DE2532214A1 - Verfahren zur verbesserung der stabilitaet einer wasser-in-oel-emulsion eines feinteiligen kationisch modifizierten acrylamidpolymerisats - Google Patents

Verfahren zur verbesserung der stabilitaet einer wasser-in-oel-emulsion eines feinteiligen kationisch modifizierten acrylamidpolymerisats

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DE2532214A1 DE19752532214 DE2532214A DE2532214A1 DE 2532214 A1 DE2532214 A1 DE 2532214A1 DE 19752532214 DE19752532214 DE 19752532214 DE 2532214 A DE2532214 A DE 2532214A DE 2532214 A1 DE2532214 A1 DE 2532214A1
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Description

1 BERLIN 33 8 MÜNCHEN
Augu«te-Viktoria-Stra8e 66 n DIICOUIZ1C S DADTMCD Pienzenaueratrafie 2 Pat.-Anw». Dr. [ng. Ruschke Ul*. KUöOΠ ft t Ot ΓAK I IN C.K Pat.-Anw. Dipl.lng.
Pat.-Anw. Dipl.-Ing. PATFNTANWÄLTE Hans E Ru8chk·
Olaf Ruschke rft I CIN IftlNWrtLI C „„.980324 Telefon: 030/ |» »* BERLIN - MÖNCHEN Telefon: 089/„„ 72 Μ Telegramm-Adre...: Telegramm-Adre...: Quadratur Berlin Quadratur München TELEX: 183786 TELEX: 522767
Nalco Chemical Company, Oak Brook, 1"1IvIoLg, 7.St.A.
Verfahren zur Yei'besserung der Stabilität einer
öl-E^ulai.on vl.n^s feinteiligen kationisch modifizierten Aorj/lamidpoljnierisafcs
Die Erfindung bezieht sich auf ein neueo -ml /erb^gj^rveg 72?- fahren zur Herstellung und Stabilisierung wasserlöslicher kationischer Acrylamidpol^raerisste durch Umsetzung eiaes Fonaldehydaddukts mit ein-»? .-/asaer- i.:-t-iJl-Emul3ao:i. iio darin dispergiert ein feinteiliges Aorylainidpolynierisat enthält, und naohfolgeri-lß Behandlung rait siner sauer stoff haltigen h« logenfreien anorgciiii-3-.hen Säure (oder den Alkalisalzen davon). Das Formaldehydaddukt wird durch Umsetzung von Formaldehj^d mit einem sekundären Amiü hergestellt. Weriii das Addukt aus Formaldehyd und sekundärem Ami η -nit dem in der Emulsion enthaltenen Polymerisat umgesetzt wird, ist das erhaltene Produkt eine V/esser-in-Ol-E'nulsion '5lnes feinteiligen kationiachen Acrylamidpolynierisa t3.
Dii1 US-Patentschrift 2 328 901 beschreibt die Umsetzung eines sekundären Amins mit Formaldehyd und dann die Umsetzung des so
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gebildeten Addukfcs mit einem wasserlöslichen Acrylamidpolyme-
Diese bekannten Verfahren sind mit ernsten Problemen verbunden. Weil das Polyacrylamid in einer wässrigen Lösung vorliegt, ist die Konzentration der nach diesen Verfahren erhaltenen Produkte durch die Viskosität des Polymerisats beschränkt. Um diesen Faktor einer niedrigen Konzentration auszuschalten, ist man auch dazu übergegangen, feste kstionisch modifizierte Acrylamidpolymerisate herzustellen. Bei Verwendung eines festen Polymerisats mu3 der Endverbraucher jedoch äußerst lange Zeitspanne*:;, /ate Löslichniachen dieser Produkte in Kauf nehmen.
Nach dem Verfahren der Erfindung wird das Formaldehydaddukt hergestellt und dieses denn mit einer Wasser-in-öl-Emulsion umgesetzt, die darin dispergiert ein feinteiliges Acrylamidpolymerisat enthält, und wird dann eine halogenfreie sauerstoffhaltige anorganische Säure zugegeben, um eine Stabilität zu erzielen. Das Verfahren der Erfindung stellt ein neues und verbessertes Verfahren zur Herstellung stabiler kationischer Acrylamidpclymerisate in einer kurzen Zeitspanne dar und führt zu einem Polymerisat mit verbesserten Eigenschaften in hohen Konzentrationen, das in Sekunden in wässrige Lösungen umgewandelt werden kann. Bei der Erfindung brauchen keine Ausfällungs- oder Trocknungsstufen angewandt zu werden. Außerdem ist kein«=! zeitraubende Lösungsstufe erforderlich. Daher stellt die Erfindung ein wirtschaftlicheres Verfahren zur Herstellung kationisch
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modifizierter Acrylamidpol^-jerisate -^ur Verfügung.
Die Erfindung schlägt ein Verfahren zur Verbesserung der Stabilität einer Wasser-in-Öl-Emulsion eines feinteiligen kationisch modifizierten Acrylamidpolymerisats vor, das man iit wesentlichen durch die folgenden Verfahrensstufen herstellt, in denen man
A. eine wässrige Lösung von Formaldehyd und einem sekundären Amin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen mit einen Molverhältnis von Formaldehyd zu sekundärem Amin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen von 10:1 bis 1:10 herstellt und
B. das in der Verfahrensstufe A hergestellte Fomaldehydaddukt zu der besagten Wasser-in-Öl-Emulsion eines feinteiligen Acrylamidpolymerisats in einer Menge zugibt, die ausreicht, eir. Molverhältnis von Formaldehydaddukt zu Acrylamidpolymerisat von 10:0,1 bis 0,1:10 zu ergeben, und
C. das Formaldehydaddukt und die besagte Wasser-in-Öl-Emulsion eines feinteiligen Acrylamidpolymerisats für eine Zeitdauer mischt, die ausreicht, eine stabile Wasser-in-Öl-Emulsion eines feinteiligen kationisch modifizierten Acrylamidpoüymerisats zu ergeben,
und man dann nach dem Verfahren der Erfindung zu dieser Wasserin-Öl-Emulsion eines feinteiligen kationisch modifizierten Acrylamidpolymerisats eine halogenfreie sauerstoffhaltige anorganische Säure oder Alkalisalze davon zugibt, so daß der pH-Wert der Wascer-in-öl-Emulsion zwischen 1 und 7 gestellt wird, und zwar innerhalb einer Zeitspanne, die ausreicht, eine Wasser-in-Öl-EcPulsion eines kationisch modifizierten Acrylamid-
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Polymerisats mit erhöhter Stabilität zu bilden.
Die Erfindung schlägt außerdem eine stabile Wasser-in-öl-Emulsion eines feinteiligen kationisch modifizierten Acryiamidpolymerisats vor, die
A. eine Wasser-in-öl-Emulsion eines feinteiligen Acrylamidpolymerisats, die 10 bis 50 Ge\<.~% Acrylamidpolymerisat, 25 bis 75 Gew.-% Wasser, 5 bis 70 Gew.-% hydrophobe Flüssigkeit und 0,1 bis 5 Gew.- % eines Wasser-in-öl-Emulgiermittels enthält und ungesetzt worden ist mit
B. einer Menge einer wässrigen Lösung, die 0,1 bis 55 Gew.-% eines aus Formaldehyd und einem sekundären Amin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen hergestellten Addukts enthält, das durch Umsetzung einer wässrigen Formaldehydlösung mit einem sekundären Amin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen in Molverhältnissen von 1:10 bis 10:1 hergestellt worden ist, so daß des Molverhältnis von dem Fornaldehydaddukt zu dem Acrylamidpolymerisat 2:1 bis 1:2 beträgt, und
C. eine halogenfreie sauerstoffhaltige anorganische Säure enthält, so daß der End-pH-Wert der stabilen Wasser-in-öl-Emulsion von feinteiligem Acrylamidpolymerisat 0 bis 7 ist.
Die nach der Erfindung geeigneten Wasser-in-Öl-Emulsionen von feinteiligem Acrylamidpolymerisat sind beständig, enthalten aber dennoch gleichzeitig relativ große Polymerisatmengen. Die in der Emulsion dispergierten Polymerisate sind völlig beständig, wenn die Teilchengröße des Polymerisats in dem Bereich von 2 MiIIi-
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mikron bis herauf zu etwa 5 Mikron liegt. Die bevorzugte Teilchengröße liegt in dem Bereich von 5 Millimikron bis 6 Mikron.
Die stabile Wasser-in-öl-Emulsion enthält 1. eine wässrige Phase, 2. eine hydrophobe Flüssigkeit und 3· ein Wasser-in-öl-Emulsions-Emulgiermittel.
Die polymerisathaltxge Emulsion der Erfindung enthält eine wässrige Phase, die 30 bis 95 Gew.-% der Emulsion ausmacht. Die wässrige Phase wird definiert als die Summe des Polymerisats oder Copolymerisate und des in der Emulsion enthaltenen Wassers. Der bevorzugte Bereich macht 70 bis 90 Gew.-% der Emulsion aus. Der am meisten bevorzugte Bereich entspricht 70 bis 80 Gew.-% der Emulsion.
Die Polyinerisatkonzentration der Emulsion beträgt 10 bis 50 Gew.- #. Ein bevorzugter Bereich entspricht 25 bis 40 Gew.-% der Emulsion. Der am meisten bevorzugte Bereich liegt bei 25 bis 35 Gew.-# der Emulsion.
Für die Zwecke der Erfindung erfaßt der Ausdruck Acrylamidpolyinerisat Acrylamidhomopolymerisate und -copolymerisate, die mindesteiiS 20 Qe\j.-/o und vorzugsweise 75 Gew.-% Acrylamid enthalten. Zu der; Acrylamidpolr-merisHten, die sich am bequemsten b^i Durcnr'i.nrurg der Erfindung verwenden lassen, gehören Pol.. Ti-Mr;/1 amid und die wasserlöslichen Gopo ] y^erisate davon, die dur;-h Polymerisation von Acrylamid mit KorjO-'eren, wie z.B. ü-;:r,y] säure,
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Methacrylsäure, Maleinsäureanhydrid, Acrylnitril und Dimethylaminomethylmethacrylat, erhalten worden sind. Ein ebenfalls für die Durchführung der Erfindung geeignetes Acrylamidpolymerisat ist hydrolysiertes Polyacrylamid, bei dem 1 bis 50 % der ursprünglichen öarboxamidgruppen zu Carboxylgruppen hydrolysiert worden sind. Die Molekulargewichte solcher Polymerisate und Copolymerisate liegen über 500 000.
Das Molekulargewicht der oben beschriebenen Acrylamidpolymerisate kann innerhalb eines großen Bereichs, wie z.B. von 10 000 bis 25 Millionen, liegen. Das bevorzugte Acrylamidpolymerisat hat ein Molekulargewicht über 1 Million.
Die organische Phase oder ölphase der Emulsion enthält eine inerte hydrophobe Flüssigkeit. Die hydrophobe Flüssigkeit macht 5 bis 70 Gew.-% der Emulsion aus. Der bevorzugte Bereich liegt bei 5 bis 50 Gew.-% der Emulsion. Der am meisten bevorzugte Bereich liegt bei 20 bis 30 Gew.-% der Emulsion.
Die zur Herstellung dieser Emulsionen verwendeten öle können cus einer großen Gruppe organischer Flüssigkeiten gewählt werden, zu der flüssige Kohlenwasserstoffe und substituierte flüssige Kohlenwasserstoffe gehören. Eine bevorzugte Gruppe von organischen Flüssigkeiten besteht aus aliphatischen flüssigen Kohlenwasserstoffen, wozu auch Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen gehören, die 4- bis 8 Kohlenstoffatome enthalten. Daher können solche organischen flüssigen
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Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Xylol, Toluol, Mineralöle, Kerosine, Naphtha und in bestimmten Fällen Petroleum benutzt werden. Ein besonders geeignetes öl aufgrund seiner physikalischen und chemischen Eigenschaften ist das verzweigtkettige isoparaffinische Lösungsmittel, das von Huirble Oil und Refiner;/ Ooapany unter der Handelsbezeichnung "Isop=? M" verkauf; v/irl. Typische Werte dieses im engen Bereich siedenden isopoe^f f?inisehen Lösungsmittels sind in der nachfolgenden Tabelle I 'ingegeben.
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Tabelle I
Charakteristische Eigenschaften Niedrigster Wert Höchster Wert Testmethode
Gewicht, API bei 60/600F
co Farbe, Saybolt
Anilinpunkt, C
_> Schwefel, ppm
Destillation, Anfangssiedepunkt Trockenpunkt
Flammpunkt, 0C
(Pensky-Martens, verschlossene Schale)
48,0 51,0 ASTM D 287
50 - ASTM D 156
85 - ASTM D 611
- 10 ASTM D 1266
(nephelometriscb.es Verf.)
204 210
257
71 ASTM D 93
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Irgendein herkömmliches öl-in-Wasser-Emulgiermitbel kann verwendet werden, wie /,.B. Sorbitanmonostearat, Sorbitanmonooleat und die sogenannten niedrigen IiLB-Msterialien, die alle in der Literatur beschrieben und in de-ü "Atlas HLB Surfactant Selector" zusammengefaßt sind. Obwohl die genannteα Emulgiermittel zur Herst* Llun^ gufcer .nfasser-in-Öl-Smulsioneri benutzt werden können, kön:.s:i andere grenzflächenaktive Stoffe verwendet werden, sofern sie zur Bildung solcher Emulsionen fähig sind. Das Wasser-in-Öl-EmulgiermitUaI iat in Γ!β i^en vorhanden, die in dein Bereich von 0,1 bis 5*0 <le-:!,-% dee Emulsionen liegen. Der bevorzugte Bereich ist Ί,Ο bis 3,0 Ge-*.-/0 der Emulsion. Der asi „eisten bevorzugte Bereich ist i,'^ bis °,0 Gev.-vo der Emulsion. Es ist von Bedeutung, daß das gewählte Emulgiermittel Mit dem Formaldehyd oder dem Pocmaldehydsddukt nicht reagiert.
Die f:ir die Verwendung gemäß der Erfindung vorgesehenen Polymerisate können in Emulsionsform hergestellt werden, wie i.i der US-Patentschrift 3 284 393 beschrieben ist, auf die hie- Bezug genommen wird. Der in dieser US-Patentschrift beschriebenen. Pol.'.Tnerisatioistechnik wird im allgemeinen zur Herstellung der gemäß der Erfindung verwendeten polymeren La ti ·. es gefolgt.
Bei Durchfinrung der Erfindung ist auch die Herstellung geeigneter Wasser-in-Öl-Emulsionen von wasserlöslichen Polymerisaten nach den in den US-Patentschriften 3 624 0^9 und 3 734 873 beschriebenen Verfahren möglich. Auf diese US-Patentschriften wird hier ebenfalls Bezug genommen.
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- ίο -
Die bei Durchführung der Erfindung verwer±dote Wasser-in-öl-Emulsioa zeigt die einzigartige Fähigkeit;, sich schnell unter Bildung einer wässrigen Lösung su lösen. Die polymerissthaltige Emulsion gibt das Polymerisat in Gegenwart eines grenzflächenaktiven Stoffs in einer sehr kurzen Zeitspanne in -las Wasser ab. Diese Inversionstechnik ist in den US-P':tentschri.ften ? 6?4 0^9 und 6 754 873 beschrieben.
Zur Herstellung eines kationischen Polymerisats ist es erforderlich, ein FormeIdehyd-sekundäres Amin-Addukt zu bilden. Das Fo rm-'!lielyd-sekundäres Amin-Addukt kann durch Umsetzung einer wässrigen Foriieldehydlosung mit dein sekundären Ami α hergestellt werden. Dieso Umsetzung kann bei Umgebungstemperatur oder bei erhöhten Temperaturen durchgeführt werden. Das Mo!verhältnis von Formaldehyd zu sekundärem Amin kann innerhalb eines großen Bereichs variieren, doch liegt das bevorzugte Verhältnis innerhalb des Bereichs von 10:1 bis 1:10. Das am meisten bevorzugte Verhältnis von Formaldehyd zu sekundärem Amin ist 2:1 bis 1:2. Das Forinaldehydaddukt sollte in möglichst konzentrierter Form hex'gestellt v/erden, um Verdlnnungseffekt? auf das Endprodukt cmf ein Tiöglichst geringes Maß einzuschränken. Jedoch ist aufgrund der Konzentrationen von im Handel erhältlichen wässrigen Lösungen von Formaldehyd und wässrigen Aminen die Konzentration begrenzt. Vorzugsweise sollte die Konzentration dea Addukts zwischen 0,1 und 55 Gew.-% liegen. Die ·■■:■-■-·. nei.sten bevorzugte Konzentration des Addukts beträgt 25 bis 55 Gew.-% in wässriger
Lö sung.
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Das zur Herstellung 4er Formaldehydaddukte gesna.l der Erfindung bevorzugte sekundäre .ii.mi.ri ist Diniethylarniia. Andere sekundäre Amine, vorzugsweise solche mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, zu denen Methyläthylamin, Morpholin, Diäthylamin, Piperidin, Diisopropylamin und Dibutylamin gehören, können .jedoch ebenfalls verwendet werden. Die eingesetzten Amine können aliphatische oder cyclische, geradkettige oder ver-^veigtkettige sein.
!Jach Herstellung des Forma 1 dehydaddukts wird dieses zu der Wasser-in-öl-Emulsion eines feinteiligen Acrylamidpolymerisats gegeben. Das Molverhältnis des Formaldehydaddukts zu dem in der Wasser-in-öl-Emulsior: des feinteiligen Acrylamidpolymerisats enthaltenen Acrylamidpolymerisat kann 10:0,1 bis 0,1:10 betragen und liegt vorzugsweise zwischen 0,3:1 bis 3,0:1. Das am meisten bevorzugte Molverhältnis von dem FormaIdehydaddukt zu dem in der Wasser-in-öl-Emulsion von feiateiligem Acrylamidpolymerisat enthaltenen Acrylamidpolymerisat ist 1:2 bis 2:1.
Aufgrund des in dex* Forraaldehydadduktlösung enthaltenen Wassers ist es häufig empfehlenswert, eine gewisse Menge von hydrophober Flüsigkeit, wie z.B. "Isopar M", zusammen mit x^eiteren Wasserin-Öl-grenzflächenaktiven Stoffen zuzugeben, um die Wasser-in-Öl-Emulsion stabil und flüssig zu halten. Die zuzusetzende optimale Menge von weiterer hydrophober Flüssigkeit muß für die das Aorylaicidnoiymerisat enthaltenen Wasser-in-Öl-Emulsion jeweils bo st ίτΐϊη+'- "/erden; häufig sind jedoch 25 bis 75 Ge'.v.-% der wässrigen Formldehydlösuhg zuzugeben. Das weitere Wasser-in-öl-Emul-
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giermittel wird aus Stabilitätsgründen zugegeben und wird ebenfalls aufgrund der zu verwendenden Acrylamidpolymerisatemulsion sowie des pH-Werts von dem betreffenden Ansatz und der Salzkonzentration bestimmt. Das weitere Emulgiermittel wird jedoch im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 25 % von der zugegebenen Menge der weiteren hydrophoben Flüssigkeit zugegeben.
Die Umsetzung kann bei Umgebungstemperaturen durchgeführt werden. Das Reaktionsgemisch kann jedoch auch zur Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit erwärmt werden. Die Umsetzung findet schnell statt und ist bei Umgebungstemperaturen innerhalb etwa 60 Minuten beendet. Bei Verwendung eines Formaldehyd-sekundären Amin-Addukts sollte die Reaktionstemperatur 76,7°C nicht übersteigen und sollte die Mindesttemperatur nicht unter etwa -1°G liegen. Der bevorzugte Temperaturbereich bei dieser Umsetzung ist 21 bis 60°C.
Nachdem eine ausreichende Zeitspanne für die Umsetzung des Formaldehyds verstrichen ist, wird eine stabile Wasser-in-Öl-Emulsion eines feinteiligen kationisch modifizierten Acrylamidpolymerisats erhalten.
Es ist nun gefunden worden, daß diese, wie oben beschrieben, hergestellten kationisch modifizierten Acrylamidpolymerisate durch Zugabe einer halogenfreien sauerstoffhaltigen anorganischen Säure oder vor. Alkalisalzen davon zu der Vasser-in-öl-Emulsion einezs feinteiligen kationisch modifizierten Acrylamidpolyraerisats, so
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daß der pH-Wert der Polymeri-satemulsion auf einen Bereich von O bis 6 gebracht wird, noch veiter stabilisiert werden können.
Im Hinblick auf die Probleme, die hinsichtlich der Stabilität der früher beschriebane.- .Polymerisate gegeben sind, einschließlich einer Vernetzung von unumgesetzten Formaldehydgruppen und einer Umkehrung der Aldehyd-Amin-ReAktion, wurden Anstrengungen unternommen, um einen geeigneten chemischen Zusatz zu finden, der mit der V/asser-in-Öl-Emulsion verträglich ist und gleichzeitig aber mit vorhandenem unuragesetztem Formaldehyd, entweder an dem Gerast des Polymerisats öler in Lösung, reagiert, um so das Formaldehyd nichtreaktionsfähig zu machen und ein^ Vernetzung auszuschalten. Weitere Anforderungen an Formaldehyd-"Reinigungsmittel" ("scavengers") beruhen auf der Vorstellung, daß das verwendete Reinigungsmittel vom «.-/irtschaftlichen Standpunkt aus für eine industrielle Arbeitsweise geeignet sein muß und keine wesentliche Verdünnung des Polymerisatprodukts bewirkt.
In einer Versuchs'"ο Ige wurden zahlreiche Reinigungsmittel, d.h. solche Verbindungen, die mit Formaldehyd reagieren und dadurch nichtreaktionsfähig machen, untersucht. Zwei Faktoren wurden bei der Wahl von Reinigungsmitteln berücksichtigt, und zwar 1) die Stabilität der Wasser-in-Öl-Envulsion gegenüber dem Reinigungsmittel, d.h. die Verträglichkeit mit dem Latex, und 2) der Einfluß, den das Reinigungsmittel auf das Polymerisat hat. In der nachfolgenden Tabelle IΓ werden die erfolgreicheren ermittelten. Reinigungsmittel zusammen mit dem untersuchten pH-Wert-Bereich
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und den Stabilitäfcstests, die nit den zwei angegebenen Variablen <xbec 40 C durchgeführt worden sind, angegeben.
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Tabelle II
Reinigungsmittel
untersuchter pH-Bereich Stabilität im Ofen bei 4O0G
Polymerisat
Äthyl englykol Resorcin NH,
DMA
"ιO
NaHSO SO
6-9 10,5
8-11
während der Zugabe
invertiert
4-7 1 -
8-13
Latex
schlecht
hohes pH,schlecht unter niedriges pH,gut
hohes pH,schlecht niedriges pH,
gut gut schlecht
2 Wochen 4· Wochen unter 1 Woche
Ul I
CJTI CjO InJ
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Wie zu ersehen ist, wird di* Stabilität des Endprodukts durch die Zugabe von Schwefeldioxid oder Natriumbisulfit zu der Ve-sser-in-öl-Emulsion eines feinteiligen kationisch modifizierten Acrylamidpolymerisats in sensationeller Weise erhöht. Der optimale Gehalt an Schwefeldioxid wurde ermittelt, und es wurde festgestellt, daß die größte Stabilität des kationisch modifizierten Acrylamidpolymerisats erzielt wird, wenn 50 bis 85 Gew.-% Schwefeldioxid (bezogen auf das in der Wssser-in-öl-Emulsion enthaltene Polymerisat) der Wasser-in-öl-Emulsion eines feinteiligen kationisch modifizierten Acrylamidpolymerisats zugegeben werden. Ein bevorzugter Bereich für die beste Stabilität ist 7'3 bis 85 % Schwefeldioxid, bezogen auf das in der Wasser-inöl-Emulsion enthaltene kationisch modifizierte Polymerisat. Die Anwendung geringerer SQP-Mengen führt zu weniger stabilen kationisch modifizierten Acrylamidpolymerisäten.
Obwohl Liatriunabisulfit oder andere Alkalisalze, wie z.B. KHSO^ oder K2S2O^ oder Na^S2O1-» verwendet werden können, ist die Fähigkeit, diese Verbindungen in Wasser-in-Öl-Emulsionen einzuführen, durch deren Löslichkeit in Wasser und das Verdünnen durch das Wasser des Polymerisatlatex beeinträchtigt. Zu anderen offensichtlich erfolgversprechenden Reinigungsmitteln gehören Phosphorsäure und phosphorige Säure.
Bei der Zugabe der sauerstoffhaltigen halogenfreien anorganischen Säure zu der Wasser-in-öl-Emulsion eines feinteiligen Acrylamidpolymerisats ist es vorteilhaft, die Zugabe des Reinigungs-
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mittels bei Umgebungstemperaturen oder unter Umgebungstemperaturen vorzunehmen, und zwar zum Teil wegen der lieu tra lisa tionsv:ärme, die durch Neutralisation von in der Wasser-in-öl-Emulsion vorhandenem überschüssigem Amin und der anorganischen Säure entsteht. Ein anderer Grund für die Zugabe der anorganischen Säure bei niedrigen Temperature.ι ist, da3 die V/asser-in-öl-Emulsion bei diesen Temperaturen weniger leicht geschockt zu v/erden scheint und iaher stabil bleibt. Der bevorzugte Temperaturbereich für die Zugabe der halogenfreien sauer stoff haltigen anox·- gonischen Säure ist 0 bis 500O. Der am meisten bevorzugte Bereich dafür ist IO bis :Ό°0.
Die stabilen kationisch modifizierten Acrylamidpolynierisate, die Gegenstand der Erfindung sind, sind aLs Sntwässerungshilfsmitte.l bei der Behandlung von Abwasser, sls Papierretentionshilfsmittel und als Mittel zum Brechen von Emulsionen geeignet.
Beispiel Λ
Zubereitung einer Emulsion sus Acrylamid
"Isopar M" 27,60 g
Sorbitanmonostearat 1,65 S
Wasser ' 40,20 g
Acrylamid %,5·'1 S
ll'itriumhydroxid 2,29 g
5098B5/ 1 1 36
•_V?'-Azobi3(isobutyronit3?il) 0,07 g
Das Sorbitanmonostearat wurde in dem "Isopar M" gelöst, und die erhaltene Lösung wurde in ein 2-Liter-Glasreaktionsgefäß geschüttet, das mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Einlaß zum Spülen "nit Stickstoff ausgestattet war. Die Monomerlöäung wurde durch Lösen von Acrylamid in Wasser hergestellt. Der pH-Wert der Monomerlösung wurde mit Natriumhydroxid auf 8,5 eingestellt. Die MoTioraerlösung wurde unter schnellem Rühren zu der organischen Phase gegeben. Das Reaktionsgefäß vmrde 30 Minuten l'jng sospült, und dann vmrde das 2,2'-Azobis(isobutyronitril), gelöst in Aceton, zu dem Gemisch gegeben. Die üJmulsion wurde unter Rühren auf 60°C erwärmt. Die Umsetzung nahm 2 1/2 Stunden in Anspx'uch und war dann beendet. Das erhaltene Produkt war eine stabile Emulsion.
Beispiel 2
Zubereitung einer Emulsion aus Acrylamid-Acrylsäure
"Isopar M" 28,10 g
Sorbit.Mmaonostearat 1,85 g
Wasser ' 40,00 g
Acrylamid 33,90 g
Acrylsäure 2,40 g
Natriumhydroxid 2,30 g
2,2*-Azobis(i3obutyronitril) 0,07 £
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Wie r.η lern 3eispiel 1 wurde das Sorbitanmonostearat in dem "Isopar M" gelöst und wurde die ^haltene Lösung in ei-i °-Liter-Grlasreaktionsgefäß geschüttet, das mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Einlaß zum Reinigen mit Stickstoff ausgestattet war. Die Monomerlösung wurde durch Lösen des Acrylamide und der* Acrylsäure in Wasser hergestellt. Der pH-Wert ler Monomerlösung wurde mit Natriumhydroxid auf 8,5 eingestellt. Die MonomerIosung wurde unter schnellem Rühren 7.vl der organischen Phase gegeben. Das Reaktion3gefäß wurde 30 Minuten lang von Luft freigemacht, und dann wurde das 2,2'-Azobis(isobutyronitril), gelöst in Aceton, £u dem Gemisch gegeben. Die Emulsion wurde unter Rühren auf 600C erwärmt. Die Umsetzung nahm 2 1/2 Stunden in Anspruch und war dann beendet. Das erhaltene Produkt war eine stabile Emulsion.
Beispiel 3
Zubereitung einer Emulsion aus Acrylamid-Methacrylsäure
"Isopar M" 27,60 g
Sorbitanmonostearat 1,65 g
Wasser 4-0,2Og
Acrylίήid 34-,5^ g
Methacrylsäure 2,31 g
Natriumhydroxid 2,29 g
2,2'-Azobis(isobutyronitri1) 0,07 g
Das Sorbitanmonostearat wurde in dem "Isopar M' gelöst, und die
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erhaltene Lösung vmrde in ein ^-Liter-Glasreaktionsgefäß geschüttet, &8S mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Einlaß zum Spülen mit Stickstoff ausgestattet war. Die Monomerlösung wurde durch Lösen des Acrylamide und der Metacrylsäure in Wasser hergestellt. Der pH-Wert der Monomerlösung wurde mit Natriumhydroxid auf 8,5 eingestellt. Me Monomerlösung wurde unter schnellem Rühren zu der organischen Phase gegeben. Das Reaktionsgefäß wurde 30 Minuten lang gespült, und ds.nn wurde das 2,2'-Azobis(isobutyronitril), gelöst in Aceton, zu dem Gemisch gegeben. Die Emulsion wurde unter Rühren auf 60°0 erwärmt. Die Umsetzung nahm 2 1/2 Stunden in Anspruch und war dann beendet. Das erhaltene Produkt war eine stabile Emulsion.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert:
Beispiel 4-
In einen 500-ml-Kolben wurden 79»O g einer wässrigen 38%igen Formaldehydlösung und dann 90,0 g einer wässrigen 60%igen Lösung von Dimethylamin eingetragen. Das Gemisch wurde für 10 Minuten gerührt und bei Temperaturen unter 40°G gehalten.
Beispiel 5
Zu 210,7 g der Emulsion des Beispiels 1 wurden 64,0 g "Isopar M" und 7,7 6 Sorbitanmonooleat unter Rühren gegeben, und es v/urde eine stabile Wasser-in-öl-Emulsion erhalten. 169>0 g des in dem
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Beispiel 4 hergestellten wässrigen Fo.rraaldehyd-Dimethylamin-Addukts wurden dann zu dieser Emulsion unter Rühren bei Raumtemperatur gegeben. Der pH-Wert des Systems war aufgrund von in der Formaldehydadduktlösung vorhandenem überschüssigem Arnim alkalisch. Das Gemisch wurde dann für 1 Stunde unter Rühren bei 45 G erwärmt, und es wurde eine V/asser-in-öl-Emulsion eines feinteiligen kationisch modifizierten Acrylamidpolymerisats erhalten.
Beispiel 6
Durch 100 g der W-- sser-in-öl-Emulsion eines f-ii-heiligen kationisch modifizierten Acrylamidpolymerisats des Beispiels 5 wurden unter Rühren dec Emulsion bei 100O 22,0 g gasförmiges Schwefeldioxid innerhalb von ^5 Minuten bis zu einem pH-Wert von 2 geblasen. Die erhaltene Wasser-in-Öl-Emulsion eine3 ^einteiligen kationisch Tiodifizierten Acrylamidpolymerisats war mehrere Monate bei Raumtemperatur stabil.
Bei3piöl 7
Die Verfahren der Beispiele 5 und β ;mrden wiederholt, und zwar unter Verwendung der Latexemulsion des Beispiel 2 anstelle der des Beispiels 1. Die erhaltene Emulsion war mehrere Monate beim Umgebungstemperatur stabil.
Dr.Ve/rm
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Claims (4)

- 2?. -Patentansprüche
1. Verfahren zur Verbesserung der Stabilität einer Wasser-in-öl-Emulsion eines feinteiligen kationisch modifizierten Acrylamidpolymerisats, dadurch gekennzeichnet, daß man das besagte Polymerisat im wesentlichen durch die folgenden Verfahrensstufen herstellt, in denen nan
A. eine wässrige Lösung von Formaldehyd und einem sekundären Amin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen mit einem Molverhältnis von Formaldehyd zu sekundärem Amin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen von 10:1 bis it10 herstellt und
B. das in der Verfahrensstufe A hergestellte Fornnldehydaddukt zu der besagten Wssser-in-öl-Emulsion eines feinteiligen Acrylamidpolymerisats in einer Menge zugibt, die ausreicht, ein Molverhältnis von Formaldehydaddukt zu Acrylsäurepolymerisat von 10:0,1 bis 0,1:10 zu ergeben, und
C. das Formaldehydaddukt und die besagte Wasaer-in-öl-Emulsion eines feinteiligen Acrylamidpolymerisats für eine Zeitdauer mischt, die ausreicht, eine stabile Wasser-in-öl-Emulsion. eines feinteiligen kationisch modifizierten Acrylsäurepolymerisat s zu ergeben,
und man zu dieser Wasser-in-öl-Emulsion. eines feinteiligen kationisch modifizierten Acrylamidpolymerisats eine halogenfreie sauer stoffhaltige anorganische Säure oder Alkalisalze davon zugibt, so daß der pH-Wert der Wasser-in-öl-Emulsion zwischen" 1 und 7 eingestellt wird, und zwar innerhalb eia^r* Zeitspanne, die aus-
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reicht, eine Wasser-ii-öl-Emul sicm eiri°s kationisch modifizierten Acrylamidpolyraerisats rait erhöhter Stabilität zu bilden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die halogenfreie sauerstoffhaltige anorganische Säure oder d*.« Salze davon au3 der Gruppe wählt, die aus schwefeliger Säure, ITaHSO-,, KHSOx, Na0S0O,- oder K0S0O1- besteht.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die halogenfreie sauerstoffhaltige anorganische Säure in einer Menge von 75 bie 85 Gew.-%, bezogen auf das in der Wssser-in-Öl-Emulsion enthaltene feinteilige kationisch modifizierte Acrylamidpolymerisat, zugibt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch geken ,/,ei'-hnet, daß man die halogenfreie sauerstoffhaltige Säure oder die Alkalisalze davon zu der Wasser-ia-öl-Emulsion bei eiaer Temperatur von 0 bis 30°G zugibt.
5· Stabile Wasser-in-öl-Emulsion eines feinteiligen kationisch modifizierten Acrylamidpolymerisats, dadurch gekennzeichnet, daß
A. eine Wasser-in-öl-Emulsion eines feinteiligen Acrylamidpolymerisats, die 10 bis 50 Gew.-% Acrylamidpolymerisat, 25 bis 75 Gew.-% Wasser, 5 bic 70 Gew.-36 hydrophobe BTissigVvit und 0,1 bis 5 Gew.-% eines Wasser-in-öl-Emulgiermittels enthält und umgesetzt worden ist mit
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B. einer Menge einer wässrigen Lösung die 0,1 bis 55 Gew.-% eines aus Formaldehyd und einem sekundären Amin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen hergestellten Addukts enthält, das durch Umsetzung eines wässrigen Formaldehydlösung mit einem sekundären Amin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen in Molverhältnissen von 1:10 bis 10:1 hergestellt worden ist, so daß das Molverhältnis von dem Formaldehydaddukt zu dem Acrylaraidpolymerisat 2:"! bis 1i2 beträgt , und
C. eine halogenfreie sauerstoffhaltige anorganische Säure enthält, so daß der End-pH-Wert der stabilen Wasser-in-öl-Enulsion von feinteiligem Acrylamidpolymerisat 0 bis 7 ist.
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5950682B2 (ja) * 1976-06-16 1984-12-10 第一工業製薬株式会社 固形状カチオン性高分子凝集剤の製造方法
US4195003A (en) * 1977-01-28 1980-03-25 Nalco Chemical Company Phosphorus acid to stabilize quaternized polyacrylamide
US4120840A (en) * 1977-01-28 1978-10-17 Nalco Chemical Company Phosphorus acid to stabilize quaternized polyacrylamide
JPS53102993A (en) * 1977-02-22 1978-09-07 Sanyo Chem Ind Ltd Pruduction of powdered cationic carbamoyl polymer
US4189563A (en) * 1979-01-15 1980-02-19 Nalco Chemical Company Dry Mannich quaternary ammonia salt polymers
US4242247A (en) * 1979-08-27 1980-12-30 American Cyanamid Company Process for water-in-oil emulsions of water-soluble polymers
US4393939A (en) * 1981-04-20 1983-07-19 Halliburton Services Clay stabilization during oil and gas well cementing operations
US4391932A (en) * 1982-01-22 1983-07-05 Nalco Chemical Company Polycationic latices of dimethylaminopropyl-acrylamide, and their use of as sludge dewatering agents and/or paper retention aids
US4419483A (en) * 1982-05-24 1983-12-06 Sun Chemical Corporation Process for preparing water-in-oil emulsions
US4650827A (en) * 1983-11-02 1987-03-17 Allied Corporation Stable water-in-oil emulsions
US5037881A (en) * 1989-10-30 1991-08-06 American Cyanamid Company Emulsified mannich acrylamide polymers
US5723548A (en) * 1988-12-19 1998-03-03 Cytec Technology Corp. Emulsified mannich acrylamide polymers
US4956400A (en) 1988-12-19 1990-09-11 American Cyanamid Company Microemulsified functionalized polymers
USRE37037E1 (en) 1988-12-19 2001-01-30 Cytec Technology Corp. Emulsified mannich acrylamide polymers
MX18621A (es) 1988-12-19 1993-11-01 American Cyanamid Co Polimero en microparticulas soluble en agua, proceso para la preparacion del polimero, metodo para concentrar dispersion de solidos suspendidos y papel con resistencia para aplicaciones en seco y/o humedo
TW213474B (de) * 1991-07-17 1993-09-21 Cargill Inc
US5627260A (en) * 1993-02-12 1997-05-06 Cytec Technology Corp. Quaternized tertiary aminomethyl acrylamide polymer microemulsions with improved performance
US5914366A (en) * 1993-11-24 1999-06-22 Cytec Technology Corp. Multimodal emulsions and processes for preparing multimodal emulsions
US5763523A (en) * 1993-11-24 1998-06-09 Cytec Technology Corp. Stable emulsion blends and methods for their use

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2761834A (en) * 1952-06-20 1956-09-04 American Cyanamid Co Sulfonated methylol acrylamide polymers and their preparation
US2927911A (en) * 1955-03-07 1960-03-08 Dow Chemical Co Process for copolymerizing acrylic compounds with acid sensitive monomer
NL278419A (de) * 1961-05-19
US3620991A (en) * 1968-09-25 1971-11-16 American Cyanamid Co Preparation of aqueous solution of acrylamide containing no free oxygen and polymerization of acrylamide therein
US3539535A (en) * 1968-11-04 1970-11-10 Dow Chemical Co Cationic carbamoyl polymers
US3556933A (en) * 1969-04-02 1971-01-19 American Cyanamid Co Regeneration of aged-deteriorated wet strength resins
JPS4915953A (de) * 1972-06-06 1974-02-12
US3979348A (en) * 1974-06-17 1976-09-07 Nalco Chemical Company Ionic polymers from acrylamide latex polymers

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IT1045560B (it) 1980-06-10
NL7508501A (nl) 1976-01-21
US4073763A (en) 1978-02-14
ES439348A1 (es) 1977-07-01
FR2278712B1 (de) 1979-04-27
GB1489523A (en) 1977-10-19

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