DE2543630B2 - Verfahren zur Beseitigung von gasförmigen Schwefelverbindungen aus Abluft - Google Patents
Verfahren zur Beseitigung von gasförmigen Schwefelverbindungen aus AbluftInfo
- Publication number
- DE2543630B2 DE2543630B2 DE2543630A DE2543630A DE2543630B2 DE 2543630 B2 DE2543630 B2 DE 2543630B2 DE 2543630 A DE2543630 A DE 2543630A DE 2543630 A DE2543630 A DE 2543630A DE 2543630 B2 DE2543630 B2 DE 2543630B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water bath
- oxidation
- hydrogen sulfide
- exhaust air
- hydroquinone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 36
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 title claims description 4
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 32
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 25
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 13
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 12
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000004887 air purification Methods 0.000 description 4
- 239000000538 analytical sample Substances 0.000 description 4
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KSECJOPEZIAKMU-UHFFFAOYSA-N [S--].[S--].[S--].[S--].[S--].[V+5].[V+5] Chemical compound [S--].[S--].[S--].[S--].[S--].[V+5].[V+5] KSECJOPEZIAKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- XDAHMMVFVQFOIY-UHFFFAOYSA-N methanedithione;sulfane Chemical compound S.S=C=S XDAHMMVFVQFOIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- JUQPZRLQQYSMEQ-UHFFFAOYSA-N CI Basic red 9 Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC=C1C(C=1C=CC(N)=CC=1)=C1C=CC(=[NH2+])C=C1 JUQPZRLQQYSMEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical class [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- ZJUWXBLGLGUFMC-UHFFFAOYSA-N copper;ethyl carbamate Chemical compound [Cu].CCOC(N)=O ZJUWXBLGLGUFMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- NRUVOKMCGYWODZ-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenepalladium Chemical compound [Pd]=S NRUVOKMCGYWODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NVSDADJBGGUCLP-UHFFFAOYSA-N trisulfur Chemical compound S=S=S NVSDADJBGGUCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003681 vanadium Chemical class 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Beseitigung von gasförmigen Schwefelverbindungen
aus Abluft, insbesondere von Schwefelwasserstoff, Kohlenstoffdisulfid und Schwefeldioxid durch deren
Absorption und Oxydation in einem ein Redox-System enthaltenden alkalischen Wasserbad, das in geschlossenem
Kreislauf geführt wird.
In großtechnischen Prozessen, insbesondere bei der Herstellung von Viskosefasern, bilden die mit Luft
verdünnten und in die Atmosphäre abgeleiteten gasförmigen Schwefelverbindungen eine erhebliche Gefährdung
für die Gesundheit und die Umwelt des jo Menschen. Um die schädliche Einwirkung dieser Gase
zu verhüten, werden sie aus der Abluft beseitigt und zwecks weiterer Rückgewinnung gegebenenfalls aufgearbeitet.
Bei der Herstellung z. B. von Viskosefasern wird der in der Abluft enthaltene Schwefelwasserstoff
durch Absorption in Natronlauge oder im Alkaliregenerierverfahren beseitigt, wobei eine trockene Gasreinigungsmasse,
eine wäßrig-alkalische Suspension oder eine alkalische Eisenhydroxid-Suspension, gege- w)
benenfalls mit Zusatz von hydratisieren Nickel- und Kobaltoxiden als Reaktionskatalysatoren Anwendung
finden kann.
Ein bekanntes Verfahren zur Beseitigung von Schwefelwasserstoff aus Abluft beruht auf der Ab- ^1
sorption und nachfolgenden Oxidation von Schwefelwasserstoff im alkalischen Wasserbad, dem organische
Oxidationsverbindungen, ζ. Β. Hydrochinon, zugesetzt wurden. Die Abluft wird in den Skrubber eingeführt,
wo sie im Gegenstrom mit dem genannten Bad berieselt wird, wobei man das Bad im Umlauf aus einem
Becken zuführt, in dem das Bad kontinuierlich belüftet wird.
Infolge der Chemisorption von Schwefelwasserstoff wird saures Natriumsulfid und Natriummonosulfid
gebildet, und im Umlaufbad liegt das Redox-System Hydrochinon ^ Chinon (auch in Form von Derivaten,
z. B. die DT-AS 1241935) vor. Das Gleichgewicht
dieses Systems wird einerseits durch Luftsauerstoff gestört, welcher Hydrochinon zu Chinon
oxidiert und andererseits durch saures Natriumsulfid und Natriummonosulfid, welche Chinon zu Hydrochinon
reduzieren und selbst wiederum einer Oxidation zum freien Schwefel unterliegen.
In dem hier beschriebenen kinetischen System der Oxidation von Schwefelwasserstoff zum freien
Schwefel macht sich ein wesentlicher Sauerstoffmangel bemerkbar, welcher den Wirkungsgrad des Umlaufbades
stark herabsetzt und für die Ansammlung von saurem Natriumsulfid und Natriummonosulfid im
Bade verantwortlich ist. Außerdem über die Anwesenheit von Schwefelwasserstoff neben Kohlenstoffdisulfid
und Schwefeldioxid in den Abgasen einen ungünstigen Einfluß auf das Oxidationsvermögen von
Chinon aus, weil Thiokarbonatverbindungen und Hydrochinonsulfonderivate gebildet werden, welche
weitaus langsamer einer Oxidation mittels Luftsauerstoff als Hydrochinon unterliegen. In diesem Zusammenhang
kommt der Sauerstoffmangel noch mehr zum Ausdruck, und somit nimmt die Oxidationsgeschwindigkeit
von saurem Natriumsulfid und Natriummonosulfid zum freien Schwefel ab.
Um einen regelmäßigen Ablauf der Redox-Reaktion zu sichern, werden sowohl sehr große Anlagen
für das Umlaufbad zwecks Zufuhr genügender Luftmengen zur Oxidation von Hydrochinon als auch
große Mengen an teurem Hydrochinon benötigt, damit der Wirkungsgrad des Prozesses aufrechterhalten
bleibt. Außerdem besteht in der Entstehung großer Mengen von Thiosulfaten, Sulfiten und Sulfiden, welche
nachfolgend als Abwässer beseitigt werden, eine beträchtliche Gefährdung für die Umwelt des Menschen.
Das oben erwähnte Verfahren erlaubt es, abgesehen von den dargestellten Nachteilen, Schwefelwasserstoff
aus der Abluft mit einer Ausbeute von 50 bis 70% zu beseitigen.
Die Beseitigung von Schwefelwasserstoff und Kohlenstoffdisulfid aus der Luft wird üblicherweise in
zweistufigen Prozessen durchgeführt, bei denen man Schwefelwasserstoff zuerst mittels alkalischem Bad
auswäscht und dann daraus durch Aufarbeiten ausscheidet. Nachfolgend wird Kohlenstoffdisulfid durch
Absorption z. B. auf Aktivkohle abgetrennt und ferner mittels Wasserdampf wiedergewonnen. Diese
Methoden sind jedoch unwirtschaftlich, falls die Abgase mit Luft hochverdünnt sind.
Nach einer anderen bekannten Methode zur Beseitigung von Schwefelgasen aus Abluft werden Schwefelwasserstoff,
Kohlenstoffdisulfid und Kohlenoxysulfid durch gleichzeitige Verbrennung in Gegenwart
von Katalysatoren in Schwefeldioxid umgesetzt. Das so gebildete Schwefeldioxid wird sodann in Natriumphosphat-Lösung
absorbiert. Obwohl diese Methode die Möglichkeit bietet, die Schwefelgase in einem einzigen
Arbeitsgang zu beseitigen, wird sie in Anbe-
tracht der hohen Betriebkosten in großtechnischem Maßstab dennoch nicht ausgenützt.
Erfindungsgemäß wird die Beseitigung von Schwefclgasen, insbesondere Schwefelwasserstoff, Kohlenstoffdisulfid
und Schwefeldioxid aus der Abluft durch Absorption und nachfolgende Oxidation dieser Gase
im alkalischen Wasserbad vorgenommen.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren der eingangs genannten Art, das sich dadurch auszeichnet,
daß die Oxidation in einem Wasserbad durchgeführt wird, das Alkalihypochlorite in einer
mindestens 0,1 g aktivem Chlor entsprechende Menge pro Liter enthält.
Obgleich die Oxidationsreaktion von Schwefelwasserstoff und Schwefeldioxid schnell und mit einer großen.
Ausbeute verläuft, geht der Oxidationsprozeß von Kohlenstüffdisulfid weitaus langsamer vor sich und die
Ausbeute ist geringer.
Es wurde festgestellt, daß nach Zusatz geringer Mengen von Chemisorbentien, gegebenenfalls Katalysatoren
der Oxidationsreaktion in das Wasserbad der Wirkungsgrad der Entschwefelung von luftverdünnten
Gasen sehr günstig beeinflußt wird, besonders dann, wenn diese Gase Kohlenstoffdisulfid enthalten.
Geeignete Chemisorbentien sind Polyglykole mit einem Molekulargewicht unter 300, vorzugsweise
Polyäthylenglykol, oder aliphatische Amine, vorzugsweise Diäthanolamin oder Äthylendiamin oder deren
Salze in einer Menge von mindestens 0,005 g/l Wasserbad.
Als Katalysatoren der Oxidationsreaktion werden Vanadiumsalze und/oder Palladiumsalze, vorteilhaft
Sulfide in einer Menge von mindestens 0,01 g/l Wasserbad
eingesetzt.
Es wurde festgestellt, daß das erfindungsgemäße Verfahren zur Abluftreinigung durch Beseitigung von
Schwefelwasserstoff, Kohlenstoffdisulfid und Schwefeldioxid erfolgreich in einem Betrieb eingesetzt werden
kann, welcher über eine Abluftreinigungsanlage verfügt, in der Schwefelwasserstoff durch Absorption
und Oxidation im alkalischen, Hydrochinon enthaltenden Wasserbad beseitigt wird.
In diesem Fall wird ein Umlauf bad angewendet, das neben anorganischen Oxidationsverbindungen, ζ. Β.
Natriumhypochlorit und gegebenenfalls Chemosorbentien sowie Katalysatoren der Oxidationsreaktion
und zusätzlich Hydrochinon in einer Menge von mindestens 0,1 g/l Wasserbad enthält, wobei vorteilhaft
ein Wasserbad anzuwenden ist, in dem das Mengenverhältnis von Natriumhypochlorit zu Hydrochinon
2 : 1 beträgt.
Wenn man ein Umlaufbad anwendet, das neben Natriumhypochlorit auch Hydrochinon enthält, findet
der Oxidationsprozeß von Schwefelgasen in einem System statt, das aus zwei Oxidationsmitteln besteht
und zwar aus Natriumhypochlorit und Hydrochinon. Natriumhypochlorit bewirkt die Oxidation von sauren
Natriumsulfiden und Natriummonosulfiden zu Sulfaten, und gleichzeitig regeneriert Hydrochinon, indem
das Hydrochinonsulfonderivat zu Sulfaten und Chinon oxidiert wird.
In einem derartigen System kann die Regeneration von Chinon ausschließlich mittels Natriumhypochlorit
erfolgen, ohne daß eine zusätzliche Oxidation des Umlaufbades mittels Luftsauerstoff erforderlich ist,
weil Natriumhypochlorit einerseits den Sauerstoffmangel ausgleicht, welcher in dem System entsteht
und andererseits die überschüssigen sauren Natriumsulfide und Natriummonosulfide zu Sulfaten oxidiert.
Die Anwendung eines Umlaufbades, das zusätzlich Hydrochinon enthält, bewirkt, daß der Natriumhypuchloritverbrauch
auch wesentlich herabgesetzt wird, weil Hydrochinon teilweise zur Ergänzung des
Sauerstoffbedarfs des Bades durch Übertragung von Luftsauerstoff in der Redox-Reaktion Hydrochinon
^ Chinon beiträgt.
ίο Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt es,
Schwefelwasserstoff, Kohlenstoffdisulfid und Schwefeldioxid in einem Arbeitsgang gleichzeitig aus der
Abluft zu beseitigen, wo als Endeffekt der Oxidation hauptsächlich Sulfate erhalten werden, welche keine
Bedrohung für die Umwelt des Menschen darstellen. Außerdem bietet die erfindungsgemäße Abluftreinigung
eine wirtschaftliche Lösung mit einer großen Ausbeute an und zwar ist sie für Kohlenstoffdisulfid
über 80% und für Schwefelwasserstoff und Schwefeldioxid über 95%.
Die Abluft der Ventilationsabzüge in einer Viskosefabrik mit einem Gehalt von 30 mg/m3 Schwefel-
wasserstoff, 368 mg/m3 Kohlenstoffdisulfid und 8 mg/m3 Schwefeldisulfid wird dem Absorptionsturm
mit Raschigring-Packung mit einem Durchsatz von 1 m/sec zugeführt, wo sie im Gegenstrom mit alkalischem
Wasserbad berieselt wurde. Das Wasserbad hat folgende Zusammensetzung pro Liter:
3 g Natriumhydroxid
9 g Natriumkarbonat
9 g Natriumkarbonat
7 g Natriumhypochlorit-entsprechend 3,5 g aktivem Chlor
j5 0,5 g Diäthylenamin - Hydrochlorid
Der Absorptions- und Oxidationsprozeß von Schwefelgasen wird im geschlossenen Umlauf des
Wasserbades bei einem pH-Wert von 10 durchgeführt.
Ein Kubikmeter der den Absorptionsturm verlassenden Luft enthielt 1 mg Schwefelwasserstoff, was
unterhalb der Nachweisgrenze von Schwefelwasserstoff nach der Methylenblau-Probe liegt, etwa 65 mg
Kohlenstoffdisulfid, bestimmt nach der Kupferurethanniederschlag-Probe.
Bei der Nachweisprobe mit p-Rosanilin-Hydrochlorid wurde die Anwesenheit
von Schwefeldioxid nicht festgestellt.
Dementsprechend beträgt die Prozeßausbeute bezüglich Schwefelwasserstoff mehr als 95%, bezüglich
Kohlenstoffdisulfid über 80% und bezüglich Schwefeldioxid 100%.
Abluft der Ventilationsabzüge mit einem Gehalt von 32 mg/m3 Schwefelwasserstoff, 180 mg/m3 Kohlenstoffdisulfid
und etwa 9 mg/m3 Schwefeldioxid wurde durch Ventilationskanäle dem Absorptionsturm mit Raschigring-Packung mit einer Geschwindigkeit
von etwa 3 m/sec zugeführt, wo sie im Gegenstrom mit alkalischem Wasserbad berieselt wurde.
Das angewandte Wasserbad enthielt ein Zweikomponenten-Oxidationssystem
und hatte folgende Zusammensetzung pro Liter des Wasserbades:
4 g Natriumhydroxid
8 g Natriumkarbonat
8 g Natriumkarbonat
4 g Natriumhypochlorit - was 2 g aktivem Chlor entspricht
2 g Hydrochinon
1 g Polyäthylenglykol
1 g Vanadiumsulfid
Der Absorptions- und Oxidationsprozeß von Schwefelgasen wurde bei einem pH-Wert von 9,5 im
geschlossenen Umlaufbad durchgeführt.
Ein Kubikmeter der Luft, welche den Absorptionsturm verließ, enthielt unterhalb 1 mg Schwefelwasserstoff
und 20 mg Kohlendisulfid. Die Anwesenheit von Schwefeldioxid wurde nicht festgestellt, wobei die angewandten
analytischen Proben zur Bestimmung der erwähnten Gase wie im Beispiel 1 waren.
Die Prozeßausbeute im Luftreinigungsverfahren betrug bezüglich Schwefelwasserstoff unter 95%, bezüglich
Kohlenstoffdisulfid etwa 89% und bezüglich Schwefeldioxid 100%.
Die Abluft der Ventilationsabzüge mit einem Gehalt von 31,2 mg/m3 Schwefelwasserstoff, 131,2 mg/
m3 Kohlenstoffdisulfid und etwa 9 mg/m3 Schwefeldioxid wurde dem Absorptionsturm mit einer Geschwindigkeit
von etwa 4 m/sec zugeführt und dem Absorptions- und Oxidationsprozeß unter Verwendung
eines Wasserbades folgenden Gehalts der Komponenten pro Liter unterworfen:
3,91 g Natriumkarbonat
5,46 g Natriumbikarbonat
0,20 g Natriumhypochlorit - entsprechend 0,1 g aktivem Chlor
0,66 g Hydrochinon
0,005 g Polyäthylenglykol
0,01 g Vanadiumsulfid
Der Absorptions- und Oxidationsprozeß von Schwefelgasen wurde bei einem pH-Wert von 9,4 im
geschlossenen Umlaufbad durchgeführt.
Ein Kubikmeter der den Absorptionsturm verlassenden Luft enthielt 4,2 mg Schwefelwasserstoff und
26,0 mg Kohlenstoffdisulfid; die Anwesenheit von Schwefeldioxid wurde nicht festgestellt. Zur Bestimmung
der erwähnten Gase wurden die analytischen Proben wie im Beispiel 1 angewandt.
Die Prozeßausbeute im Luftreinigungsverfahren betrug bezüglich Schwefelwasserstoff 86,5%, Kohlenstoffdisulfid
80,2% und Schwefeldioxid 100%.
Die Abluft der Ventilationsabzüge mit einem Gehalt von 39,2 mg/m3 Schwefelwasserstoff und 180
mg/m3 Kohlenstoffdisulfid wurde dem Absorptionsturm mit einer Geschwindigkeit vor. 4 m/sec zugeführt
und dem Absorptions- und Oxidationsprozeß unter Verwendung eines Wasserbades folgenden Gehalts
der Komponenten pro Liter des Wasserbades unterworfen:
2,50 g Natriumhydroxid
2,35 g Natriumkarbonat
1,00 g Natriumhypochlorit, was; 0,5 g aktivem Chlor entspricht
ίο 0,33 g Hydrochinon
ίο 0,33 g Hydrochinon
0,01 g Polyäthylenglykol
0,01 g Palladiumsulfid
Der Absorptions- und Oxidationsprozeß von Schwefelgasen wurde bei einem pH-Wert von 12 im
geschlossenen Umlaufbad durchgeführt.
Ein Kubikmeter der den Absorptionsturm verlassenden Luft enthielt 3 mg Schwefelwasserstoff und
18 mg Kohlenstoffdisulfid, wobei die analytischen Proben wie im Beispiel 1 angewandt wurden.
Die Prozeßausbeute betrug 92,4% bezüglich Schwefelwasserstoff und 90,0% bezüglich Kohlenstoffdisulfid.
Die Prozeßausbeute betrug 92,4% bezüglich Schwefelwasserstoff und 90,0% bezüglich Kohlenstoffdisulfid.
Die Abluft der Ventilationsabzüge mit einem Gehalt von 30,4 mg/m3 Schwefelwasserstoff und 180
mg/m3 Kohlenstoffdisulfid wurde dem Absorptionsturm mit einer Gescnwindigkeit von etwa 4 m/sec zugeführt
und dem Absorptions- und Oxidationsprozeß jo unter Verwendung eines Wasserbades folgenden Gehalts
der Komponenten pro Liter des Wasserbades unterworfen:
3,14 g Natriumkarbonat
0,34 g Natriumbikarbonat
1,25 g Natriumhydroxid
1,25 g Natriumhydroxid
3,00 g Natriumhypochlorit, was 1,5 g aktivem Chlor entspricht
0,10 g Hydrochinon
0,02 g Polyäthylenglykol
Der Absorptions- und Oxidationsprozeß von Schwefelgasen wurde bei einem pH-Wert des Umlaufbades
von 10,5 durchgeführt. Ein Kubikmeter der den Absorptionsturm verlassenden Luft enthielt
4,4 mg Schwefelwasserstoff und 24,0 mg Kohlendioxid, bei Anwendung der analytischen Proben wie im
Beispiel 1.
Die Prozeßausbeute betrug 85,5% bezüglich Schwefelwasserstoff und 86,7% bezüglich Kohlenstoffdisulfid.
Claims (5)
1. Verfahren zur Beseitigung von gasförmigen Schwefelverbindungen aus Abluft, insbesondere
von Schwefelwasserstoff, Kohlenstoffdisulfid und Schwefeldioxid, durch deren Absorption und
Oxydation in einem ein Redox-System enthaltenden alkalischen Wasserbad, das in geschlossenem
Kreislauf geführt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydation in einem Wasserbad
durchgeführt wird, das Alkalihypochlorite in einer mindestens 0,1 g aktivem Chlor entsprechenden
Menge pro Liter enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- i>
kennzeichnet, daß zusätzlich Hydrochinon in einer Menge von mindestens 0,1 g/l Wasserbad eingesetzt
wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem Wasserbad mit
einem Zusatz von Polyglykolen mit einem Molekulargewicht unter 300 in einer Menge von mindestens
0,005 g/l durchgeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem Wasserbad mit
einem Zusatz aliphatischer Amine in einer Menge von mindestens 0,005 g/l durchgeführt wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem Wasserbad
mit einem Zusatz von Katalysatoren des jo Oxydationsprozesses in Form von Vanadium-
und/oder Palladiumsalzen in einer Menge von mindestens 0,01 g/l durchgeführt wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1974174848A PL92962B1 (de) | 1974-10-15 | 1974-10-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2543630A1 DE2543630A1 (de) | 1976-04-22 |
| DE2543630B2 true DE2543630B2 (de) | 1978-04-27 |
Family
ID=19969280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2543630A Withdrawn DE2543630B2 (de) | 1974-10-15 | 1975-09-30 | Verfahren zur Beseitigung von gasförmigen Schwefelverbindungen aus Abluft |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4049775A (de) |
| JP (1) | JPS5164465A (de) |
| AT (1) | AT360966B (de) |
| CS (1) | CS191947B2 (de) |
| DD (1) | DD121771A5 (de) |
| DE (1) | DE2543630B2 (de) |
| FI (1) | FI61410B (de) |
| GB (1) | GB1497593A (de) |
| HU (1) | HU174173B (de) |
| IT (1) | IT1043341B (de) |
| PL (1) | PL92962B1 (de) |
| RO (1) | RO67340A (de) |
| SU (1) | SU654152A3 (de) |
| YU (1) | YU231375A (de) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4869885A (en) * | 1987-11-20 | 1989-09-26 | Nalco Chemical Company | Use of oil-soluble surfactants in flue gas desulfurization systems |
| US4891195A (en) * | 1988-04-01 | 1990-01-02 | Nalco Chemical Company | Synergistic effect of oil-soluble surfactants and dibasic carboxylic acids on SO2 removal enhancement in flue gas desulfurization process |
| CA2433277C (en) * | 2003-06-25 | 2008-02-26 | Clean-Flo Gas Filtration Systems (1987) Ltd. | Gas purification medium for removing sulfides from gaseous streams |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA672084A (en) * | 1963-10-08 | Nicklin Thomas | Removal of hydrogen sulphide | |
| US1765869A (en) * | 1925-08-28 | 1930-06-24 | Selden Co | Purification of gases |
| US2781863A (en) * | 1953-12-30 | 1957-02-19 | Universal Oil Prod Co | Gas purification process |
| CA946134A (en) * | 1971-01-20 | 1974-04-30 | Satya P. Bhatia | Process and apparatus for the removal of objectionably odoriferous oxidizable sulphur compounds from a gaseous stream |
| CA960437A (en) * | 1971-08-02 | 1975-01-07 | Perry B. Lonnes | Odor control method |
| JPS4933883A (de) * | 1972-07-28 | 1974-03-28 |
-
1974
- 1974-10-15 PL PL1974174848A patent/PL92962B1/pl unknown
-
1975
- 1975-09-15 YU YU02313/75A patent/YU231375A/xx unknown
- 1975-09-30 AT AT746475A patent/AT360966B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-09-30 FI FI752738A patent/FI61410B/fi not_active Application Discontinuation
- 1975-09-30 DE DE2543630A patent/DE2543630B2/de not_active Withdrawn
- 1975-10-02 SU SU752176259A patent/SU654152A3/ru active
- 1975-10-08 GB GB41337/75A patent/GB1497593A/en not_active Expired
- 1975-10-10 US US05/621,626 patent/US4049775A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-10-10 RO RO7583566A patent/RO67340A/ro unknown
- 1975-10-13 DD DD188832A patent/DD121771A5/xx unknown
- 1975-10-14 JP JP50123728A patent/JPS5164465A/ja active Pending
- 1975-10-14 IT IT28249/75A patent/IT1043341B/it active
- 1975-10-14 HU HU75II226A patent/HU174173B/hu unknown
- 1975-10-15 CS CS756973A patent/CS191947B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1043341B (it) | 1980-02-20 |
| US4049775A (en) | 1977-09-20 |
| HU174173B (hu) | 1979-11-28 |
| YU231375A (en) | 1982-02-28 |
| AT360966B (de) | 1981-02-10 |
| PL92962B1 (de) | 1977-04-30 |
| SU654152A3 (ru) | 1979-03-25 |
| FI752738A (de) | 1976-04-16 |
| JPS5164465A (de) | 1976-06-03 |
| DE2543630A1 (de) | 1976-04-22 |
| ATA746475A (de) | 1980-07-15 |
| GB1497593A (en) | 1978-01-12 |
| RO67340A (ro) | 1980-10-30 |
| CS191947B2 (en) | 1979-07-31 |
| DD121771A5 (de) | 1976-08-20 |
| FI61410B (fi) | 1982-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69104997T2 (de) | Verfahren zur entfernung von schwefelkomponenten aus gasen. | |
| DE2619145C3 (de) | Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxiden oder von Stickstoffoxiden und Schwefeloxiden aus Abgasen | |
| EP0312958B1 (de) | Verfahren zur mikrobiologischen Umwandlung von schwefelhaltigen Schadstoffen in Abgasen | |
| DE2459897A1 (de) | Verfahren zur entschwefelung von schwefelwasserstoffhaltigen gasen | |
| DE2650755A1 (de) | Verfahren zur absorption von schwefeloxiden aus heissen gasen | |
| EP0510600A1 (de) | Verfahren zum Entfernen von Schwefelwasserstoff und/oder Schwefelkohlenstoff aus Abgasen | |
| DE2332774A1 (de) | Verfahren zur katalytischen behandlung von schwefelverbindungen enthaltenden abgasen | |
| DE2624358A1 (de) | Verfahren zur nasswaesche von abgasen | |
| DE2304494C2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Schwefeldioxyd aus Gasströmen | |
| DE2522279A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von anorganischen und/oder organischen schwefelverbindungen aus abgasen | |
| DE2513602C3 (de) | Verfahren zum Entschwefeln von zerkleinerter Kohle | |
| DE2543630B2 (de) | Verfahren zur Beseitigung von gasförmigen Schwefelverbindungen aus Abluft | |
| WO1986005709A1 (en) | Process for the cleansing of fumes | |
| DE69912005T2 (de) | Verfahren zum umwandeln von schwefelwasserstoff zu elementarem schwefel | |
| DE2726257C2 (de) | Verfahren zur Entschwefelung von Schwefeloxide enthaltenden Abgasen | |
| DE3735803C2 (de) | Verfahren zum Entfernen des Schwefelgehaltes eines Schwefeldioxid enthaltenden Schwachgases | |
| CH509946A (de) | Verfahren zur Behandlung von Abwässern | |
| DE3433396C2 (de) | Verfahren zur Entschwefelung von Abgas | |
| DE1085640B (de) | Entfernung von Stickoxyd aus solches enthaltenden Gasgemischen | |
| DE900088C (de) | Verfahren zur Umwandlung waessriger Natriumsulfidloesungen in Natriumsalze der Kohlensaeure | |
| CH633455A5 (en) | Process for purifying a sulphur dioxide-containing exhaust gas | |
| DE2657970A1 (de) | Verfahren zum entfernen von schwefeldioxid aus einem gas | |
| DE3103924C2 (de) | Verfahren zur Entfernung des Schwefelwasserstoffes aus Industriegasen | |
| DE538482C (de) | Verfahren zur Absorption von Schwefelwasserstoff, Kohlensaeure und anderen Gasbestandteilen | |
| DE3103923C2 (de) | Verfahren zur Entfernung des Schwefelwasserstoffes aus Industriegasen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8239 | Disposal/non-payment of the annual fee |