DE622753C - Process for dyeing leather - Google Patents

Process for dyeing leather

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DE622753C
DE622753C DEG87034D DEG0087034D DE622753C DE 622753 C DE622753 C DE 622753C DE G87034 D DEG87034 D DE G87034D DE G0087034 D DEG0087034 D DE G0087034D DE 622753 C DE622753 C DE 622753C
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/32Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins
    • D06P3/3206Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins using acid dyes

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Verfahren zum Durchfärben von Leder Bei der weiteren Bearbeitung der Gruppe der Azofarbstoffe, die die wichtige Eigenschaft aufweisen, Leder, insbesondere Chromleder, weitgehend oder vollständig durchzufärben, wurde gefunden, daß Aminoazobenzolsulfonsäuren, die in der Kupplungskomponente mono- oder polyoxyalkylsubstituierte Aminogruppen enthalten und die außerdem noch in anderer Weise kernsubstituiert sein können, wobei N-Alkylgruppen mit mehr als zwei Kohlenstoffatomen ausgenommen sein sollen, sich ebenfalls in ausgezeichneter Weise zum weitgehenden Durchfärben von Chromleder eignen. Bisher sind N-oxalkylierte saure Azofarbstoffe nur zum Färben von Textilfasern verwendet worden.Process for through-dyeing leather During further processing of the Group of azo dyes, which have the important property of leather, in particular Chrome leather to be dyed largely or completely, it has been found that aminoazobenzenesulfonic acids, the mono- or polyoxyalkyl-substituted amino groups in the coupling component and which can also be substituted in another way in the nucleus, with N-alkyl groups with more than two carbon atoms should be excluded also ideally suited for extensive dyeing of chrome leather. So far, N-oxalkylated acidic azo dyes have only been used for dyeing textile fibers been.

Zum Färben von Leder verwendete gelbe Azofarbstoffe, wie beispielsweise Orange II aus diazotierter I-Aminobenzol-4-sulfonsäure und #-Naphthol (S ch u l t z, Farbstofftabellen, 6. Auflage, Nr. I45) oder Metanilgelb extra aus diazotierter I-Aminobenzol-3-sulfonsäure und Diphenylamin (Schultz, a. a. O., Nr. IX oder der nitrierte Azofarbstoff aus diazotierter I-Aminobenzol-4-sulfönsäure und Diphenylamin (Schultz, a. a. O., Nr. I4I), vermögen Chromleder nur oberflächlich anzufärben. Im Gegensatz dazu dringen die neuen Farbstoffe tief ins Leder ein, meistenteils färben sie es sogar vollständig durch. Solcherart gefärbte Leder, insbesondere Chromleder, weisen große Vorteile auf. Sie besitzen durchgefärbte Schnittstellen, und bei Verletzung der Oberfläche oder Abnutzung durch Gebrauch tritt nicht mehr der ungefärbte Kern zutage.Yellow azo dyes used for dyeing leather, such as Orange II from diazotized I-aminobenzene-4-sulfonic acid and # -naphthol (S ch u l t z, Dye Tables, 6th Edition, No. I45) or Metanil yellow extra from diazotized I-aminobenzene-3-sulfonic acid and diphenylamine (Schultz, op. Cit., No. IX or der nitrated azo dye from diazotized I-aminobenzene-4-sulfonic acid and diphenylamine (Schultz, op. Cit., No. I4I), can only color chrome leather on the surface. In contrast, the new dyes penetrate deeply into the leather, mostly for the most part even color it all the way through. Leather dyed in this way, especially chrome leather, have great advantages. They have colored interfaces, and if injured the surface or wear and tear through use no longer shows the uncolored core revealed.

Farbstoffe, die tief ins Innere der Lederhaut einzudringen oder Chromleder ganz durchzufärben vermögen, sind bis jetzt nur in Einzelfällen bekanntgeworden; z. B. färbengelbe Monoazofarbstoffe, die aus diazotierter 2-Chlor-4-amino-I-methyl-6-sulfonsäüre und Resorcin, dessen Substitutionsprodukten und Homologen erhalten werden, Chromleder vollständig durch. Durch die Auffindung der oxalkylsubstituierten Aminoazobenzolfarbstoffe, die ohne Alkalizusatz ins Innere des Leders eindringen und es weitgehend durchfärben, wird die Technik wesentlich bereichert.Dyes that penetrate deep into the dermis or chrome leather able to dye completely, have so far only become known in individual cases; z. B. yellow monoazo dyes made from diazotized 2-chloro-4-amino-I-methyl-6-sulfonic acid and resorcinol, whose substitution products and homologues are obtained, chrome leather completely through. By finding the oxalkyl-substituted aminoazobenzene dyes, which penetrate the interior of the leather without the addition of alkali and largely color it through, the technology is enriched significantly.

Die Farbstoffe können nach folgender Färbeweise angewendet werden: Färbevorschrift Die neutralisierten Felle werden im Faß mit'i5o bis 200 % Wasser bei 65° C gefärbt. Man setzt das Faß in Bewegung und gibt dann die Farbstofflösung durch die hohle Achse zu. Nach 45 Minuten setzt man den Fatliquor zu.und bewegt weitere 45 Minuten. Handelt es sich um sehr schwere Häute, so ist die Färbedauer entsprechend zu verlängern. Im allgemeinen genügen z bis 2 % des auf das Falzgewicht berechneten Farbstoffes, um kräftige Durehfärbungen zu erzielen.The dyes can be used according to the following coloring methods: Dyeing instructions The neutralized pelts are in a barrel with 150 to 200% water stained at 65 ° C. The keg is set in motion and the dye solution is then added through the hollow axis too. After 45 minutes, add the fat liquor and stir another 45 minutes. If the hides are very heavy, the dyeing time is to be extended accordingly. In general, z to 2% of the shaved weight is sufficient calculated dye in order to achieve strong colorations.

Die Farbstoffe werden nach üblichem Verfahren hergestellt, zu dessen Erläuterung in den nachstehenden Beispielen und in. der Tabelle Herstellung, Zusammensetzung und färberische Eigenschaften einiger Vertreter dieser Gruppe von Farbstoffen der Aminoazobenzotreihe angegeberr werden, ohne damit eine vollständige Aufzählung aller in Betracht kommenden Farbstoffe geben zu wollen.The dyes are prepared by the usual method, to its Explanation in the examples below and in the Tabel Production, composition and coloring properties of some representatives of these Group of dyes of the aminoazobenzot series are indicated without a want to give a complete list of all possible dyes.

Beispiel I I73 Gewichtsteile 3-Aminobenzol-I-sulfonsäure werden, wie üblich, diazotiert und bei o bis 3 ° C mit I8I Gewichtsteilen Dioxäthylaminobenzol, die vorher mit der nötigen Menge Salzsäure schwach kongosauer gelöst wurden, gekuppelt. Durch Zusatz von Natriumacetatlösung hält man die Reaktion schwach kongosauer. Nach Beendigung der-Farbstoffbildüng stellt man mit Soda schwach alkalisch ein, heizt auf und salzt aus. Der Farbstoff ist ein gelbes, kristallines Pulver. Er färbt Leder, insbesondere Chromleder, nach obiger Färbevorschrift kräftig gelb durch.Example I 173 parts by weight of 3-aminobenzene-I-sulfonic acid are, as customary, diazotized and at 0 to 3 ° C with 18I parts by weight of dioxäthylaminobenzene, which were previously dissolved with the necessary amount of hydrochloric acid in weak Congo acidic conditions, coupled. The reaction is kept weakly Congo acidic by adding sodium acetate solution. To The end of the dye formation is made weakly alkaline with soda and the mixture is heated up and salt out. The dye is a yellow, crystalline powder. He dyes leather in particular chrome leather, according to the above dyeing instructions, bright yellow through.

Beispiele I27,5 Gewichtsteile 2-Chlor-I-aminobenzol werden nach üblicher Diazotierung essigsauer mit 26I Gewichtsteilen 3-Dioxäthylaminobenzol-I-sulfonsäure gekuppelt. Nach Beendigung der Farbstoffbildung wird der Farbstoff sodaalkalisch durch Aussahen isoliert. Er bildet ein gelbes Pulver, das Oberfläche und Kern von Chromleder kräftig gelb färbt. Beispiel 3 I38 Gewichtsteile 4-Nitro-I-aminobenzol werden diazotiert und mit einer Lösung von 225 Gewichtsteilen 3-N-Äthyloxäthylaminobenzol-I-sulfonsäure vereinigt. Die Kupplung wird essigsauer zu Ende getrieben. Dann wird sodaalkalisch gestellt und der Farbstoff mit Salz als kristallines, dunkles Pulver ausgefällt. Er färbt Chromleder in gleichmäßigen, kräftig bräunlichroten Tönen sowohl an der Oberfläche wie im Kern.EXAMPLES I27.5 parts by weight of 2-chloro-I-aminobenzene are customary Acetic acid diazotization with 26I parts by weight of 3-dioxäthylaminobenzene-I-sulfonic acid coupled. After the dye formation has ended, the dye becomes alkaline with soda isolated by appearance. It forms a yellow powder, the surface and core of Chrome leather colors bright yellow. Example 3 I38 parts by weight of 4-nitro-1-aminobenzene are diazotized and with a solution of 225 parts by weight of 3-N-Äthyloxäthylaminobenzol-I-sulfonic acid united. The clutch is driven to an end using acetic acid. Then it becomes soda-alkaline and the dye precipitated with salt as a crystalline, dark powder. It colors chrome leather in even, strong brownish-red tones on both the Surface as in the core.

Beispiel 4 2I8 Gewichtsteile 5-Nitro-2-aminobenzol-I-sulfonsäure werden mit der nötigen Menge Nitrit und Salzsäure diazotiert und mit 2I5,5 Gewichtsteilen 3 - Chlor- I - dioxäthylaminobenzol, Spur kongosauer gelöst, gekuppelt. Durch Zusatz von Natriumacetat wird die Reaktion immer schwach kongosauer gehalten. Nach Beendigung der Farbstoffbildung wird sodaalkalisch gestellt und der Farbstoff, wie üblich, isoliert. Er wird als dunkelrotes Pulver erhalten, das die Oberfläche von Chromleder in tiefbordeauxroten, den Kern in dunkelrotvioletten Tönen färbt. Farbstoff Lederfärbung Diäzokomponente Azokomponente an der Oberfläche im Innern 2-Chlor-I-aminobenzol 3-Dioxäthylaminobenzol- kräftig gelb kräftig gelb I-sulfonsäure 2, 5-Dichlor-I-aminobenzol desgl. tieforange tieforange 3,4-Dichlor-I-aminobenzol desgl. kräftig orangegelb kräftig orangegelb 2-Nitro-I-aminobenzol desgl. bräunlichorange kräftig bräunlich- orange 3-Nitro-I-aminobenzol desgl. prangegelb orangegelb 3-Nitro-I-aminobenzol 3-N-Äthyloxäthylamino- kräftig gelb kräftig gelb benzol-I-sulfonsäure 4-Nitro-I-aminobenzol 3-Dioxäthylaminobenzol fahlbördeauxrot tiefbordeauxrot I-sulfönsäure 4-Nitro-I-aninobenzol 3 -N Äthyloxäthylaminö- kräftig bräunlich- kräftig bräunlich- benzol-I-sulfonsäure rot rot 4-Chlor-z-nitro-I-amino- 3-Dioxäthylaminobenzol- braunorange kräftig braun- benzol I-sulfonsäure orange 2, 6-Dichlor-4-nitro-I-ami- desgl. fahlgelbbraun orangebraun nobenzol z, 4-Dinitro-i-aningbenzol desgl. . - rotviolett tiefrotviolett - 3-Nitro-4-amino-i-methyl - _ desgl. ° rötlichgelb kräftig rötlichgelb - benzol - Farbstoff Lederfärbung Diazokomponente Azokomponente an der Oberfläche im Innern 4-Nitro-2-amino-I-meth- 3-Dioxäthylaminobenzol- bräunlichorange kräftig bräunlich- oxybenzol I-sulfonsäure orange 4 - Nitro - 2 - amino - I - ox- desgl. bräunlichorange bräunlichorange äthyloxybenzol 3-Nitro-4-amino-I-äthoxy- desgl. örangebraun kräftig orangebraun benzol 6-Nitro-3-amino-4-meth- desgl. dunkelrotbraun tiefdunkelrotbraun oxy-I-methylbenzol 3-Aminobenzol-I- sulfon- Dioxäthyläminobenzol reingelb kräftig reingelb säure desgl. Di-(ß,y-dioxy)_-propyl- gelb gelb aminobenzol 4 -Aminobenzol - i - sulfon- Dioxäthylaminobenzol gelb kräftig gelb säure desgl. Di - (ß, y - dioxy) - propyl- rötlichgelb rötlichgelb aminobenzol 4 - Chlor - 2 - aminobenzol- .3-Dioxäthylaminobenzol- rötlichgelb rötlichgelb i-sulfonsäure i-sulfonsäure ' 6 - Chlor - 3 - aminobenzol- Di - (ß, y - dioxy) - propyl- kräftig rötlichgelb kräftig rötlichgelb i-sulfonsäure aminobenzol- _ 2, 5-Dichlor-4-aminoben- 3-Dioxäthylaminobenzol- fahlbräunlich- orangebraun zol-i-sulfonsäure i-sulfonsäure. orange 2, 5-Dichlor-3-aminoben- desgl. bräunlichorange bräunlichorange zol-i-sulfonsäure 3 - Nitro - 4 - aminobenzol- Di- (ß, y - dioxy) - propyl- braunorange kräftig braunorange i-sulfonsäure aminobenzol 4 - Nitro - 2 - aminobenzol- 3-N-Äthyloxäthylamino- bräunlichgelb kräftig bräunlich- i-sulfonsäure benzol-i-sulfönsäure gelb desgl. Oxäthylaminobenzol stumpfgelb bräunlichgelb desgl. 3 - Oxäthylamino - i - me- braungelb kräftig braunorange thylbenzol desgl. 3-Dioxäthylamino-i-me- orangebraun tieforangebraun thylbenzol desgl. 4-Chlor -2-dioxäthylami- braungelb braungelb no-i-methoxybenzol desgl. 3-Dioxäthylamino-i-oxy- kräftig bräunlich- kräftig bräunlich- benzol gelb gelb 5 - Nitro - 2 - aminobenzol- 3-N-Äthyloxäthylamino- tiefbordeauxrot tiefrotvolett i-sulfonsäure benzol-i-sulfonsäure desgl. Oxäthylaminobenzol violettbraun violettbraun desgl. Dioxäthylaminobenzol reinbordeaumot kräftig bordeauxrot desgl. 3 - Oxäthylamino - i - me- bordeauxrot bordeauxrot thylbenzol desgl. 3-Dioxäthylamino-i-me- bordeauxrot tiefdunkelviolett thylbenzol Farbstoff Lederfärbung Diazokomponente Azokomponente an der Oberfläche im Innern g - Nitro - 2 - aminobenzol- 3-Di-.(ß; y-dioxy)-propyl- fahlbordeauxrot' bordeauxrot i-sulfonsäure amino-i-methylbenzol desgl. 3 - Chlordioxäthylamino- tiefbordeauxrot dunkel rotviolett benzol desgl. 3-Chlordi- (ß, y-dioxy) - bordeauxrot tiefbordeauxrot propylaminobenzol desgl. 3-Oxäthylamino-4-meth- violettbraun tiefviolettbraun oxy-i-methylbenzol desgl. 3-Dioxäthylamino- graubraun grau q.-methoxy- i -methyl- Benzol desgl. 3-Di- (ß, y-dioxy)-propyl- rotbraun rotbraun amino-q-methoxy- i-methylbenzol . desgl. 2-Dioxäthylamino-i, 4-di- gelbbraun braunviolett methylbenzol EXAMPLE 4 218 parts by weight of 5-nitro-2-aminobenzene-I-sulfonic acid are diazotized with the necessary amount of nitrite and hydrochloric acid and coupled with 21.5.5 parts by weight of 3-chloro-I-dioxäthylaminobenzene, a trace of Congo acidic solution. The reaction is always kept slightly acidic to the Congo by adding sodium acetate. After the formation of the dye has ended, it is made alkaline with soda and the dye is isolated as usual. It is obtained as a dark red powder that colors the surface of chrome leather in deep burgundy red and the core in dark red-violet tones. Dye leather dye Diazo component Azo component on the surface inside 2-chloro-I-aminobenzene 3-Dioxäthylaminobenzol- strong yellow strong yellow I-sulfonic acid 2, 5-dichloro-I-aminobenzene the same. Deep orange deep orange 3,4-dichloro-I-aminobenzene similarly strong orange-yellow strong orange-yellow 2-nitro-I-aminobenzene similar brownish orange strong brownish orange 3-Nitro-I-aminobenzene like prangy yellow orange-yellow 3-Nitro-I-aminobenzene 3-N-Ethyloxäthylamino- strong yellow strong yellow benzene-I-sulfonic acid 4-Nitro-I-aminobenzene 3-Dioxäthylaminobenzene pale claret red deep claret I-sulfonic acid 4-Nitro-I-aninobenzol 3 -N Äthyloxäthylaminö- strong brownish- strong brownish- benzene-I-sulfonic acid red red 4-chloro-z-nitro-I-amino- 3-dioxäthylaminobenzene- brown orange strong brown- benzene I-sulfonic acid orange 2,6-dichloro-4-nitro-I-amide like pale yellow brown orange brown nobenzol z, 4-Dinitro-i-aningbenzene like. - red violet deep red violet - 3-Nitro-4-amino-i-methyl - _ the same. ° reddish yellow strong reddish yellow - benzene - Dye leather dye Diazo component Azo component on the surface inside 4-Nitro-2-amino-I-meth- 3-Dioxäthylaminobenzol- brownish orange strong brownish- oxybenzene I-sulfonic acid orange 4 - nitro - 2 - amino - I - ox- like brownish orange brownish orange ethyloxybenzene 3-Nitro-4-amino-I-ethoxy like orange brown, strong orange brown benzene 6-nitro-3-amino-4-meth- like dark red-brown deep dark red-brown oxy-I-methylbenzene 3-aminobenzene-I-sulfone-dioxäthyläminobenzol pure yellow strong pure yellow acid the same. Di- (ß, y-dioxy) _- propyl- yellow yellow aminobenzene 4-aminobenzene-i-sulfone-Dioxäthylaminobenzol yellow bright yellow acid the same. Di - (ß, y - dioxy) - propyl- reddish yellow reddish yellow aminobenzene 4 - chlorine - 2 - aminobenzene- .3-Dioxäthylaminobenzol- reddish yellow reddish yellow i-sulfonic acid i-sulfonic acid ' 6 - chlorine - 3 - aminobenzene - di - (ß, y - dioxy) - propyl - strong reddish yellow strong reddish yellow i-sulfonic acid aminobenzene- _ 2, 5-dichloro-4-aminoben- 3-dioxäthylaminobenzol- pale brownish orange-brown zol-i-sulfonic acid i-sulfonic acid. orange 2, 5-dichloro-3-aminobes like brownish orange brownish orange zol-i-sulfonic acid 3 - nitro - 4 - aminobenzene- di- (ß, y - dioxy) - propyl- brown-orange strong brown-orange i-sulfonic acid aminobenzene 4 - Nitro - 2 - aminobenzene- 3-N-Ethyloxäthylamino- brownish yellow strong brownish- i-sulfonic acid benzene-i-sulfonic acid yellow Likewise. Oxäthylaminobenzol dull yellow brownish yellow the same. 3 - Oxäthylamino - i - brown-yellow, strong brown-orange ethylbenzene Likewise. 3-Dioxäthylamino-i-me- orange brown deep orange brown ethylbenzene the same. 4-chloro-2-dioxäthylami- brown yellow brown yellow no-i-methoxybenzene the same. 3-Dioxäthylamino-i-oxy- strong brownish- strong brownish- benzene yellow yellow 5 - Nitro - 2 - aminobenzene- 3-N-Ethyloxäthylamino- deep burgundy deep red purple i-sulfonic acid benzene-i-sulfonic acid the same. Oxäthylaminobenzol violet brown violet brown The same. Dioxäthylaminobenzol pure Bordeaux red, strong burgundy red the same. 3 - Oxäthylamino - i - me- burgundy red bordeaux red ethylbenzene Likewise. 3-Dioxäthylamino-i-me- burgundy red deep dark violet ethylbenzene Dye leather dye Diazo component Azo component on the surface inside g - nitro - 2 - aminobenzene- 3-di -. (ß; y-dioxy) -propyl- pale burgundy red 'burgundy red i-sulfonic acid amino-i-methylbenzene the same. 3 - chlorodioxäthylamino deep burgundy, dark red-violet benzene the same. 3-chlorodi- (ß, y-dioxy) - burgundy red deep burgundy red propylaminobenzene Likewise. 3-Oxäthylamino-4-meth- violet brown deep violet brown oxy-i-methylbenzene the same. 3-Dioxäthylamino- gray-brown gray q.-methoxy- i -methyl- benzene Likewise. 3-Di- (ß, y-dioxy) -propyl- red-brown red-brown amino-q-methoxy- i-methylbenzene. Likewise. 2-Dioxäthylamino-i, 4-di-yellow-brown brown-violet methylbenzene

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zum Durchfärben von Leder, gekennzeichnet durch die Verwendung von Salzen von Aminoazobenzolsulfonsäuren, die in der Kupplungskomponente Mono-oder Polyoxalkylaminogruppen enthalten und die außerdem noch in anderer Weise kernsubstituiert sein können, wobei N-Alkylgruppen mit mehr als zwei Kohlenstoffatomen ausgenommen sein sollen.PATENT CLAIM Process for dyeing leather through, marked through the use of salts of aminoazobenzenesulfonic acids that are in the coupling component Contain mono- or polyoxalkylamino groups and also in a different way may be substituted in the nucleus, with N-alkyl groups having more than two carbon atoms should be excluded.
DEG87034D 1933-12-08 1933-12-08 Process for dyeing leather Expired DE622753C (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE742661C (en) * 1937-10-24 1943-12-14 Ig Farbenindustrie Ag Process for the production of azo dyes

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE742661C (en) * 1937-10-24 1943-12-14 Ig Farbenindustrie Ag Process for the production of azo dyes

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