DE2552351A1 - Hydroformylierung von olefinen - Google Patents

Hydroformylierung von olefinen

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DE2552351A1
DE2552351A1 DE19752552351 DE2552351A DE2552351A1 DE 2552351 A1 DE2552351 A1 DE 2552351A1 DE 19752552351 DE19752552351 DE 19752552351 DE 2552351 A DE2552351 A DE 2552351A DE 2552351 A1 DE2552351 A1 DE 2552351A1
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Description

8 hu.utfijj: ti A-,....!,i4ua»-»tr, 23
21. November 1975 0-5^68
CELANESE CORPORATION
1211 Avenue of the Americas, New York, N.Y. , V.St.A.
Hydroformylierung von Olefinen
Verfahren zum Umwandeln von Olefinen in Aldehyde und/oder Alkohole durch Umsetzen eines Olefins mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff in Gegenwart eines geeigneten Katalysators in diskontinuierlichen oder kontinuierlichen Prozessen sind vertrauter Stand der Technik und gewöhnlich als Oxo- oder Hydroformylierungsprozessebekannt. Viele dieser Reaktionen erfordern die Anwendung ausserordentlich hoher Drücke, um eine Katalysatorstabilität aufrechtzuerhalten, insbesondere dann, wenn ein Kobaltcarbonylkatalysator verwendet wird.
In US-PS 3 259 566, 3 527 809 und 3 511 880 sind Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen beschrieben, bei denen die Notwendigkeit der Anwendung dieser hohen Drücke vermieden wird,
ORIGINAL !NSPECTED
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indem man als Katalysator einen Komplex eines Gruppe-VIII-Edelmetalls, von Kohlenmonoxid und eines Liganden verwendet. Das bevorzugte Metall ist Rhodium, während der Ligand vorzugsweise eine dreiwertige phosphororganische Verbindung, insbesondere ein Phosphit oder Phosphin ist. Wie beschrieben, kann der katalytische Komplex im voraus gebildet werden, indem man ein organisches oder anorganisches Salz des Metalls mit dem gewünschten Ligand in Flüssigphase vereinigt, dann den Wertigkeitszustand des Metalls herabsetzt und den metallhaltigen Komplex bildet, indem die Lösung in einer Mischatmosphäre von Wasserstoff und Kohlenmonoxid erhitzt wird. Wie weiter beschrieben, kann die Reduktion vor dem Einsatz des Katalysators durchgeführt oder in situ bewirkt werden, indem man das Metallsalζ im Gemisch mit dem Ligand in Gegenwart von sowohl Wasserstoff als auch Kohlenmonoxid erhitzt. Der Katalysator kann auch gebildet werden, indem man ein Rhodiumcarbonylmit dem phosphorhaltigen Ligand erhitzt.
Die wirtschaftlichste und wirksamste dieser Alternativen, be— sonders beim kontinuierlichen Arbeiten, ist die In-situ-Bildung des Katalysators durch Einführen des Gruppe-VHI-Metall-Salzes und Liganden in den Reaktionsbehälter neben dem Olefin, Wasserstoff und Kohlenmonoxid. In der Praxis jedoch tendiert diese Alternative beim Einsatz der wirtschaftlich verfügbaren, anorganischen Metallsalze, insbesondere der wasserlöslichen, anorganischen Salze des Rhodiums, dazu, der praktischen Brauchbarkeit, nach beschränkt zu sein, da ein Teil des Metalls durch den in dem Reaktionsbehälter vorliegenden Wasserstoff vor Bildung des Metall-Kohlenmonoxid-Ligand-Komplexes reduziert werden kann. Im Ergebnis bildet sich in dem Reaktionsbehälter eine Ausfällung von elementarem Metall und/oder unerwünschten Metallderivaten, was ein häufiges Säubern notwendig macht. Darüberhinaus ist es notwendig, das auf diese Weise verlorengegangene Metall zu ersetzen, was somit die Kosten der Durchführung des Verfahrens wesentlich erhöht.
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Me vorliegende Erfindung stellt eine Modifizierung des herkömmlichen Hydroformylierungsprozesses in einer Weise zur Verfügung, die In-situ-Bildung dieser Katalysatoren aus im Handel verfügbaren wasserlöslichen, anorganischen Gruppe-VIII-Metall-Salzen erlaubt und somit eine Ausnutzung der technischen bzw. wirtschaftlichen Vorteile dieser Alternative ohne die sonst gleichlaufende Bildung unerwünschter Ausfällungen.
Speziell erfolgt bei dem Verfahren gemäss der Erfindung eine Einführung des anorganischen Gruppe-VIII-Metall-Salzes in den Eeaktionsbehälter in Form einer Lösung des Salzes, gelöst in einem niederen Polyalkylenglykol (später noch erörtert), wobei das niedere Polyalkylenglykol mindestens 40 % der Gesamtlösung bildet und als Kupplungsmittel wirkt, das die Ausfällung des Gruppe-VIII-Metalls vor der Bildung des Katalysatorkomplexes verhindert.
Hauptziel der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend die Schaffung eines verbesserten Verfahrens zur Hydroformylierung von Olefinen, bei der der Metall-Kohlenmonoxid-Ligand-Wasserstoff-Katalysator in situ gebildet wird, wobei das Metall in den !Reaktionsbehälter in Form eines wasserlöslichen, anorganischen Metallsalzes eingeführt wird, das in einem Lösungsmittel gelöst ist, das zu mindestens 40 % von einem Polyalkylenglykol gebildet wird. Ein weiteres Erfindungsziel ist die Schaffung eines kontinuierlichen Verfahrens dieser Art. Weitere Vorteile und Zweckangaben der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung.
Im allgemeinen wird bei dem Verfahren gemäss der Erfindung in einen gewöahnlichen Reaktionsbehälter bzw. eine gewöhnliche Reaktionszone eingeführt das zu hydroformylierende Olefin, eine gasförmige Mischung von Wasserstoff und Kohlenmonoxid und der Komponenten zur In-situ-Bildung eines Katalysator, d. h. eines Metalls der Gruppe VIII und eines mit diesem in Komplexform zu bringenden Liganden, wobei das Metall in die Reaktionszone als Lösung eines wasserlöslichen anorganischen Salzes in
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einem bestimmten Lösungsmittel eingeführt wird. In der Reaktionskammer vereinigt sich das Metall mit dem Ligand, dem Kohlenmonoxid und dem Wasserstoff zur Bildung des Katalysatorkomplexes. Dieser Komplex katalysiert dann die Hydroformylierung des Olefins mit dem Wasserstoff und Kohlenmonoxid, wobei somit eine Mischung von Aldehyden und/oder Alkoholen mit einem Kohlenstoffatom mehr als bei dem Olefinreaktanten gebildet wird.
Die nachfolgende, detaillierte Beschreibung nimmt wiederholt auf die praktische Durchführung der Erfindung unter Verwendung von Rhodium als Gruppe-VIII-Metall Bezug, da Rhodium auf Grund seiner höheren katalytischen Aktivität bei Reaktionen dieser Art bevorzugt wird. Zur praktischen Durchführung der Erfindung können aber auch andere Gruppe-VII!-Metalle, z. B. Ruthenium, Kobalt, Osmium und Palladium, eingesetzt werden.
Das als Kupplungsmittel bei dem Verfahren gemäss der Erfindung verwendete Lösungsmittel wird, wie oben erwähnt, zu mindestens etwa 40 % von einem niederen Polyalkylenglykol gebildet. Vorzugsweise gehört das Polyalkylenglykol der Klasse von Verbindungen der Formel
CCH-CH-CA
R R1 '■
HO -./CH-CH-OX- H η
und deren Mischungen an, worin η gleich 1 bis 3 ist und R und R1 der Gruppe H und CH, angehören. In besonders bevorzugter Weise wird Polyalkylenglykol aus der Gruppe Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol und Tripropylenglykol verwendet.
Während das Kupplungsmittel vollständig aus einem oder mehreren der genannten Polyalkylenglykole bestehen kann, ist es zur Verhinderung einer wesentlichen Ausfällung des Metalls aus der Lösung bei Einwirkung von Wasserstoff in dem Reaktionsbehälter lediglich notwendig, dass das Lösungsmittel zu mindestens etwa
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40 % von diesen Glykolen gebildet wird. Der Rest des eingesetzten Lösungsmittels kann von anderen, mit dem Polyalkylenglykol verträglichen Lösungsmitteln gebildet werden, wobei Wasser und niedere Alkohole, wie Äthanol und Propanol, besonders geeignet sind. Auch im Handel verfügbare wässrige Metallsalzlösungen, z. B. eine 10- bis 20%ige, wässrige Rh(HOj)j-Lösung, können Verwendung finden, wobei das Wasser als Teil der Lösungsmittelmischung dient.
Da der anionische Teil des Gruppe-VIII-Metall-Salzes nicht in die Bildung des katalytischen Komplexes eintritt,kann man das Salz aus einer Reihe anorganischer Salze wählen, einschliesslich z. B. HhOU.3H2O, Rh(HO,), (wässrige Lösung), (wässrige Lösung), RhPO^ (wässrige Lösung), Co(HO,). CoBr2 (wässrige Lösung), Pd(ITCU)2 (wässrige Lösung), Fe(NO,), 9H2O, EeCl2.4H2O, FeSO^.7H2O, IrCl, (wässrige Lösung), OsCl5 (wässrige Lösung)»HiCl2-6H2O und Hi(HO,)2·6H2O.Die wasserlöslichen Rhodiumnitrate, -chloride, -sulfate, -perchlorate und -sulfonate werden besonders bevorzugt.
Die Konzentration an in dem Kupplungslösungsmittel gelöstem Rhodiumsalz ist nicht kritisch, wenngleich es auch nicht immer möglich ist, die unerwünschte Fällung eines Teils des Rhodiums nach Einführung der Kupplungslösungsmittel-Rhodium-Mischung in. das Hydroformylierungs-Reaktionsmedium zu vermeiden, wenn die Konzentration des Rhodiumsalzes, berechnet als Metall, erheblich mehr als etwa 2 g/100 g Kupplungslösungsmittel beträgt, bevor die Einführung in den Hydroformylierungsreaktor erfolgt. Eine erfolgreiche Einverleibung des Rhodiums in das Hydroformylierungs-Reaktionsmedium ist bei Konzentrationen über diesem Wert von 2 g/100 g Kupplungslösungsmittel verschiedentlich erreicht worden, aber das Verhalten des Systems bezüglich Rhodiumfüllung (als Salz oder als Metall) nach Einführung des Ergänzungsrhodiums in das Hydroformylierungs-Reaktionsmedium ist, wie erläutert, bei Konzentrationen von über etwa 2 g/100 g erratisch. Der Grund für dieses erratische Verhalten bei höheren Konzentrationen
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ist nicht mit Sicherheit bekannt; eine nachteilige Auswirkung auf Grund des Vorliegens von Wasser in dem Kupplungslösungsmittel mag einen Faktor darstellen. Speziell ist Rhodiumnitrat gewöhnlich als wässrige Lösung erhätlich, so dass normalerweise neben dem Rhodium etwas beiläufiges Wasser vorliegt. Auf jeden Fall werden durch Beschränkung der Rhodium-Konzentration auf dieses Maximum von etwa 2 g, berechnet als Rhodiummetall, pro 100 g Kupplungslösungsmittel Schwierigkeiten auf Grund gelegentlicher Rhodiumausfällung beim Einführen in das Hydroformylierungs-Reaktionsmedium vermieden. Normalerweise wird man bei der Bildung der Lösung von Rhodiumsalz in dem Kupplungslösungsmittel mit etwa 0,01 bis 2 g Rhodium, berechnet als Metall, arbeiten, in vielen Fällen mit etwa 0,2 bis 1,0 g Rhodium pro 100 g Lösungsmittel.
Für die Zwecke der Erfindung verwendbare Liganden sind in der Literatur zur Hydroformylierungstechnik beschrieben, und man kann diese aus der Gruppe der dreiwertigen phosphororganischen Verbindungen, Arsenverbindungen und Antimonverbindungen wählen, wobei von diesen die Triorganophosphor-Liganden besonders bevorzugt werden. Vorzugsweise wählt man den Ligand aus der Grupp e der £riarylpho sphite, Triarylpho sphine, Trialkylpho sphite und Tricycloalkylphosphite . Triphenylphosphin und Triphenylphosphit sind besonders geeignet. Andere Liganden für die Zwecke der Erfindung lassen sich leicht der Literatur entnehmen.
Der Hydroformylierung gemäss der Erfindung kann eine breite Vielfalt von Olefinen, insbesondere Olefinen mit bis zu etwa 25 Kohlenstoffatomen, zur Bildung von Aldehyd- und/oder Alkoholderivaten dieser Olefine unterworfen werden, die mindestens ein Kohlenstoffatom mehr als das Ausgangsolefin aufweisen (zwei- oder dreifach äthylenungesättigte Olefine sind natur— gemäss dazu befähigt, bei vollständiger Hydroformylierung Derivate zu bilden, die bis zu 1 zusätzliches Kohlenstoffatom pro Äthylendoppelbindung in der Ausgangsverbindung aufweisen). Olefinische Verbindungen mit Subsirituentengruppen, z.B.
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äthylenungesättigte Alkohole, Aldehyde, Ketone, Ester, Carbonsäuren, Acetale, Ketale, Nitrile, Amine usw., können ebenfalls hydroformyliert werden. Allgemein sind olefinische Verbindungen, die von anderen Substituentenatomen als Sauerstoff und Stickstoff frei sind, leicht hydroformylierbar, insbesondere solche Verbindungen, die keine anderen Substituentenatome als Sauerstoff aufweisen. Einige spezielle Klassen substituierter Olefine, bei denen die Hydroformylierung angewandt werden kann, sind ungesättigte Aldehyde, wie Acrolein und Crotonaldehyd, Alkensäuren, wie Acrylsäure, und ungesättigte Acetale, wie Acroleinacetal. Häufiger werden die eingesetzten Beschickungsmaterialien enthalten einfache Alkene, wie Äthylen, Propylen, die Butylene usw., Alkadiene, wie Butadien und 1,5-Hexadien, und deren Aryl-, Alkaryl- und Aralkyldericate. Eine Hydroformylierung erfolgt naturgemass normalerweise nicht im Benzolring von Olefinen mit Arylsubstitution, sondern eher im äthylenungesättigten Teil des Moleküls.
Die bei dem Verfahren gemäss der Erfindung angewandten Arbeitsparameter werden in Abhängigkeit von der Natur des gewünschten Endprodukts variieren, da eine Variation von Arbeitsbedingungen das Verhältnis der erzeugten Aldehyde zu den anfallenden Alkoholen wie auch das Verhältnis normaler zu isomeren Verbindungen variiert. Im allgemeinen werden die bei dem Verfahren gemäss der Erfindung in Erwägung gezogenen Arbeitsparameter denen entsprechen, die herkömmlicherweise bei bekannten Hydroformylierungsprozessen Anwendung finden. Zur Vereinfachung sind diese Parameter nachfolgend allgemein beschrieben, wobei aber zu berücksichtigen ist, dass die Parameter, für die Verwirklichung der verbesserten Ergebnisse gemäss der Erfindung nicht kritisch und als solche nicht entscheidend sind.
Im allgemeinen wird das Hydroformylierungsverfahren bei einem Reaktionsgesamtdruck von Wasserstoff und Kohlenmonoxid von 1 Atmosphäre oder darunter bis zu einem Druck von etwa 70 Ata oder mehr (etwa 1000 psia oder mehr) durchgeführt. Aus wirt-
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schaftlichen Gründen bzw. Gründen des technischen Arbeitens jedoch wird man normalerweise keine Drücke anwenden, die wesentlich über etwa 35 Atmosphären (etwa 500 psia) liegen.
Die Eeaktion wird normalerweise auch bei einer Temperatur von etwa 50 bis 200° C durchgeführt, wobei man meistens im Bereich von etwa 75 bis 150° C arbeiten wird.
Wie dem Stand der Technik entnehmbar, arbeitet man vorzugsweise mit einem Überschuss an Ligand über die Menge, die zur Bildung des Metall-Carbonyl-Ligand-Komplexes benötigt wird, um optimale Eeaktionsbedingungen zu erreichen. Speziell ist es im allgemeinen erwünscht, mit mindestens etwa 2 Mol freiem Ligand je Mol Metall zu arbeiten, vrobei man normalerweise etwa 5 bis 5OO Mol an freiem Ligand oder mehr einsetzen wird.
Das Verhältnis des Partialdrucks des Wasserstoffs zu demjenigen des Kohlenmonoxides in dem Reaktionsbehälter kann etwa Ί0 : 1 bis 1 : 10 betragen, wird aber normalerweise im Bereich von etwa 3 : 1 bis 1 : 3 liegen, wobei ein Verhältnis von Wasserstoff zu Kohlenmonoxid von mindestens etwa 1 : 1 bevorzugt wird.
Die Metallsalz-Polyalkylenglykol-Lösung wird im allgemeinen der Eeaktionszone in einer genügenden Menge zugeführt, um etwa 0,01 bis 40 g Metall/l Katalysatorlösung, vorzugsweise etwa 0,1 bis 2,0 g zu ergeben. So wird man beim Arbeiten mit den oben definierten Lösungen in die Eeaktionszone mindestens etwa 0,5 g Metallsalz-Polyalkylenglykol-Lösung pro 1 Katalysatorlösung einführen, vorzugsweise etwa 10,0 bis 100,0 g.
Wenn gewünscht, kann die Eeaktionsmischung auch andere Materialien enthalten, wie ein organisches Lösungsmittel, um als Eeaktionsmedium für das Olefin und den öllöslichen katalytischen Komplex zu wirken. Zusätzliche organische Lösungsmittel sind jedoch nicht notwendig, da der Olefin-Eeaktant
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auch als Lösungsmittel dient. Die Reaktionsmischung kann auch ein alaklisdhes Material enthalten, wie Ammoniumhydroxid.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne dass diese auf sie beschränkt ist.
Beispiel Λ
Zur Erläuterung der Wirksamkeit des Verfahrens gemäss der Erfindung bezüglich der Verhinderung der Rhodiumausfällung wurde das Rhodium in eine Reaktionszone in Form von Rhodiumnitrat eingeführt, das in den genannten Lösungsmitteln gelöst war. Die Reaktionszone enthielt eine Mischung von Triphenylphosphin, Aldehyden und Anfahr-Lösungsmittel in Gegenwart von Wasserstoff, Kohlenmonoxid und Propylen.
Der Zusatz eines Lösungsmittels aus 1 % Rhodium als Nitrat in etwa 50 % Wasser und 50 % Propanol in die Reaktionszone führte zur Ausfällung des grössten Teils des eingegebenen Rhodiums.
In ähnlicher Weise führte ein Zusatz einer Lösung aus 1 % Rhodium als Nitrat in etwa 6 % Wasser und 93 % Äthanol in die Reaktionszone zur Fällung etwa der halben Menge des aufgegebenen Rhodiums.
Zahlreiche Versuche andererseits, bei denen eine Lösung aus 1 % Rhodium als Nitrat in etwa 6 % Wasser, 47 % Diäthylenglykol und 4-7 % Ithanol in die Reaktionszone eingeführt wurde, ergaben eine quantitative Bildung des aktiven Rhodiumkomplexes ohne Ausfällung von Rhodium.
Beispiel 2
Zur Erläuterung der Wirksamkeit verschiedener Lösungsmittel für wässrige Lösungen anorganischer Rhodiumsalze wurden die folgenden Versuche durchgeführt:
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/er
1 ml 10%ige wässrige Lösung von Rhodiumnitrat wurde in 50 ml Diäthylenglykol gelöst. Nach 1 Monat war keine Ausfällung aus der so erhaltenen, durchsichtigen Lösung festzustellen. Eine LösujQg, die unter Verv/endung von Äthanol anstelle von Diäthylenglykol als Lösungsmittel hergestellt wurde, war im Vergleich hierzu anfänglich wolkig und ergab eine Ausfällung von unlöslichem Rhodiumsalz.
Die Löslichkeit einer 5%igen, wässrigen, sauren Lösung von Rhodiumsulfat wurde mit den folgenden Verbindungen geprüft: Methanol, Äthanol, 1-Propanol, 2-Propanol, Aceton, 2-Methoxyäthanol, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dirnethylsulfoxid, Üthylenglykol, Diäthylenglykol und Tetraäthylenglykol. Die wässrige Rhodiumlösung war nur in den Glykolen löslich.
Beispiel 3
Zur Bildung eines Produktes mit Gehalt an Butyraldehyd wurde Propylen in einer Reaktiönszone hydroformyliert, die auf 115° C und einem Druck von 21,8 atü gehalten wurde. Die Eeaktionszone enthielt Propylen, Kohlenmonoxid und Wasserstoff bei Partialdrücken von 4,9» 1>8 bzw. 7j? ata. Ferner lag ein inertes, flüssiges Reaktionsmedium oder Lösungsmittel - wie noch erläutert - vor, das Triphenylphosphin und Rhodium-Ion in 1,3molarer bzw. 8millimolarer Konzentration enthielt. Das Rhodium wurde in die Reaktionszone in Form eines Rhodiumsalaes gelöst in einer Lösung, die ein Polyalkylenglykol enthielt, entsprechend der Erfindung eingeführt.
Zufriedenstellende Hydroformylierungsergebnisse wurden erzielt, und eine unerwünschte Ausfällung des Rhodiumkatalysators wurde vermieden, wenn das bei der obigen Hydroformylierung verwendete, inerte Lösungsmittel einer der folgenden Stoffe war: Benzol, Toluol, Diphenyläther, das Diphenyl-Diphenyläther-Eutektikum, das normalerweise als Hochtemperatur-Wärmetauschmedium Verwendung findet, und die hochsiedenden organischen Nebenprodukte, die als Reaktionsrückstände bei der Erzeugung von
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Propanal, Butanal, Heptanal und Bbnanal durch, herkömmliche Hydroformylierungstechniken anfallen. Auch Mischungen dieser inerten Lösungsmittel, wie auch die anderen, dem Fachmann bekannten, herkömmlichen Hydroformylierungs-Lösungsmittel wurden mit Erfolg verwendet.
Beispiel 4-
In ähnlicher Weise wurde die Hydroformylierung von Hexen in einer Reaktionszone bei 115° C und einem Druck von 8,8 atü durchgeführt, wobei das Hexen 2,5 Gew.% der flüssigen Eeak~ tionsmischung bildete. Das Verhältnis von Kohlenmonoxid zu Wasserstoff betrug 1:1. Die flüssige Reaktionsmasse enthielt Triphenylphosphin in 2,0molarer Konzentration zusammen mit Rhodium in 12millimolarer Konzentration (Einführung wie oben).
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Claims (9)

  1. c-5468 21. November 1975
    Celanese Corporation.
    Patentansprüche
    ( 1. /Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen mit Wasser— ^""^ stoff und Kohlenmonoxid in einer Reaktionszone zur Bildung von Aldehyden j Alkoholen und deren Mischungen., wobei ein katalytischer Komplex von Metall der Gruppe VIII, Kohlenmonoxid und einem Ligand in situ gebildet wird, dadurch gekennzeichnet, dass man das Metall der Gruppe VIII in die Zone in Form eines wasserlöslichen, anorganischen Salzes, gelöst in einem zu mindestens etwa 40 % von Polyalkylenglykol gebildeten Lösungsmittel, einführt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Polyalkylenglykol aus der Gruppe von Verbindungen der Struktur
    (CH-CH- o\ - 1 I, V
    HO - / CH - CH - 01 - H
    Λ I,
    R R1
    und deren Mischungen verwendet, worin η gleich 1 bis 3 ist und R und R' der Gruppe -H und -CH^, angehören.
  3. 3« Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Diäthylenglykol als Polyalkylenglykol verwendet.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Rhodium als Gruppe-VIII-Metall verwendet.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man anorganisches Metallsalz aus der Gruppe Rhodium-
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    nitrat, -sulfat und -phosphat verwendet.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man für den Restteil des Lösungsmittels V/asser und Alkohol aus der Gruppe Äthanol und der Propanole verwendet .
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Ligand aus der Gruppe der Triarylphosphite, Triarylphosphine, Trialkylphosphite und Trxcycloalkylphosphxte verwendet.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Olefin mit bis zu etwa 25 Kohlenstoffatomen einsetzt.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart von bis zu etwa 2 g, berechnet als Metall, an dem anorganischen Salz pro 100 g Lösungsmittel arbeitet.
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DE19752552351 1974-11-22 1975-11-21 Hydroformylierung von olefinen Ceased DE2552351A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/526,298 US4159999A (en) 1974-11-22 1974-11-22 Hydroformylation of olefins

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DE2552351A1 true DE2552351A1 (de) 1976-05-26

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