DE2532802C2

DE2532802C2 - Wollwaschmittel

Info

Publication number: DE2532802C2
Application number: DE2532802A
Authority: DE
Inventors: Klaus Dipl.-Chem. Dr. 5021 Großkönigsdorf Henning; Joachim Dipl.-Chem. Dr. 5042 Erftstadt-Lechenich Kandler
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1975-07-23
Filing date: 1975-07-23
Publication date: 1983-03-10
Also published as: SE7607986L; GB1515792A; BE844443A; FR2318923B1; NL7607786A; AT351132B; IT1062651B; DE2532802A1; CH598349A5; DK330476A; FR2318923A1; NO762571L; SE427756B; ATA536476A; DK148039B; DK148039C

Description

wobei das Mischungsverhältnis der Komponenten des Gemisches b) 10 zu 2—40 zu 0,25—2 beträgt
Unter anionischeit Tensiden sjnd die wasserlöslichen Salze höherer Fettsäuren oder Harzsäuren, wie Natrium- oder Kaliumseifen von gehärtetem oder ungehärtetem Kokos-Palmkern oder Rüböl sowie von Talg und entsprechenden Gemischen davon zu verstehen. Weiterhin sind unter anionaktiven Substanzen im Sinne der Erfindung höhere alkylsubstituierte, einkernige, aromatische Sulfonate, wie Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 C-Atomen im Alkylrest, Alkylnaphthalinsulfonate, Alkyltoluolsulfonate, Alkylxylok Monate oder Alkylphenolsulfonate sowie sulfatierte aliphatisch^ Alkohole oder Alkoholäther, wie Natrium- oder Kaliumlauryl- bzw. -hexadecylsulfat, Triäthanolaminlaurylsulfat. Natrium- oder Kaliumoleylsulfat sowie Natrium- oder Kaliumsalze von mit etwa 2 bis 6 Mol Äthylenoxid äthoxyliertem Laurylsulfat zu verstehen.

Weitere geeignete anionische Tenside sind sekundäre lineare Alkansulfonate sowie a-Olefinsulfonate mit einer Kettenlänge von 12—20 C-Atomen.

Unter den nichtionischen Tensiden sind im Rahmen der Erfindung solche Verbindungen zu verstehen, die eine organische, hydrophobe Gruppe sowie einen hydrophilen Rest aufweisen. Beispiele für nichtionogene Tenside sind die Kondensationsprodukte von Alkyiphenolen mit Äthylenoxid bzw. von höheren Fettalkoholen mit Äthylenoxid, ferner die Kondensationsprodukte von

J5 Polypropylenglykol mit Äthylenoxid oder Propylenoxid sowie die Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit dem Reaktionsprodukt aus Äthylendiamin und Propylenoxid. Auch langkcttige tertiäre Aminoxide gehören in die Gruppe der vorgenannten Verbindungen.

Schließlich sind in die Reihe der als Tensidbestandtei-Ie der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel geeigneten Produkte mit ampholytischem oder zwitterionischem Charakter folgende Verbindungen einzugliedern: Derivate von aliphatischen, sekundären und tertiären Aminen oder quarternären Ammoniumverbindungen mit 8 bis 18 C-Atomen und einer hydrophilen Gruppe im aliphatischen Rest, wie z. B.

Natrium-3-dodecylaminopropionat,

Natrium-3-dodecylaminopropriisulfat,

S-iN.N-Dimethyl-N-hexadecylamino^propan-

1-sulfonat oder
Fettsäireaminoalkyl-N.N-dimethyl-

acetobetain,

wobei die Fettsäure 8 bis 18 C-Atome und der Alkylrest 3 C-Atome enthält.

Beispielsweise werden nach der Erfindung sekundäres Natriumalkylsulfonat, Dodecylbenzolsulfonat, mit 11 — 15 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Talgfettalkohol, mit 2—6 Mol Äthylenoxid äthoxyliertes Lauryläthersulfat, Oleylfettaminöxäihylat, enthaltend 8—15 Möl Äthylenoxid oder ein mit 10—15 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oxoalkohol mit 10—15 C-Atomen als waschaktive Substanz verwendet.

Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt das Mischungsverhältnis der Gemischkomponenten IOzu5—lOzu 1—2.
Von den im Gemisch enthaltenen Estersalzen werden

bevorzugt dös/ Alkali- oder Ammoniumsal?? des Mono- oder DnäHryläthoKylatphosphorsSureesters mit 4 Mol Äthylenojfid pro Mol Lanrylajkojiol oder des Mono- bzw, DioleyläthoKylatphosphorsäureesters mit 6 Mol Äthylenojdd pro Mol Oleylalkohol oder Gemische der Mono-und Diester eingesetzt, *-

Die nach der Erfindung geeigneten Phospborsäurepartialester können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, z.B. durch direkte Veresterung der entsprechenden Säure des Phosphors, wie der Ortho-, Pyro- oder Tripolyphosphorsäure mit FettalkohoJäthoxylaten oder durch Umsetzung von Halogenderivaten des Phosphors bzw, von Phosphorsäureanhydriden mit Fettalkoholäthoxylaten. .

Weitere Bestandteile der erfindungsgemäßen Waschmittelformulierung können gegebenenfalls übliche Waschhilfs- und Zusatzstoffe, wie die Alkali- oder Ammoniumsalze der Schwefel- und/oder Borsäure sowie Stoffe, die das Schmutztragevermögen von Waschflotten erbeben, sein. Letztgenannte Stoffgruppe umfaßt Cellulose- and Stärkederivate wie Carboxymethylcellulose oder Carboxymethylstärke sowie PoIyelektrolyte in Form von Homopolymerisaten des Polyvinylalkohol, der Polymaleinsäure oder der Polyacrylsäure bzw. von Copolymerisaten dieser Verbindungen mit Olefinen oder kurzkettigen, ungesättigten aiipahtischen Äthern oder Alkwirolen. Schließlich können auch optische Aufheller, Desinfizenzien und/ oder proteolytische Enzyme Bestandteile des Waschmittelssein.

Ein charakteristisches Merkmal des erfindungsgemäßen Wollwaschmittels ist sein pH-Wert in wäßriger Lösung, der etwa 7,8 bis 9,2 beträgt.

Ein der Erfindung in bezug ijf die Zusammensetzung ähnliches Waschmittel wird in der de tschen Auslegeschrift 16 17 160 beschrieben und ist zum Waschen von synthetischen Geweben bestimmt. Das bekannte Waschmittel wird durch Sprühtrocknung wäßriger Aufschlämmungen, die oberflächenaktive Äthylenoxid-Addukte, organische und anorganische Zusatzstoffe sowie Alkali- oder Ammoniumsalze von Phosphatestern enthalten, hergestellt. Unter anorganischen Zusatzstoffen sind beispielsweise Natriumlripolyphosphat, Natriumcarbonat, Natriumsilikat oder Natriumperborat zu verstehen. Es versteht sich, daß das bekannte Waschmittel, sofern es stark alkalisch reagierende anorganische Zusatzstoffe oder Natriumtripolyphosphat enthält, zum Waschen von Wolle nicht geeignet ist, da die Wolle dabei erheblich verfilzen 'Vürde.

Eine weitere Wollwaschmittel-Komposition wird in der deutschen Patentanmeldung ρ 38 328 D, ausgelegt am 19.7.1951, beschrieben. Nach Beispiel 6 dieser Anmeldung enthält das bekannte Mittel ein Na-SaIz eines Phosphorsäurepartialesters sowie Glaubersalz als Zusatzstoff. Ein derartiges Mittel ergibt im Waschversuch mit Wolle eine beachtliche Verfilzung der Wolle sowie einen unbefriedigenden Wascheffekt. Weitere Waschmittelzusammeiisetzungen enthalten neben dem Partialester auch Natriumdiphosphat, Natriumcarbonat oder Natriumsilikat. Jedoch sind diese Mittel zum Waschen von Wolle wegen der hohen Alkalilät nicht geeignet.

Das Verfilzen von aus Wolle bestehenden Textilien beim Waschen zu vermeiden, ist aber gerade die Aufgabe der erfindungsgemäßen Waschmittelformulierung, die darüber hinaus noch einen guten Reinigungseffekt garantiert.

Die Wirksamkeit des Waschmittels der Erfindung

10

15

20

25

30

35

40

45

50

60 wird anlmnd der nachfolgenden Beispiele
erläutert,

BeispieU
(Vergleichspeispiel)

Es wurden in einer Versuchsreihe a)—e) die Waschkraft von Waschflotten sowie der Einfluß der in den Waschflotten enthaltenen Waschmittel auf die Verfilzung des aus Wolle bestehenden Waschgutes ermittelt. Als Waschgut wurden bei jedem Waschversuch 1,2 kg des unbeschmutzten WolJgewirkes Nr, 221 sowie ein Teststreifen von 11 χ 11 cm des angeschmutzten Wollgewebes NrJ 02 der Eidgenössischen Material- und Prüfungsanstalt (EMPA), St Gallen, Schweiz, eingesetzt

Die Waschversuche wurden in einer Haushaltswaschmaschine unter Benutzung des Schonwaschganges bei einer Waschflottentemperatur von 30⁰C durchgeführt. Das Waschwasser besaß 18 deutsche Härtegrade und einen pH-Wert von 8,8. Die Waschzeit betrug 25 Minuten und das Flottenverhältnis, gekennzeichnet durch das Verhältnis von (kg) Waschgut zu (Liter) Waschflotte 1 :25.

Nach Ablauf der vorgeschriebenen Waschzeit wurde das Standardwollgewirke klargespQlt und anschließend in dem Remissionsphotometer Elrepho die Remissionsdifferenz zwischen gewaschenem und ungewaschenem Waschgut als Maß für die Waschkraft ermittelt. Die Filzschrumpfung wurde entsprechend der Vorschrift Nr. 106 des International Wool Secretariates, Jekley, Yorkshire, England, bestimmt.

Zur Durchführung der Waschversuche wurden pro Waschgang zunächst 100 g eines Grundansatzes nachfolgender Zusammensetzungen in das Waschwasser gegeben:

7 Gew.-% sekundäres Natriumalkylsulfonat mit H-17 C-Atomen

2 Gew.-% Talgfettalkohol mit !.! Mol Äthyienoxid

pro Mol Alkohol äf.hoxyKjrl

3 Gew.-°/o Lauryläthersulfat mit 2 Mol Äthylenoxid

pro Mol Laurylalkohol
3 Gew.-% p-Toluolsulfonsäure
85 Gew.-% Wasser

Vorstehender Grundansatz wurde bei Durchführung der Versuchsreihe a)—e) durch folgende Zusätze ergänzt:

a) kein Zusatz

b) 2 g eines Gemisches aus Mono- und Dilauryläth-

oxylatphosphorsäureester mit 4 Mol Äthylenoxid pro Mol LaurylalkohoK Das Mischungsverhältnis von Mono- zu Diester betrug 1 : 4.

c) 20gTetranatriumdiphosphal

d) 20 g Pentanatriumtriphosphat

e) 2 g eines Gemisches aus Mono- und Dilauryläth-

oxylatphosphorsäureester mit 4 Mol Äthylenoxid pro Mol Laurylalkohol. Das Mischungsverhältnis von Mono- zu Diester betrug 1 :4.
20 gTetranatriumdiphosphat

Die bei den Waschversuchen ä)—e) erzielten Waschergebnisse sind in der Tabelle dargestellt.

B e i s ρ i e I 2
(erfindungsgemäßes Waschmittel)

Es wurde analog Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch als Zusätze zu dem Grundansatz folgende Produkte f) und g) zugefügt wurden:

2 g eines Gemisches aus Mono- und Dilaurylfttbcxylatphosphorsaureester mit 4 Mo! Äthylenoxid pro Mol Laurylalkohol, Das Mischungsverhältnis von Mono- zu Diester betrug 1:4, 20 g Tetranatriumdiphosphat 20 g Pentanatriumtriphosphat 2 g eines Gemisches aus Mono- und Dilauryläthoxyiatphosphorsäureester mit 4 Mol Äthylen-Tabelle

oxid pro Mol Uurylalkohol, Das Mischungsverhältnis von Mono- m Diester betrug 1; 4-.

1 ο g Tetranatriumdiphosphat

5 g Pentanatriumtriphosphat

Die bei den Waschversuchen 0 und g) erhaltenen Waschergebnisse sind aus der Tabelle ersichtlich»

Waschversucb

Flächenschrumpfung durch Verfilzung nach 3 Waschgängen

Remissionsdifferenz

als Maß für die Waschkraft

nach einem Waschgang

a b c d e f

14,8 8,5 9,6

10,4 6,8 3,2 2,8

35

40

Beispiel 3 (erfindungsgemäßes Waschmittel)

In einem Waschversuch wurde unter den in Beispiel 1 erläuterten Waschbedingungen das flüssige Waschmittel nachfolgender Zusammensetzung getestet:

12Gew.-% Tetrakaliumdiphosphat 4 Gew.-% Fentanatriumtriphosphat 1,5 Gew.-% eines Gemisches aus Mono- und Dilauryl-

äthoxylatphosphorsäureester mit 4 Mol

Äthylenoxid pro MoI Laurylalkohol 7Gew.-% sekundäres Natriumalkansulfonat mit

14—17 C-Atomen 2,5 Gew.-% Lauryläthersulfat mit 2 MoI Äthylenoxid

pro Mol Laurylalkohol 3 Gew.-% p-Toluolsulfonsäure 70 Gew.-% Wasser

Das flüssige Waschmittel besaß einen pH-Wert von 8,1. Die Flächenschrumpfung durch Verfilzung betrug nach 3 Waschgängen 3,0% und die Waschkraft, gemessen als Remissionsdifferenz nach einem Waschgang, 173%.

8eispiel4 ^Μ

(erfindungsgemäßes Waschmittel)

12Gew.-% Tetrakaliumdiphosphat 8 Gew.-°/o Pentanatriumtriphosphat 2 Gew.-°/o eines Gemisches aus Mono- und Dioleyl-

äthoylatphosphorsäureester mit 4 Mol w> Äthylenoxid pro Mol Oleylalkohol

8 Gew.-% Dodecylbenzolsulfonat

2 Gew.-% Oxoalkohol mit 12 -15 C-Atomen, äthoxyliert mit 10 Mol Äthylenoxid pro Mol Alkohol

	10,8
	12,6
	12,4
	124
	14,2
	17,2
	16,8
2 Cew.-%	Oleylfettaminoxäthylat mit 8 Mol Äthylen
	oxid pro Mol Fettamin
7Gew.-%	p-ToIuolsulfonsäure
3Gew.-%	KOH
56 Gew.-%	Wasser

Das flüssige Waschmittel besaß einen pH-Wert von 83. Die Flächenschrumpfung durch Verfilzung betrug nach 3 Waschgängen 2,8% und die Waschkraft nach einem Waschgang 17,0%.

Beispiel 5 (erfindungsgemäßes Waschmittel)

In einem Waschversuch wurde unter den in Beispiel 1 erläuterten Waschbedingungen das pulverförmige Waschmittel nachstehender Zusammensetzungen getestet:

14 Gew.-% Tetranatriumdiphosphat

4 Gew.-% Dinatriumdihydrogendiphosphat

57 Gew.-% Pentanatriumtriphosphat

2 Gew.-% eines Gemisches aus Mono- und Dilauryl-

äthoxylatphosphorsäureester mit 4 Mol Äthylenoxid pro MoI Laurylalkohol

3 Gew.-% Lauryläthersulfat mit 2 Mol Äthylenoxid

pro Mol

2 Gew.-% Talgfettalkoholäthoxylat mit 11 Mol Äthylenoxid pro Mol Alkohol

10Gew.-% sekundäres Natriumalkansulfonat mit einer Kohlenstoffkette von 14—17 C-Atomen

1 Gew.-% Carboxymethylcellulose

7 Gew.-% Wasser

Die durch das Waschmittel verursachte Fläcbenschrumpfung Jurch Verfilzung betrug nach 3 Waschgängen 3,4% bei einer Waschkraft von 17,4%.

Aus den Beispielen 1—5 ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Waschmittel gemäß den Beispielen 2—5, trotz der ihnen eigenen Waschkraft nur eine geringe Verfilzung des Waschgutes verursachen.

Claims

Patentansprüche;

1. Wollwaschmittel, (Jessen Waschflotte einen pH-Wert von etwa 73—9,2 besitzt und im wesentlichen eine synthetische, waschaktive Substanz sowie eip Salz eines Partjalesters der Orthophosphorsäure, dessen alkoholische Komponente durch das Radikal der allgemeinen Formel

R-(OC₂H₄)*-

definiert ist, in welcher R einen gesättigten oder ungesättigten, geraden oder verzweigten Alkylrest mit 10 bis 18 C-Atomen und π eine Zahl von 2 bis 10 bedeutet,enthält,dadurch gekennzeichnet, daß es

a) 10 bis 20 Gew.-% der waschaktiven Substanz,

b) 10 bis 80 Gew.-% eines Gemisches aus Alkalidiphosphaten, Alkalitriphosphaten und mindestens einem Salz des Orthophosphorsäurepariiäiesiers und

c) gegebenenfalls als Rest Wasser enthält,

wobei das Mischungsverhältnis der Komponenten des Gemisches b) 10 zu 2—40 zu 0,25—2 beträgt..

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis der Gemischkomponenten !0zu5—lOzu 1—2beträgt

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz das Alkali- oder Ammoniumsalz des Mono- oder Dilauryläthoxylatphosphorsäureesters mit 4 MoI Äthylenoxid pro Mol Laurylalkohol oder des Mono- bzw. Dioleyläthoxylatphnsphorsäureesters mit 6 Mol Äthylenoxid pro Mol Oleylalkohol oder ein Gemisch des Mono- und Diesters ist.

Die Erfindung betrifft eine Waschmittelformulierung zum Waschen von Textilien aus Wolle, welche sich neben einer guten Waschkraft durch eine geringe Filzschrumpfung der Wolle auszeichnet.

Die Reinigung von Textilien aus Wolle mittels Naßwäsche gestaltet sich dadurch besonders schwierig, daß derartige Textilien aufgrund der Strukturmerkmale der Wollfaser im Waschprozeß bei Verwendung üblicher Waschmittel zur Verfilzung neigen, indem sich die schuppenförmigen Wollfascrn ineinander verhaken. Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, eine Waschmittelformulierung zu entwickeln, die beim Einsatz von Wolle in der Naßwäsche vorgenannte Gewebeschädigung nicht hervorruft.

Gegensland der Erfindung ist somit ein Wollwaschmittel, dessen Waschflotte einen pH-Wert von etwa 7,8—9,2 besitzt und im wesentlichen eine synthetische, waschaktive Substanz sowie ein Salz eines Partialesters der Orthophosphorsäure, dessen alkoholische Komponente durch das Radikal der allgemeinen Formel

R-(OC₂H₄)n-

definiert ist, in welcher R einen gesättigten oder ungesättigten, geraden oder verzweigten Alkylrest mit bis 18 C-Atomen und η eine Zahl von 2 bis 10 bedeutet, enthält, welches dadurch gekennzeichnet ist. daß es

a) 10 bis 20 Gew.-% der waschaktiven Substanz,

ö) 10 bis 80 Qew,-% eines Gemische? aus Alkalidiphosphaten, Alkalitriphosphaten und mindestens einem Salz des Onhophosphorsäurepartialesters und ;: :

c) gegebenenfalls als Rest Wasser enthalt,