
ab und scheidet aus (lern Filtrat durch 7ugal)e von Natriumchlorid den neuen Farbstoff
in reiner Form ab. Er ist sehr gut wasserlöslich und färbt Wolle aus schwach saurem
Bade in blaustichigroten Tönen.The parts given in the examples below are parts by weight.
Example i 21 parts of the chromium-containing monoazo dye from dianotized 1-oxy-2-amino-5-nitrobenzene
and 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, which contains one atom of chromium per molecule of dye,
are in 500 parts of ethanol with 7 parts of 2-oxyl) enzoic acid in the presence of 14
Parts of sodium acetate refluxed for 3 hours. Then will
the alcohol evaporated. The water-soluble dye obtained weakly dyes wool
acidic bath in blue-tinged red tones. Example e A mixture of 21 parts of the
chromium-containing monoazo dye from diazotized, i-oxy-2-amino-5-nitrobenzene and
i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, which contains one atom of chromium per molecule of dye,
14 parts of 1, 2-Dioxybelizol-3, 5- @ distilfonsäureamid, 14 parts of sodium acetate and
500 parts of water are heated to boiling for 3 hours with stirring. It goes
the dye gradually almost entirely in solution. After cooling, it is filtered
and separates out (learn the filtrate by 7ugal) e of sodium chloride the new dye
in pure form. It is very soluble in water and dyes wool from weakly acidic substances
Bath in blue-tinged red tones.
Beispiel3 20 Teile des chromhaltigen Monoazofarbstoffs aus dianotiertem
i-Oxy-2-ainino-,5-nitrolielizol und 2-Oxynaplitlialiri, der auf 1 Molekül Farbstoff
1 Atom Chrom enthält, werden in 5oo Teilen Äthanol mit 14 Teilen i-Nitroso-2-oxvnalilitlialin-6-sillfonsäure
in Gegenwart von 14 "feilen Natriumacetat 3 Stunden lang zum Sieden erhitzt. Nach
dem Abdestillieren des Alkohols erhalt inan als Rückstand einen wasserl<isliclieil
Farbstoff. der Wolle in blaugrauen Tönen f;irbt. Bei spiel .I Ein Gemisch aus 17
Teilen des chromhaltigen Azomethins aus i-Oxv-2-aniiiio-4-niti-olienzol und 2-Oxyl>enzaldeliyd,
das auf i Molekül Farbstoff 1 Atom Chrom enthält, 11 Teilen 2-Oxylienzoesäure-5-sulfonsäuceamid,
14 Teilen Natriumacetat und 5oo Teilen Alkohol wird 3 Stunden lang unter Rühren
zum Sieden erhitzt. Nach (lein A1>destillieren des Alkohols erhält man einen wasserlöslichen
Farbstoff, der Wolle aus neutralem lade in gelben Tönen färbt. Beispiel Ein Gemisch
aus 20 Teilen des chromhaltigen Monoazofarbstoffsaus diazotiertein i-Oxv-2-ainino-5-nitrobenzol
und 2-Aminonal)litlialin, der auf 1 Molekül Farbstoff i Atom Chrom enthält, i i
Teilen 2-Oxybenzoesätire-5-stilfonsäureami(1, 14 Teilen Natriumacetat und 5oo Teilen
Ätlialiol wird unter Rühren so lange zum Sieden erhitzt, bis der Farbstoff wasserlöslich
geworden ist. Nach dem Abdestillieren des Äthanols erhält man einen wasserlöslichen
Farbstoff, der Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bad in schönen grünen Tönen
färbt. Beispiel6 21 Teile des chromhaltigen Monoazofarbstoffs aus dianotierter,
2-Aminobenzoesäure und r-Phenyl-3-inethyl-5-pyrazolon, der auf @i Molekül Farbstoff
i Atom Chrom enthält, werden mit -17 Teilen 2-Oxybenzoesäure-5-sulfonsäure-di-(oxätliyl)-amid
in Gegenwart von 14 Teilen Natritiinacetat in 5oo Teilen Äthanol 3 Stunden lang
zum Sieden erhitzt. Nach dem Abdestillieren des Äthanols erhält man als Rückstand
einen gut wasserlöslichen Farbstoff, der Wolle in gelben Tönen färbt. Beispiel Ein
Gemisch aus 2o 'feilen des chromhaltigen Monoazofarbstoffs aus dianotiertem i-:\mino-3-nitrobenzol
und 2-Oxybenzoesäure, der auf i -Molekül Farbstoff i Atom Chrom enthält, 16Teilen
1, 8-l)ioxynalihtlialili-3, 6-clisulfrnisiiure. 28 Teilen Natriumacetat und 5oo
Teilen Äthanol wird 3 Stunden zum Sieden erhitzt. Man filtriert dann . ab, wäscht
mit Alkohol nach und erhält als Rückstand einen Farbstoff, der sehr gut wasserlöslich
ist und Wolle in gelben Tönen färbt. Be ispiel8 Ein Gemisch aus 21 Teilen des chromhaltigen
Monoazofarbstoffs aus @diazotiertem i-Oxv-2-amii1o-4-nitrol>enzol und .-\cetoacetyla
rninolienzol, der auf i Molekül Varbsti>ff i Atoin c111-oin
cittlt;ilt. t; ,I'eilett =-()@@-ltenzoesüttre-S-@u@fc>tt-
s:iurcl@hen@lanlid. 14 "feilest ,'atriumacetat und
nett> Teilest :\t11;111(11 wird ; `tundett unter 1Ziihren
zum Siedelt erhitzt. Nach dem Abdestillieren des
11k@tlt@@ls ct-Itiilt 111a11 1111e11 ist Wasser sehr gut liis-
licltelt gellwtt Farbstoff. derWolle ist gellen "I'i@ttett
i;irl>t.
EXAMPLE 3 20 parts of the chromium-containing monoazo dye made from dianotized i-oxy-2-ainino-, 5-nitrolielizole and 2-oxynaplitlialiri, which contains 1 atom of chromium per molecule of dye, are mixed in 500 parts of ethanol with 14 parts of i-nitroso-2-oxvnalilitlialin -6-sulfonic acid in the presence of 14 "file sodium acetate heated to boiling for 3 hours. After the alcohol has been distilled off, a water-soluble dye is obtained as residue. The wool dyes in blue-gray shades. Example .I A mixture of 17 Parts of the chromium-containing azomethine from i-Oxv-2-aniiiio-4-niti-olienzol and 2-oxyl> enzaldeliyd, which contains 1 atom of chromium per molecule of dye, 11 parts of 2-oxylienoic acid-5-sulfonic acid amide, 14 parts of sodium acetate and 500 Parts of alcohol are heated to the boil for 3 hours while stirring. After (lin A1> distilling the alcohol, a water-soluble dye is obtained that dyes wool from neutral lade in yellow shades. Example A mixture of 20 parts of the chromium-containing monoazo dye from diazotized i-Oxv-2-ainino-5-nitrobenzene and 2-aminonal) litlialin, which contains 1 atom of chromium per molecule of dye, ii parts of 2-Oxybenzoesätire-5-stilfonsäureami (1.14 parts of sodium acetate and 500 parts of Ätlialiol heated to boiling with stirring until the dye has become water-soluble. After the ethanol has been distilled off, a water-soluble dye is obtained which dyes wool from a neutral to weakly acidic bath in beautiful green tones. EXAMPLE 6 21 parts of the chromium-containing monoazo dye from dianotated 2-aminobenzoic acid and r-phenyl-3-ynethyl-5-pyrazolone, which contains 1 atom of chromium per molecule of dye, are mixed with -17 parts of 2-oxybenzoic acid-5-sulfonic acid-di - (Oxätliyl) -amid heated to boiling for 3 hours in the presence of 14 parts of sodium acetate in 500 parts of ethanol. After the ethanol has been distilled off, the residue obtained is a readily water-soluble dye which dyes wool in yellow shades. Example A mixture of 20 'files of the chromium-containing monoazo dye from dianotated i -: \ mino-3-nitrobenzene and 2-oxybenzoic acid, which contains 1 atom of chromium on 1 molecule of dye, 16 parts 1, 8-l) ioxynalihtlialili-3, 6- clisulfrnisiiure. 28 parts of sodium acetate and 500 parts of ethanol are heated to boiling for 3 hours. It is then filtered. off, washed with alcohol and obtained as residue a dye which is very soluble in water and dyes wool in yellow tones. Example8 A mixture of 21 parts of the chromium-containing monoazo dye from @diazotized i-Oxv-2-amii1o-4-nitrol> enzol and .- \ cetoacetyla rninolienzol, which on one molecule Varbsti> ff i Atoin c111-oin cittlt; ilt. t; , I ' eilett = - () @@ - ltenzoesüttre-S- @ u @ fc> tt-
s: iurcl @ hen @ lanlid. 14 "feilest, 'atrium acetate and
nice> Teilest: \ t11; 111 (11 becomes; `tundett under 1Ziihren
heated to the boil. After distilling off the
11k @ tlt @@ ls ct-Itiilt 111a11 1111e11 water is very good liis-
licltelt gellwtt dye. the wool is yell "I ' i @ ttett
i; irl> t.