DE2527399A1 - Prallenergie absorbierender polyurethanschaum und stossdaempfer - Google Patents

Prallenergie absorbierender polyurethanschaum und stossdaempfer

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DE2527399A1
DE2527399A1 DE19752527399 DE2527399A DE2527399A1 DE 2527399 A1 DE2527399 A1 DE 2527399A1 DE 19752527399 DE19752527399 DE 19752527399 DE 2527399 A DE2527399 A DE 2527399A DE 2527399 A1 DE2527399 A1 DE 2527399A1
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Description

Dipl.-!ng. W.Dahlke 18# Junl
Dtpl.-lr.g. H.-]. Lippert Da. /kr
Patentanwälte
506 Reffcth bei Köln
Frar.kenforster Straße 137
McGord Corporation Detroit, Michigan, USA
"Prallenergie absorbierender Polyurethanschaum und
Stoßdämpfer"
Die Erfindung betrifft einen Prallenergie absorbierenden Polyurethanschaum und einen Stoßdämpfer.
Polyurethanschaum wird seit einigen Jahren in den Zierteilen oder Abschlußteilen von Automobilen verwendet, und er ist normalerweise innerhalb einer zähen Polyvinyl- oder ABS-Haut oder Schale enthalten, wenn er zur Verzierung und als Prallenergie
509881/1031 ' z '
absorbierende Sicherheitspolsterung verwendet wird. Neuere Bemühungen richten sich auf die Herstellung von Polyurethanschaumstoßdäiapfem für Automobile mit Prallenergie absorbierenden Eigenschaften.
Es ist bekannt, flexiblen oder halbstarren Polyurethanschaum sehr niedriger Dichte, z.B. auf 48 bis 80 kg/m wasserzublasen und solche Polyurethanschäume niedrigerer Dichte in der Automobilindustrie zu verwenden. Polyurethanschäume niedriger Dichte haben bisher jedoch nicht gut als eine Prallenergie absorbierende Sicherhe-itspolsterung funktioniert, weil sie unter anderem zu weich sind und weil sie, was bei Anwendungen in der Automobilindustrie vielleicht am wichtigsten ist, keine relativ konstante Leistung über den großen Bereich an Temperaturen liefern, auf die man im Betrieb trifft, sondern recht temperaturabhängig sind.
Die Erfindung betrifft einen sehr wirksam Prallenergie absorbierenden Polyurethanschaum relativ niedriger Dichte, nämlich weniger als 320 kg/m , der sehr temperaturunabhängig und deshalb besonders für Anwendungen im Automobilbereich geeignet ist.
Dieser Schaum hat eine recht gute spezifische Energieabsorption, mindeatens 17.550 mkp/m* und damit einen Wirkungsgrad von mehr als 50 Jf bei einer Temperatur zwischen - 300C und + 600C. Die hervorstechende Eigenschaft des Schaums ist sein Belastungs-
509881/1031
Temperaturindexwert "bzw. seine Temperaturunempfindlichkeit. Der 50 % Kompressions/Deflektions-Wert (nachstehend C/D-Wert) des Schaums bei -300C unterscheidet sich von dem Wert bei + 600C um einen Paktor von weniger als 2,5.
Der erfindungsgemäße Leichtschaum wird aus einem aromatischen Diisocyanat-Präpolymer-System hergestellt, das (im Gegensatz zu geblasenem Hydrofluor-Kohlenstoff) innerhalb einer geschlossenen Form wassergeblasen wird. Der erfindungsgemäße Schaum ist nicht " selbsthautbildend. Die verwendete Wassermenge zum Blasen ist relativ groß, in allen Fällen mehr als 1,3 Gewichts-^, was die Härte erhöht. Die Wassermenge läßt natürlich eine große Zahl kurzkettiger Harnstoffbrücken entstehen, die wahrscheinlich teilweise zur verbesserten Leistung des Schaums beitragen. Ein Amino- oder Glykol-Brückenbildner wird zur Verbesserung der Formbarkeit und zur weiteren Erhöhung der Härte verwendet.
Das Grundpolymer-Polyol, das in der Schaumrezeptur, verwendet wird, ist insbesondere ein Kopolymer mit 2 bis 6 Gewichtsteilen eines Poly- (C1-C. 0x3Ö.kylen)-Triols und mit einem Gewichtsteil eines Kopolymers eines olefinischen C2-Cg Nitrile mit einem aromatischen Vinyl. Das Polymer hat ein Molekulargewicht im Bereich von 4000 bis 8000. In diesem Zusammenhang wird auf die US-PatentBchriften 3 304 273, 3 383 351 und 3 418 354 verwiesen.
- 4 5 0 9 8 8 1/10 3 1
Die Verwendung von Waseer allein als ein Brückenbildner in der Schaumrezeptur kann zu einem Schaum führen, der zu "wild" ist, um in einer geschlossenen Form geformt zu werden. Jedenfalls sind Schäume aus den gleichen Bestandteilen, jedoch ohne die Verwendung eines organischen Brückenbildners, und mit einem etwas höheren Wassergehalt, nämlich von 2,0 #, hergestellt worden; von ihnen wurde festgestellt, daß sie eine zu geringe spezifische Energie haben, um von Interesse zu sein. Deshalb wird zusätzlich zum Wasser ein Glykol- oder Amino-Brückenbildner verwendet. Der Brückenbildner hat ein relativ niedriges Molekulargewicht, eine Funktionalität im Bereich von 2 bis 6 und ein Äquivalentgewicht im Bereich von 5 bis 150.
Der Schaum wird nach dem Vorpolymerverfahren hergestellt. Das Diisocyanat, vorzugsweise ein TDI, wird mit einem Polyol zur Reaktion gebracht, das aus der Gruppe stammt, die aus Triolen und Alkylen-Glykolen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und Molekulargewichten zwischen 100 und 1000 besteht, z.B. Diäthylen- oder Dipropylenglykol. Das Vorpolymer hat einen FNCO- (freies Isocyanat)Gehalt von 25 bis 35 und wird in einer solchen Menge verwendet, daß Isocyanatindex von 90 bis 115 $> erzielt wird.
Nachstehend werden die vorzugsweise zu wählenden Anteile der Bestandteile angegeben:
- 5 509881/1031
Polymerpolyol Brückenbildner Wasser
Diisocyanat-Vorpolymer
Katalysator
Gewichtsteile 70 bis 90 10 bis 30 3 bis 5
zur Lieferung eines Index' von 90 bis 115 *
0 bis 2
Ein entsprechender Schaum wurde aus etwa den gleichen Bestandteilen nach dem Ein-Schuß-Verfahren hergestellt, dieser Schaum hatte Jedoch unzureichende physikalische Eigenschaften, hauptsächlich bezüglich der spezifischen Energie.
Je nach Wunsch wird ein herkömmlicher Katalysator, beispielsweise Dibutylzinndilaurat, Stanno-Oktoat oder Dabco, verwendet.
Neben einer hohen spezifischen Energieabsorption und einer niedrigen Temperaturabhängigkeit hatte der Schaum eine gute Dehnung, gewöhnlich über 50 $>, und eine gute Zugfestigkeit, über 5,26 kp/cm .
Beispiele I-III
Die drei Rezepturen I bis III der nachstehenden Tabelle veranschaulichen die Erfindung:
509881 /1031
Tabelle I
Rezepturen I II III
(G-ewichtste Ie)
Polymerpolyol ^ ' 75.0 80.0 75.0
Brückenbildner:
Pentaerythritol 25.0
Triäthanolamin 20.0 .
Sorbitolpolyäther * ' 25.0
H2O 4.0 4.0 4.0
TDI-Vorpolymer * ' 96.0 123.6 82.7
Katalysator-Triäthylendiamin 0.8 0.8 0.8
Eigenschaften: ^ '
Spezifische Energie
(mkp/nr)
21.830 21.620 18.950
50 * C/D
-200F 1630 1850
1400F 830 1090 960
70°F 1325 1030 1160
Temperaturindex 1.49 1.92
Dichte (kg/m3) 80 80 80
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Anmerkungen:
1.) Ein Kopolymer mit einem Molekulargewicht von 6000 aus (a) vier Gewichtsteilen eines Poly-(Oxypropylen)-Triols mit. einem Molekulargewicht von 4500, angesetzt mit (b) einem Gewichtsteil eines Acrylnitril-Styrol-Kopolymers mit einem Gewichtsverhältnis von 50:50 der Firma Union Carbide Chemicals Co., Niax 38-28.
2. ) Sorbitol-Polyäther der Firma Wyandotte Chemical Cos. , Bezeichnung "PAH635". Es hat 6 reagierende Wasserstoff atome pro Molekül und ein Äquivalentgewicht von 115.
3.) Ein Quasivorpolymer von angesäuertem 80/20-TDI und eines Polyestertriols mit einem Molekulargewicht von 259, Bezeichnung "LG-650" der Firma Union Carbide Chemical Co. Das Vorpolymer hat ein Molekulargewicht von 190 und einen freien NCO-Gehalt von 31. Das Yorpolymer wird durch einfaches Mischen von Bestandteilen hergestellt, wobei dem Gemisch die Möglichkeit einer exothermen Reaktion gegeben wird.
4.) Proben in einer Größe von 10 χ 10 χ 5 cm wurden für Testzwecke durch einfaches Mischen der Bestandteile in einem Becher, Gießen des Gemisches in eine Form, Schließen der Form und Vollendung der Schaumreaktion während einer Dauer von etwa 6 Minuten hergestellt.
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An dieser Stelle bedeutet die 'spezifische Energie" ein Maß für die Fähigkeit des Schaums, Energie zu absorbieren; sie ist definiert als die Fläche unter der Lastkurve einer im Kompressionstest untersuchten Probe, beispielsweise in einem Instrontester. Die Werte werden in mkp/m5 bei 50 f Deflektion, mkp/m5 (50 % GD) angegeben und wie folgt bestimmt: ein 10 χ 10 χ 5 cm dicker Block wird mit 5 cm/min, auf 50 % GD zusammengedrückt und die Spannungs/Belastungskurve aufgezeichnet. Die Fläche zwischen der Lastkurve und der Abszisse ist die spezifische Energie. Im Idealfall hat diese Kurve Rechteckform. Als "Wirkungsgrad" des Schaums wird das Verhältnis der spezifischen Energie des Schaums zur Energie der Idealform bezeichnet.
Der Temperaturindex wird nach ASTM-2406 ermittelt, aber nicht bei 700F, wie üblich, sondern bei den angegebenen Temperaturen durchgeführt wird. Die Kompression/Deflektion bei der niedrigeren Temperatur wird durch die bei der höheren Temperatur geteilt, um den Faktor zu erhalten, um den sie sich unterscheiden.
Die vorstehenden Schäume, die in den vorstehenden Beispielen angegeben sind, haben freie Blasdichten von 40 bis 48 kg/m , werden jedoch in geschlossenen Formen auf Dichten von 80 bis 320 kg/nr geblasen. Der Verdichtungsfaktor, d.h. der Faktor geformter Dichte zu freigeblasener Dichte, liegt vorzugsweise im Bereich von 1,5 bis 8.
509881 /1031 " 9 ~
In der Zeichnung ist ein Querschnitt durch einen Stoßdämpfer für ein Automobil gezeigt, der den Prallenergie absorbierenden Schaum gemäß der Erfindung enthält, wie man ihn an einem "Ford Mustang" des Jahrgangs 1974 oder an einem "Pontiac Firebird" des Jahres 1974- finden kann.
Gemäß der Zeichnung besteht der Stoßdämpfer aus einem starren, metallischen U-Profil 10, das am Fahrzeugrahmen (nicht dargestellt) angebracht ist und an das ein geformtes Polster 11 aus Polyurethanschaum gemäß der Erfindung angeklebt ist. Über dem Schaum liegt eine als Schutz und Verzierung dienende flexible Haut aus einem dichteren Kunststoff 10. Es kann sich dabei um eine gegossene Polyvinylhaut oder um eine vakuumverformte ABS-Folie handeln; vorzugsweise handelt es sich jedoch um einen verformten, mikrozellularen, hautbildenden Polyurethanschaum mit einer Dicke von 3,8 mm. Das Polyurethanschaumpolster wird natürlich so angebracht, daß der Stoß aufgefangen wird, wenn das Fahrzeug auf andere Gegenstände aufprallt. Das Polyurethanschaumpolster hat, selbst nach mehreren Stoßen im gleichen Bereich, in der Regel eine Rückformung von mehr als 90 $ bei 700F, so daß die bleibende Verformung an der Oberfläche des Stoßdämpfers nicht zu einem schlechten Aussehen führt.
509881 /1031

Claims (4)

  1. - ίο -
    Patentansprüche
    Prallenergie absorbierender Polyurethanschaum, gekennzeichnet durch die Herstellung nach der folgenden Rezeptur:
    Gewichtsteile
    Polymerpolyol 70-90
    Brückenbildner 10 -30
    Wasser 3-5
    Diisocyanat-Vorpolymer zur Lieferung eines
    Indexes von 90-115° Katalysator 0-2
    wobei:
    das Polymerpolyol ein Polymer mit einem Molekulargewicht von 4000 bis 8000 aus zwei 2 bis 6 Teilen eines PoIy-(C1-G. Oxyalkylen)-Triols zusammen mit einem Teil eines Kopolymers aus einem aromatischen Vinyl und einem olefinischen (Cp-Cg)-Nitril ist, der Brückenbildner aus der Gruppe stammt, die aus Aminen und Polyolen besteht, und eine Funktionalität im Bereich von 2 bis 6 und ein Äquivalentgewicht imBereich von 50 bis 150 hat, der Katalysator aus der Gruppe stammt, die aus organischen Schwermetallverbindungen und tertiären Aminen besteht, und das Diisocyanatvorpolymer ein Reaktionsprodukt eines angesäuer-
    509881 /1031 - 11 -
    ten aromatischen Diisocyanate und eines Polyols aus der Gruppe ist, das aus einem Triol mit einem Molekulargewicht von 100 bis 1000 und einem Alkylenglykol mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und mit einem FNGO im Bereich von 2,5 bis 3,5 $ besteht, wobei der Polyurethanschaum in einer geschlossenen Form mit einem Füllfaktor im Bereich von 1,5 bis 8 hergestellt wird und eine Dichte im Bereich von 80 bis 320 kg/m , eine spezifische Energie bei 50 $> C/D von mehr als 17550 mkp/m , einen Temperaturindex zwischen -300C und +600C von weniger als 2,5 und eine Zurückformung von mindestens 90 $ bei 210C nach mehrfachen Stoßen hat.
  2. 2. Polyurethanschaum nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Polymerpolyol ein Kopolymer mit einem Molekulargewicht von 6000 aus einem Poly-(Oxypropylen)-Triol mit einem Molekulargewicht von 4500 zusammen mit einem 50:50-Styrol/Acrylnitril-Kopolymer ist und daß der Brückenbildner aus der Gruppe stammt, die Pentaerythritol, Triethanolamin und Sorbitol-Polyäther mit 6 reagierenden Wasserstoffen und einem Ä'quivalentgewicht von 115 umfaßt, daß das Diisocyanat-Vorpolymer das Reaktionsprodukt von angesäuertem TDI und einem Polyäthertriol mit einem Molekulargewicht von etwa 259 ist und ein FlTCO von etwa 31 hat, und daß der Ketalysator Triäthylendiamin ist.
    - 12 509881 /1031
  3. 3. Stoßdämpfer mit einem Träger zur Anbringung an einem Kraftfahrzeug, dessen Frontflache mit Polyurethanschaum nach Anspruch 1 versehen ist.
  4. 4. Stoßdämpfer nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß über den Polyurethanschaum eine formangepaßte, schützende und verzierende flexible Haut aus einem dichteren Kunststoff gelegt ist.
    509881/1031
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