DE2601550A1 - Verfahren zum herstellen von ueberzuegen auf keramischen gegenstaenden - Google Patents

Verfahren zum herstellen von ueberzuegen auf keramischen gegenstaenden

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DE2601550A1 DE19762601550 DE2601550A DE2601550A1 DE 2601550 A1 DE2601550 A1 DE 2601550A1 DE 19762601550 DE19762601550 DE 19762601550 DE 2601550 A DE2601550 A DE 2601550A DE 2601550 A1 DE2601550 A1 DE 2601550A1
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Description

  • Verfahren zum Herstelien von @berzügen auf
  • keramischen Gegenständen Es wird ein Verfahren zur Herstellung von überzügen auf keramischen Gegenstän@en durch Auftragen von wasserlöslichen Verbindungen als @berzugsmasse beschrieben.
  • Keramische Gegenstände wie z.B. Fliesen, Spaltplatten, Steine, Ziegel usw. werden oft mit Übersügen versehen. Diese Überzüge, die solche keramischen Erzeugnisse Bn Schicht bedecken, haben den Zweck, dem keramischen Gegenstand Obrflächendichte, Härte, Glätte und Farbe usw. zu verleihen.
  • Poröse keramische Gegenstände werden durch Überzüge abgedichtet und dadurch vor dem Sindringen von Flüssigkeiten und Gasen aller Art geschützt. Poröse Gegenstände oder auch dichtgebrannte ateriaIien wie Porzellan etc. erhalten durch @berzüge eine glatte glinzende oder gegebenfalls auch matte Oberfltiche. Unter Umständen kann man durch färbende Überzüge bestimmte optische Wirkungen hervorrufen. Der Gebrauchswert von keramischen Gegenständen wird dadurch erhöht.
  • Überzüge sind also ueblich, um keramische Scherben unterschiedlicher chemischer und physikalischer Beschaffenheit zu vergüten. Mit Überzügen versehene keramische Gegenstände sind zudem chemisch weniger reaktionsfähig und weisen ein günstigeres Bruchverhalten auf.
  • Es ist eine lanze Reihe von Überzügen für keramische Gegenstände bekannt, ebenso eine Vielzahl von Verfahren, um solche Überzüge auf den keramischen Gegenstand zu brinqen.
  • Die einfachste Art, Überzüge herzustellen, besteht darin, den fertig gebrannten keramischen Gegenstand mit einer Farb- oder Lackschicht zu überziehen. Dies kann auf die übliche Art und Weise beispielsweise durch Tauchen, Spritzen oder auch durch Pinselauftrag erfolgen. Er ist auf diese Weise auch möglich, in einem ersten Arbeitsgang ein bestimmtes Dekor aufzubringen und dann den gesamten Gegenstand einschließlich Dekor in einem weiteren Arbeitsgang mit einen farblosen oder auch pigmentierten Lack zu überziehen.
  • Naturgemäß verleihen derargige Farb- oder Lacküberzüge zwar den Gegenst-nden ein gutes Aussehen, eine gewisse Dichtigkeit und auch an geforderten Glanz, die Haltbarkeit und Widerstandsfähigkeit solcher Überzüge ist jedoch begrenzt. Derartige Überzüge sind in der tiegel nicht kratzfest, sie haften mangels einer echten Verbindung mit den keramischen Scherben schlecht, und auch die Beständigkeit gegen Chemikalien sowie atmosphärische Einflüsse ist begrenzt. Auch oie Beständigkeit bei höheren Temperaturen ist nicht gegeben0 Schon bei relativ niedrigen Temperaturen erweichen solche Überzüge, bilden Blasen und zersetzen sich bei weiterer Temperaturerhöhung schnell. Es ist deshalb verständlich, daß solche Überzüge nur begrenzte Anwendung finden.
  • Eine weitere bekannte und wohl die verbreiteste Art von Überzügen auf keramischen Geg@ @@nden sind die sogenannten "Glasuren".
  • Unter Glasuren v@@@@nt man dünne Glasschichten, die an der Oberfläche des ker schen Scherbens zum Schmelzen gebracht werden. Solche Glasschlchten müssen, je nach Art des keramischen Gegenstandes, bei sehr verschiedenen Temperaturen schmelzen.
  • Nach dem Brand müssen sie spezifische aber unterschiedliche Eigenschaften besitzen. So ist es nicht verwunderlich, daß zahllose Glasurzusammensetzungen bekannt sind, die nur sehr schwer in ein System gebracht werden können.
  • Aus den Betrachtungen über die Struktur der Gläser geht hervor, daß in solchen keramischen Glasuren der wichtigste Glasbildner das SiO2 ist, und daß die Glasureigenschaften durch den Zusatz anderer glasbildender Oxyde wie z.B. B203 und P205 verändert werden können und auch durch sogenannte Netzwerkwandler wie Alkalien und Erdalkalien und durch Oxyde, die beides sein konnen, wie ZnO, PbO, Al2O3, Cr2O3, Fe2O3, Bi2O3, TiO2, ZrO2, SnO2, CeO2.
  • Die Aufbringung solcher Glasuren auf keramischen Gegenständen geschieht in der Weise1 daß die glasurbildenden Bestandteile in Wasser zu einer feinen Suspension vermahlen und der gebildete Glasurschlicker auf den trockenen oder vorgebrannten (verschrühten) keramischen Gegenstand aufgebracht wird. Es ist dabei nach dem Stand der Technik unbedingt Voraussetzung, daß die Rohstoffe, die zur Glasurbildung eingesetzt werden, wasserunlöslich sind.
  • Um das zu erreichen, werden die Rohstoffe üblicherweise vorher gefrittet, d.h. durch Schmelzen oder Sintern mit A1203- bzw.
  • SiO2-haltigen Stoffen unlöslich gemacht. Von besonderer Wichtigkeit ist es ferner, daß ein solcher Glasurversats so zusammengestellt wird, daß or bei der gewünschten Temperatur zu einem homogenen, viskosen Glas ausschmilzt.
  • Die Glasur muss fest mit der Oberflache des kenam schen Gegenstandes verankern, was nicht nur von der Gesamtzusammensetzung der Glasur abhängt, sondern auch davon, welche Ausgangsstoffe im einzelnen benutzt werden, um die gewUnschten Metalloxyde einzufUhren. Soll eine Glasur eine gute Haftung aufweisen, so ist es darüber hinaus unumgänglich, daß die Ausdehnungskoeffizienten von Glasur und Scherben nahe genug zusammenliegen. Ist dies nicht der Fall, dann entstehen Risse oder Abblätterungen, bzw. der keramische Gegenstand zerspringt.
  • Es ist also äusserst schwierig und komplitiert, für jede Art von keramischen Rohstoffen die passende Glasurzusammensetsung zu finden, wobei ein Großteil der Aufwendungen dazu erforderlich ist, die Glasurrohstoffe in die geforderte-wasserunlosliche Form zu bringen. Die bisher bekannte Verwendung wasserlöslicher Stoffe zur Erzeugung von Überzügen auf keramischen Gegenständen bleibt auf wenige Ausnahmen beschränkt. So sind beispielsweise unter der Bezeichnung "Anflugglasuren" überzüge bekannt, die unter Verwendung wasserlöslicher Salze hergestellt werden.- Hierbei werden die wasserlöslichen Salze jedoch nicht unmittelbar auf den getrockneten oder vorgebrannten Gegenstand aufgebracht, vielmehr werden diese Salze beim Brennen der keramischen Gegenstände bei einer bestimmten Brenntemperatur in den Ofen gegeben. Die in den Ofen eingebrachten wasserlöslichen Salze verdampfen, und ihre Dämpfe ragieren bei der hohen Temperatur mit der Scherbenoberfl;iche unter Bildung einer Schmelze, die beim Abkühlen des Gegenstandes in Form einer unlöslichen Glasur auf derti keramischen-Gegenstand verbleibt.
  • Weiterhin ist es bekannt, frbende Metallsalzlösungen direkt auf einen ungebrannten oder vorgebrannten keramischen Gegenstand aufzubringen; jedoch ergeben solcherart aufgebrachte Metallsalzlösungen für sich alleine keine glasartigen Uberzüge, vielmehr werden die solcherart vorbehandelten Gegenstände danach noch mit einer transparenten Glasur, die in Form eines Schlickers aus wasserunlöslichen Stoffen aufgebracht wird, überzogen. Derartige Ueberzüge gehören unter der Bezeichnung "Unterglasur-Farblösungen" zum Stand der Technik.
  • In der amerikanischen Pstentschrift 2 414 742 ist die Verwendung von viskosen wässrigen Lösungen von Kaliummetaphosphat und anorganischen Natriumsalzen beschrieben. Solche Lösungen dienen dort jedoch als Suspensionamedium für wasserunlösliche Tone und keramische Farbkörper, die dann als Schlicker auf die Gegenstände aufgebracht und dann eingebrannt werden.
  • Eine besondere Art von Überzügen auf keramischen Scherben sind die sogenannt Engoben. Diese unterscheiden sich jedoch von einer Glasur in erster Linie dadurch, daß sie "atmen" d.h. porös bleiben. Engoben sind also farbige'poröse keramische Überzüge. Hergestellt werden solche Engoben, indem man hochwertige Tonmineralien mit gleichmäßiger Brennfarbe allein oder in Verbindung mit anderen keramischen Farbkörpern zu einem feinkörnigen Schlicker aufmahlt. Hierbei ist es, ähnlich wie bei einer Glasur, äusserst wichtig, daß die Grundmasse und der Überzug in ihren Eigenschaften wie Trocken- und Brnnschwindung sowie thermischen Ausdehnungskoeffizienten gut übereinstimmen, damit diese tJberzüge haften und nicht abblättern. Es ist bekannt und gehört zum Stand der Technik, daß beim Mahlen solcher Engoben wasserlösliche Verbindungen wie Alkalihydroxyde, Alkalikarbonate, Alkaliphosphate etc. in geringer Menge zugegeben werden. Diese Zusätze haben jedoch im Gegensatz zur vorliegenden Erfindung nicht die Aufgabe, Überzüge zu bilden, sondern sie werden in diesem Falle zugesetzt, um die Aufmahlung zu unterstützen (Dispergiermittel), die Stabilität solcher Suspensionen zu verbessern, sowie zur Erhohung des Feststoffgehaltes bei gleicher Dichte solcher Suspensionen zu dienen. Dies geht auch daraus hervor, das3 Engoben auf der Oberfläche eines keramischen Gegenstandes keine Schmelze, sondern eine poröse durch "Verfilzung" mit dem Scherben haftende Überzugsschicht bildend überraschenderweise wurde nun ein Verfehren zur Herstellung von Überzügen auf keramischen Gegenständen durch Auftragen einer Überzugsmasse auf den rohen bzw. getrockneten oder gebrannten keramischen Gegenstand und anschließendes Brennen, wobei eine Zwischentrocknung erfolgen kann, gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine wasserige Lösung aus wasserlöslichen Alkali-, Erdalkali- oder Metallphosphaten auf den keramischen Gegenstand aufgebracht wird. Für die Bildung solcher Überzüge werden bevorzugt Polyphosphate, gegebenenfalls in Kombination mit Orthophosphaten, eingesetzt. Es hat sich darüber hinaus gezeigt, daß auch Lösungen verwendet werden können, die nur Qrthophosphationen enthalten, jedoch werden die Polyphosphate bevorzugt.
  • Die erfindungsgemäßen Ueberzüge eignen sich für alle keramischen Massen jedoch insbesondere solche Massen, die sich in das Dreistoffsystem Tb.n - Feldspat - Quarz einordnen lassen wie z.B. Massen für Spaltplatten und Ziegel aus natürlichen Tonen, Steinzeugmassen aus natürlichen Tonen, Steinzeugmassen aus feinkörnigen, plastischen Tonen, Porzellanmassen aus Kaolinen und dergleichen.
  • Die Voraussetzungen für die Überzugsbildung liegen in der ersten Phase in den komplexierenden und/oder neutralisierenden Eigenschaften der wasserlöslichen Phosphatkombinationen.
  • Das heißt, wenn die Phosphatlösung mit dem frisch geformten, getrockneten oder gebrannten keramischen Körper in Berührung konrlt, besteht die chemische Reaktionsfähigkeit mit Inhaltsstoffon der keramischen Masse, wie Aluminium, Calzium, Magnesium, Eisen und Mangan. Im einfachten Falle kann dies so sein, daß ein Teil der Phosphate in z.B. sauer eingestellten Phosphatlösungen mit alkalischen Bestandteilen z.B. einer Scherbenoberflache Neutralisationsreaktionen eingeht. Eine weitere Möglichkeit der chemischen Bindung von in der Behandlungslösung vorhandenen Phosphaten besteht darin, daß z.B. kondensierte Phosphate hervorragende Komplexbildungseigenschaften haben, die besonders gegenüber Stoffen wie z.B CaII+, MgII+, FeII+, FeIII+, MnIV+ Al@@@@ ausgeprägt sind. Die komplexbildende Wirkung kondensierter Phosphate bewirkt ein teilweises Inlösunggehen ursprünglich unl-islicher Verbindungen der o.e. Metalle, d.h. es findet an der Scherbenoberfi--iche und in den der Oberfläche nahe liegenden Poren des Scherbens ein chem. Angriff und eine Verbindungsbildung statt. Interessant ist nun aber, daß diese Phase des sich Lösens begleitet wird von der Bildung unlöslicher Phosphatverbindungen an diesen oben beschriebenen Flächen des keramischen Formkörpers. Man kann dies als ein Aufwachsen der sich in Lösung befindlichen Phosphate auf diese Oberfläche bezeichnen.
  • Besonders interessant ist es dann, wenn kettenfönnige Polyphosphate diese Reaktionen eingehen und ihr Kettenende von der keramischen Oberfläche weg in die liisung strecken. Aber ganz gleich, ob Ortho- oder kondensierte Phosphate, die sich ausbildende chemische Verbindung bildet gleichsam die Verankerungsgrundlage für die folgenden Schritte.
  • Beim Verdampfen des Wassers der Behandlungslösung oder -suspensionen wirken die sich an der Oberfläche befindenden jetzt unlöslichen verankerten Phosphate als Anker, an denen z.B. die Kristallisationen der 2.Phase - der Trockenphase - auftreten.
  • In der 3.phase - ab 150 bis 2006C - beginnen nun die sauer eingestellten ortho-,kurz- und mittelkettigen Phosphate weiter zu kondensieren, wodureh ein Netzwerk innerhalb der aufgetrockneten Schicht und von Schicht su Scherben aufgebaut wird. in der 4.Phase - ab 6000C - 12000C - beginnen diese Phosphate zu schmelzen.
  • Durch den beschriebenen Verankerungsmechanismus sind diese Schmelzen besonders intensiv mit der Scherbenoberfläche verbunden.
  • Ein besonderer Effekt tritt in dieser 4.Phase auf, der das Verfahren der Erfindung so besonders interessant macht Die sich bildenden oder auskristallisierenden kondensierten Phosphate reagieren mit den färbenden Oxyden der Oberfläche des keramischen Scherben6 und geben dem Überzug - j e nach eingesetzter Phosphatkombination - unterschiedliche Färbungen.
  • Es ist ohne Problem möglich, gelb brennende Probescherben durch Einsatz bestimmter farbloser Phosphatlösungen mit Überzügen zu versehen, die alle Schattierungen wen z.B. gelb bis braun aufweisen.
  • In besonderen Fällen, wenn die farbbildenden Oxyde des vorhandenen keramischen Rohstoffes nicht ausreichen, können Farbkörper zugesetzt werden. Diese anorganischen Farbkörper beeinflussen aber den beschriebenen Überzugsmechanismus nicht und wirken nur als FXrbeS mittel.
  • Die Tatsache, daß man durch einfache Behandlung der keramischen Gegenstände mit soichen Phosphatlösungen ausgezeichnete und allen Erfordernissen entsprechende glasurähnliche Überzüge erzeigen kann, ist umso überraschender, als nach dem bisherigen Stand der Technik ausdrücklich gefordert war, daß die zur Herstellung von Glasuren eingesetzten Rohstoffe in wasserunlöslicher Farm angewendet werden. Diese Forderung war so weitgehend, daß es in den meisten Fallen nötig war, wasserlösliche Stoffe zuerst durch den Vorgang des Drittens in einen wasserunlöslichen Zustand zu bringen. Siehe hierzu Lehnhäuser: "Glasuren und ihre Farben", 3. Auflage 1973 Seiten: 82, 94 sowie Singer "Industrielle Keramik" Band 2, 1969, @ @ 159,160,206,208.
  • Die erfindungsgemäßen Überzüge werden j edoch auf keramischen Gegenständen auf einfachste Weise dadurch erzeugt, daß man wässrige Lösungen der genannten wasserlöslichen Phosphate auf den getrockneten, vorgebrannten oder auch bereits dichtgebrannten Scherben aufbringt und die Gegenstände anschließend auf Temperaturen, die zur Bildung der glasurähnlichen überzüge erforderlich sind, erhitzt. bei diesem Erhitzungsvorgang, der bis zum Schmelzen des verwendeten Phosphates oder Phosphatgemisches erfolgen soll, reagieren die aufgebrachten Phosphate mit den Scherbenrohstoffen unter Ausbildung einer glasartigen Schmelze, die nach dem Erkalten zu einem glasurähnlichen Überzug erstarrt. Die vorher wasserlöslichen Stoffe sind dann durch Reaktion mit den Scberbenrohrstoffen in einem unlöslichen glasartigen Zustand überführt worden, wobei gleichzeitig eine feste Bindung mit dem keramischen Gegenstand hergestellt wurde.
  • Durch richtige Wahl des zu dem vorliegenden Rohstoff günstigsten Phosphates oder Phosphatgemisches ist es möglich, Überzüge zu erzielen, die den üblicherweise verwendeten Glasuren ebenbürtig sind. Solche Überzüge sind beispielsweise hinsichtlich ihrer Härte, Abriebfestigkeit ( PEi-Test), Säure- und Laugenbeständigkeit nach DIN 51092 und Witterungsbeständigkeit mit handelsüblichen Glasuren vergleichbar.
  • In der Praxis hat es sich gezeigt, daß man die Eigenschaften derartiger Überzüge in weiten Bereich variieren kann, indem man den pH-Wert, die Kettenlänge, das Kation des verwendeten Phosphates sowie die Konzentration der Lösung den Erfordernissen gemäß auswählt. Die Konzentration solcher Lösungen kann dabei über den Sättigungspunkt hinaus gesteigert werden, so daß noch ein Teil der sonst wasserlöslichen Salze in der gesättigten Lösung suspendiert bleibt.
  • Darüber hinaus wurde gefunden, daß man besondere Eigenschaften der Überzüge dadurch erreici.en kann, daß man die erfindungsgemäß verwendeten Phosphate mit anderen wasserlöslichen Salzen kombiniert. Solche Salze sind z.B. wasserlösliche Salze der Borsäure wie Na-borat und/oder wasserliche Salze der Kieselsäuren und dergl. Auch durch Einsätze an färbenden Metallsalzen wie Chrom III, Eisen III, , Kobalt -Salsen usw. lassen sich besondere Eigenschaften wie Farbe, Glanz sowie dekorative Effekte erzielen.
  • Es besteht natürlich auch die Möglichkeit,der die Überzüge bildenden Lösung in Wasser unlösliche anorganische Pigmente zuzusetzen. Diese unlöslichen Pigmente haben aber dann nur den Zweck zu färben oder zu trüben: mit dem eigentlichen Prozess der Überzugsbildung haben sie nichts zu tun.
  • Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Überzüge ist darin zu sehen, daß es durch einfache Wahl der :conzentration solcher wässrigen Lösungen möglich ist die Dicke der erzeugten Überzüge den praktischen Erfordernissen anzupassen. Dies ist ein Vorteil, der bei der nach dem Stand der Technik üblichen Verwendung eines Glasurschlickers nur bedingt oder gar nicht möglich ist. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hingegen lassen sich Überzüge mit matten Seidenglanz ebenso leicht herstellen, wie dicke stark glänzende Schichten.
  • Bei der Anwendung der wässrigen Lösung der erfindungsgemäß verwendeten Salze kann es unter gewissen Voraussetzungen erforderlich sein, diese Lösungen zu verdicken. Hierzu können der Lösung übliche Verdickungsmittel wie Stärke, Dextrin, Tylose usw. zugesetzt werden.
  • Für das Aufbringen derartiger Überzüge sind die üblichen Verfahrensweisen uneingeschränkt anwendbar. So können die zu behandelnden Gegenstände in die whssrige Lösung getaucht werden, oder aber die Lösung kann mittels Pinsel oder Spritzgerät auf die Gegenstände aufgebracht werden.
  • Üblicherweise werden die mit solchen Lösungen behandelten Gegenstände nach dem Aufbringen der Lösung nachgetrocknet. Doch kann man unter bestimmten Voraussetzungen auf eine Nachtrocknung versichten und die behandelten Gegenstände direkt dem Erhitsungsprozess unterziehen.
  • Folgende Beispiele sollen die Herstellung der erfindungsgemäßen Überzüge näher beschreiben: Beispiel 1 Eine wässrige Lösung, die 10 Gew. % einer Mischung aus 90 T Tetranatriumpyrophosphat und 10 T Natriumtripolyphosphat enthält1 wurde hergestellt.
  • Diese Lösung wurde mit einer normalen Faxbspritzpistole auf Steinzeugfliesen ( sog. Spoltplatten), die im Trockenofen vorgetrocknet und zum Zeitpunkt des besprUhens noch ofenwarm ( ca. 60 - 700C) waren, aufgesprüht. Die derart behandelten Fliesen wurden ohne weitere Nachtrocknung in den Tunnelofen gebracht und dort auf die Brenntemperatur von 1200°C aufgeheizt. Nach dem Abkühlen waren die Fliesen mit einem dünnen,harten,glasurartigen Überzug versehen, wobei jedoch die Struktur der keramischen Oberflache noch gut zur Geltung kam.
  • Beispiel 2 Fliesen aus dem gleichen Rohstoff wie bei Beispiel 1 wurden diesmal mit einer Lösung besprüht, wobei die 10 Gew. @ige Labsung einer Mischung aus 90 T Tetranatriumpyrophosphat und 10 T Natriumtripolyphosphat durch Zugabe von 0,8 Gew.% Tylose 10 000 verdickt war. Nach dom Brennen der Spaltplatten bei einer Endtemperatur von 1200°C waren diese mit einem dicken, glasurahnlichen ausserst harten und kratzfesten Überzug versehene Die Struktur der darunterliegenden keramischen Masse war in diesem Falle nicht mehr erkennbar.
  • Beispiel 3 Steinzeugfüllkörper, wie sie zur FUllung von Absorptionstürmen in der chemischen Industrie verwendet werden, wurden nach dem Trocknen in eine Lösung getauuht, die 5 Gew.% einer Mischung aus 72 Teilen Tetranatriumpyrophosphat, 20 Teilen Borax und 8 Teilen Natriumtripolyphosphat enthalt. Die Lösung war durch Zugabe von 1 % Stärke verdickt worden.
  • Die Füllkörper wurden nach dem Tauchen im Warmluftstrom getrocknet und dann zum Brennen in einen Tunnelofen gegeben. Die be 13000C gebrannten und abgekühlten Füllkörper waren mit einer transparenten, harten, glasurähnlichen Schicht überzogen.
  • Beispiel 4 Aus Tonmasse hergestellte Vo@mauersteine (Verblendung) mit unregelmäßiger baumrindenähnlichen Prägung werden unmittelbar nach der Her@tellung, d.h. vor der Trocknung, mit einer 5 Gew.%igen wässrigen Lösung von Kaliumtripolyphosphat bepinselt. Die Verblender werden anschließend getrocknet und dann bei 9500Cgebekannt. Die gebrannten Vormauersteine zeigen einen feinen Seidenglanz.
  • Beispiel 5 Wandfliesen aus Steinzeugmasse werden zuerst bei 1200°C vorgebrannt und die vorgebrannten Rohlinge anschließend mit einer 10 Gew.%igen wässrigen Lößung oines Natriumpolyphosphatglases, in der darüber hinaus 2 Gew.% Monochromphosphat aufgelöst wurden, besprüht. Nach einem zweiten Brand der Fliesen bei einer Endtemperatur von 1200°C waren die Wandfliesen mit einer dünnen harten und grünen glasurähnlichen Schicht überzogen.
  • Beispiel 6 Vorgetrocknete Spaltplatten aus gelbbrennender Steinzeugmasse werden zur Erzeugung des erfindungsgemäßen glasurähnlichen Überzugs mit einer 10%igen wässrigen Lösung aus 70 Teilen Tetranatrlumpyrophosphat, 20 Teilen Natriumtripolyp osphat und 10 Teilen Natriumpolyphosphatglas besprüht. In der wässrigen Phosphatlösung wer zur Farbgebung 5 % (bezogen auf die Phosphatmenge) feinst gepulvertes Chromoxydgrün ( Cr2O3) suspendiert, außerdem war die Lösung durch Zusatz von 0,8 % Methylcellulose verdickt.
  • Die mit der obengenannten Suspension besprühen Spaltplatten wurden anschließend bei einer Endtemperatur von 12000 C gebrannt.
  • Sie waren danach mit einer glänzenden grünen., glasurähnlichen Schicht überzogen.
  • In einer weiteren Ausführungsform wurde Kobaltoxyd anstelle von Chromoxyd verwendet, wobeiöie Überzüge einen violetten Farbton erhielten.
  • Beispiel 7 Runde Scheiben aus weißbrennender Feinsteinzeugmasse wurden in einer Trockenkammer vorgetrocknet. Die aus dem Trockner kommenden noch ofenwarmen Rohlinge wurden anschließend 2 sec. in eine Lösung getaucht, die 5 % einer Mischung aus 75 Teilen Mononatriumphosphat und 25 Teilen Dinatriumphosphat enthielt.
  • Die so vorbehandelten Scheiben wurden daraufhin erneut in die Trockenkammer gebracht, fertig getrocknet und danach in einem Haubenofen bei einer Endtemperatur von 1350°C gebrannt.
  • Die behandelten und gebrannten Steinzeugscheiben zeigten auf der Oberfläche einen dünnen, seidenglänzenden Überzug.

Claims (5)

  1. P a t e n t a n s p f ü c h e 1) Verfahren zur Herstellung von Überzügen auf keramischen Gegenständen durch Auftragen einer Überzugsmasse auf den rohen bzw. getrockneten oder gebrannten keramischen Gegenstand und anschließendes Brennen, wobei cine Zwischentrocknung erfolgen kann, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß eine wässerige Lösung aus wasserlöslichen Alkali-, Erdalkali- oder Metallphosphaten auf den keramischen Gegenstand aufgebracht wird.
  2. 2) Verfahren nach Anspruch 1 d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t, daß die Überzugsmasse eine wässerige Lösung aus wasserlöslichen Alkali-, Erdalkali- oder Metall-Orthophosphaten oder kondensierten Phosphaten oder Mischungen davon @arstellt.
  3. 3) Verfahren nach den Ansprüchan 1 und 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die wässerige Lösung außer den Phosphaten noch wasserlösliche anerganische Bor- und/oder Siliziumverbindungen enthält.
  4. 4) Verfahren nach den Ansprüchen 1 - 3, d a d u r c h g e k e e n n z e i c h n e t, daß die wüsserige Läsung Farbzusätze aus wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen Metallverbindungen enthält.
  5. 5) Verfahren nach den Ansprüchen 1 - 4, d a d u r c h g e k e n n z e t c h n e t, daß die wässerige Lbsung Verdickungsmittel wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Stärke, Dextrin u.ä. enthält.
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US4626392A (en) * 1984-03-28 1986-12-02 Ngk Spark Plug Co., Ltd. Process for producing ceramic body for surgical implantation
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