DE2523104C3

DE2523104C3 - Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dichlortoluol

Info

Publication number: DE2523104C3
Application number: DE19752523104
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dipl.-Chem. Dr. 5670 Opladen Rathjen
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-05-24
Filing date: 1975-05-24
Publication date: 1978-08-24
Also published as: DE2523104A1; CH601153A5; IT1061299B; FR2312480B1; DE2523104B2; FR2312480A1; BE842137A; GB1490677A; JPS51143627A

Description

2,5-Dichiortoluol ist ein bekanntes Zwischenprodukt für die Herstellung von Farbstoffen und Pflanzenschutzmitteln.

Es ist bekannt. Toluol in Gegenwart der üblichen Katalysatoren zu chlorieren und auch durch Weiterchlorierung, z. B. von 4-ChIortoluol 2,4-Dichlortoluol herzustellen (vgl. Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Band 5, Seite 469 bis 471 [1954] und Band 17, Seiten 445 bis 447 [1966], DT-OS 58 747, US-PS 19 46 040, US-PS 30 00 975, FR-PS 49 483).

Bei der bekannten Chlorierung fällt jedoch ein Produkt an, das neben Chlortoluolen und höher chlorierten Tcrluolen ein Gemisch der Dichlortoluol- Isomeren enthält, in dem das gewünschte 2,5-Dichlortoluol nur zu etwa 23% und, bezogen auf den Dichlortoluol-Anteil, zu etwa 30% enthalten ist.

Dieses Gemisch kann aufgrund der Siedepunktsdifferenzen, die in der nachstehenden Tabelle I angeführt sind, in einfacher Weise nur in 2 Fraktionen getrennt werden, deren erste das gewünschte 2,5-Dichlortoluol zu etwa 36% enthält.

Tabelle I

Dichlortoluol-	Siedepunkt bei	Fraktion
Isomercs	1,013 Bar
	(760 mm Hg)
2.4-	201,1°	I
2.5-	201,8	I
2,6-	200,6"	I
2,3-	208,1°	M
3,4-	209,0°	Il

Eine weitere Auftrennung der ersten Fraktion mit Hochleistungskolonnen oder mittels extraktiver Destillation führt zu einer Anreicherung des 2^-Dichlortoluols. Zwar läßt sich reines 2£-Dichlortaluo! aus der durch destillative Auftrennung des Chlorierungsgemisches erhaltenen ersten Fraktion oder aus den durch vorstehend genannte spezielle Destillationsverfahren hergestellten Konzentraten durch stufenweise Kristallisation mit oder ohne Lösungsmittel gewinnen, es ist jedoch bekannt, daß bei einem Ausgangsmaterial mit geringem Gehalt an 2^-DichlortoIuol nicht nur eine entsprechend geringe Ausbeute an 2^-DichlortoIuol erhalten wird, sondern auch mehr Kristallisationsstufen ausgeführt werden müssen.

Aufgrund der vorstehend geschilderten technischen Schwierigkeiten wird 2^-DichIortoIuol technisch meist nicht durch Chlorieren von Toluol oder 2-ChlortoluoI, sondern durch Sandmeyer-Reaktion aus 2-Amino-5-chlor-toluol oder 3-Amino-6-chlor-toluol hergestellt Jedoch ist dieses Verfahren aufwendig, so daß das ungelöste Problem besteht, 24-Dichlortoluol in einfacher Weise durch Chlorieren von Toluol oder 2-Chlorto!uo! herzustellen oder wenigstens eine Verschiebung der Zusammensetzung des Chlorierungs-Gemisches zu höheren Anteilen an 2^-DichlortoIuol zu erreichen.

Aus der DE-AS 15 43 020 ist es zwar bekannt, Mischungen von Monochlortoluolen mit hohem Gehalt an p-ChlortoluoI durch Chlorierung von Toluol in

jo Gegenwart eines Katalysators herzustellen, der aus Eisen(HI)-halogenid und Schwefel oder Schwefelhalogenid in bestimmten Verhältnissen besteht die Chlorierung von 2-ChlortoluoI zu 2,5-Dichlortoluol ist in dieser Auslegeschrift jedoch nicht erwähnt

Zur Herstellung von Chlortoluol mit einem relativ hohen Gehalt an p-ChlortoIuol ist es ferner aus der DE-OS 15 93 590 bekannt, Toluol in Gegenwart eines Ring-Chlorierungskatalysators und einer organischen Schwefelverbindung mit einem zweiwertigen Schwefelatom, die mindestens teilweise in dem Reaktionsgemisch löslich ist, als zweiten Katalysator zu chlorieren. Auch in dieser Offenlegungsschrift ist weder 2-Chlortoluol als Ausgangsverbindung der Chlorierung noch 2,5-Dichlortoluol als deren Endprodukt genannt

4-, Das beanspruchte Verfahren der Chlorierung von 2-ChlortoluoI oder eines 2-Chlortoluol enthaltenden Reaktionsgemisches unterscheidet sich hinsichtlich Ausgangsverbindung und Endprodukt vom Stand der Technik.

V) Gegenstand der Erfindung ist daher das in den vorstehenden Patentansprüchen aufgezeigte Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dichlortoluol.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird bevorzugt zwischen 20 und 80⁰C, insbesondere zwischen 20 und

v> 50° C, durchgeführt.

Im allgemeinen wird das erfindungsgemäße Verfahren bei Normaldruck durchgeführt, es ist jedoch auch möglich, bei vermindertem oder erhöhtem Druck, etwa im Druckbereich von 0,03 bis 10 Bar; jedoch wird

Mi bevorzugt bei Normaldruck gearbeitet Im allgemeinen bringt eine Abweichung vom Normaldruck keinen wesentlichen Vorteil; ein bestimmter Druckbereich ist nicht erfindungswesentlich.

Wesentliches Merkmal der Erfindung ist die Verwen-

' ■> dung von Schwefel und/oder Schwefelverbindungen als Katalysator. Als solche Schwefelverbindungen finden alle Schwefelverbindungen Verwendung, deren Schwefel mil Chlor reagieren kann und die höchstens eine

Schwefel-Sauerstoff-Doppelbindung enthalten.

Als solche seien beispielsweise genannt: anorganische Sulfide, insbesondere die Sulfide und Polysulfide des Ammoniums, der Alkali- und Erdalkalimetalle, insbesondere des Natriums und Kaliums, der achten Gruppe des periodischen Systems der Elemente, insbesondere des Eisens, Kobalts mid Nickels, der ersten bis fünften Nebengruppe des periodischen Systems der Elemente, insbesondere des Kupfers, Zinks, Zinns, Arsens, Antimons, die Schwefelverbindungen der Halogene, insbesondere des Chlors;

die Schwefelverbindungen schließen weiterhin viele organische Verbindungen ein, die ein oder mehrere zweiwertige Schwefelatome enthalten und mindestens in einem beschränkten Ausmaß in dem Reaktionsgemisch löslich sind. Beispielsweise seien genannt: aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische und aromatische Mercaptane und Dimercaptane wie Methylmercaptan, Äthylmercaptan, Cyclopentyl- und Cyclohexylmercaptan, Benzylmercaptan, Thiophenol;
symmetrische und unsymmetrische organische Sulfide und Disulfide deri'ormeln R—S—R und R—S-S-R, in denen R für Alkyf, Cycloalkyl, Aralkyl und Aryl stehen kann und die beiden Reste R auch verschieden sein können wie Dimethylsulfid, Dimethyldisulfid, Methyläthylsulfid, Diphenylsulfid, Diphenyldisulfid, Phenylmethylsulfid;

cyclische Sulfide wie Thiophane, Thiophene, Alkyl-, Aryl- und Aralkylthiophene und cyclische Trimere von Thioaldehyden und cyclische Trimere von Thioaldehyden und Thioketonen;

Thioäther; Thiosäuren, Alkyl- und Alkylenester von Thiosäuren und Alkali-, Erdalkali-, Schwermetall-, Ammonium- und Aminsalze von Thiosäuren und deren Mischungen.

Besondere Beispiele dieser organischen zweiwertigen Schwefelverbindungen schließen Thio^hen, Benzthiophen, 25-DimethyIthiophen, 2,5-Diphenylthiophen, TetramethyIsulfid,Trithione, Phenylmercaptan.Thiokreso-Ie, Decylmercaptan, Hexadecylmercaptan, Oktadecylmercaptan, Dimethylsulfid, Thiobenzoesäure, Thioglykolsäure, Dithiosalicylsäure, Natriumdithiosalicylat, Nickelthiobenzoat, Ammoniumthiobenzoat, Dimethylammoriiumthiobenzoat, Butylthiosalicylat, Äthylentriothiocarbonat und Natriumtrithiocarbonat ein.

Wegen ihrer leichten Zugänglichkeit werden bevorzugt Schwefel, Dischwefeldichlorid und Thionylchlorid verwendet, wobei Schwefel in jeder Modifikation eingesetzt werden kann, insbesondere wird wegen der leichten Dosierbarkeit Dischwefeldichlorid bevorzugt.

Schwefelverbindungen, die mehr als ein doppelt gebundenes Sauerstoffatom am Schwefel enthalten, wie Sulfurylchlorid, Chlorsulfonsäure, organische Sulfonsäuren, schweflige Säure und Schwefelsäure, können für das erfindungsgemäße Verfahren keine Verwendung finden. Dagegen können organische Sulfinsäuren im erfindungsgemäßen Verfahren Verwendung finden.

Schwefel und/oder die erfindungsgemäßen Schwefelverbindungen Finden in einer Menge von wenigstens 0,05 Mol je MoI üblichen Katalysators Verwendung; nach oben hin ist die Menge lediglich durch wirtschaftliche Erwägungen begrenzt; bevorzugt finden etwa 0,5 bis 20 Mol, insbesondere 0,5 bis 1,0 Mol Schwefel und/oder Schwefelverbindung je Mol üblichen Katalysators Verwendung.

Die üblichen Katalysatoren für die Kernchlorierung von Toluol sind Stand der Technik; beispielsweise seien genannt:

Eisen, Eisen(III)-chlorid, Antimonpentachlorid, Aluminiumchlorid, Zinntetrachlorid, Thalliumchlorid, Zinnchlorid, Wolframhexachlorid, Titantetrachlorid; bevorzugt werden von diesen Eisen(IH)-chlorid und Antimon(III)-chlorid verwendet.

Die Menge des in dem erfindungsgemäßen Verfahren Verwendung findenden üblichen Katalysators beträgt im allgemeinen etwa 0,01 bis 5,0, bevorzugt 0,05 bis 1,0 und insbesondere 0,1 bis 0,5 Gew.-% Katalysator, bezogen auf das eingesetzte 2-Chlortoluol.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich durchgeführt werden.

Dabei kann das erfindungsgemäße Verfahren einmal so durchgeführt werden, daß in einer ersten, hier nicht unter Schutz gestellten Stufe Toluol in bekannter Weise mit etwa 0,5 bis 1,5 vorzugsweise 0,9 bis 1,1 Mol Chlor je Mol Toluol in Gegenwart von etwa 0,01 bis etwa 5,0 Gew.-% der üblichen Katalysatoren im Temperaturbereich von etwa 0 bis etwa 200° C, vorzugsweise von 50 bis 140° C, in einer ersten Stufe monochloriert wird und anschließend nach Zusatz der gewählten Menge Schwefel und/oder erfindungsgemäßer Schwefelverbindung bis zum Umsatz von insgesamt etwa 1,5 bis etwa 2,5 MoI, vorzugsweise 1,8 bis 2,0 MoI Chlor pro Mol Toluol weiterchloriert wird. In dieser zweiten Stufe beträgt die Reaktionstemperatur 0°C bis 150° C, vorzugsweise 20 bis 50° C.

Nach einer weiteren Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens wird Schwefel und/oder die gewählte erfindungsgemäße Schwefelverbindung bereits dem Toluol in entsprechender Menge zugesetzt und die Chlorierung bis zur Aufnahme der vorstehend angegebenen Gesamtchlormenge in dem vorstehend für die zweite Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens angegebenen Temperaturbereich durchgeführt.

Als Ausgangsmaterial des erfindungsgemäßen Verfahrens kann reines 2-Chlortoluol eingesetzt werden, besonders vorteilhaft jedoch auch ein Gemisch, das bei der Monochlorierung von Toluol nach Abtrennung des 3- und 4-ChlortoIuoIs verbleibt und das -/orwiegend aus 2-Chlortoluol besteht.

Die Chlorierung von Toluol und Cnlortoluolen ist bekannt und Stand der Technik. Das gilt sowohl für diskontinuierliche, chargenweise als auch kontinuierliche Durchführung des Verfahrens.

Der neue, zusätzliche Katalysator, nämlich Schwefel und/oder die erfindungsgemäßen Schwefelverbindungen, kann in entsprechender Menge beim diskontinuierlichen Verfahren sowohl dem Toluol als auch dem rohen oder reinen 2-Chlortoluol zugesetzt werden.

Bei kontinuierlicher Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können Schwefel und/oder die erfindungsgemäße Schwefelverbindung sowohl den Ausgangsverbindungen Toluol und/oder 2-Chlortoluol als auch der anderen Ausgangsverbindung Chlor in entsprechender Menge zugefügt werden. Ferner ist es bei kontinuierlicher Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens möglich, Schwefel und/oder erfindungsgemäße Schwefelverbindung von den Ausgangsverbindungen getrennt über einen eigenen Einlaß in den Reaktionsraum kontinuierlich einzuführen, insbesor dere dann, wenn Schwefel und/oder erfindungsgen äße Schwefelverbindung in flüssigem oder gasförmi ;em Zustand vorliegen oder vorher in diesen über! ihrt worden sind. Im allgemeinen ergibt sich hierbei jec ->ch kein wesentlicher Vorteil.

Die kontinuierliche Chlorierung kann auch in

Gegenwart der üblichen Katalysatoren in zwei Stufen, z, B. in zwei hintereinandergeschalteten Chlorierungsgefäßen, derart durchgeführt werden, daß nach der ersten Stufe nach Umsatz von ca, 1 Mol Chlor mit 1 Mol Toluol erst der erfindungsgemäße Schwefelkatalysator eindosiert wird.

Die Aufarbeitung des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Reaktionsgemisches kann entsprechend dem Stand der Technik erfolgen, beispielsweise durch fraktionierte Destillation und/oder Kristallisation. Entsprechend dem Stand der Technik kann das erhaltene Reaktionsgemisch vor der Auftrennung mit einem Inertgas wie Stickstoff zur Entfernung gelösten Chlorwasserstoffs gespült und zur Entfernung saurer Nebenprodukte in üblicher Weise neutralisiert und gewaschen werden, z. B. mit wäßrigen Lösungen der Hydroxide, Hydrogencarbonate und Carbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle wie Natronlauge, KaIkmilch oder Sodalösung.

Es ist überraschend, daß das erfindungsgemäße Verfahren unabhängig vom gewählten üblichen Katalysator und insbesondere mit einem Antimontrichlorid-KataJysator einen besonders hohen Anteil an 2,5-Dichlortoluol ergibt, da in der US-PS 19 46 040 eine Mischung aus Schwefel und Antimontrichlorid gerade als Katalysator für die p-Chlorierung bestimmter monosubstituierter Benzole wie Toluol vorgeschlagen wird.

Der technische Fortschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt in folgendem begründet:

Es wird ein Isomeren-Gemisch mit hohen 2,5-Dichlortoluol-Anteil erhalten, dessen Auftrennung erstmals in technisch einfacher und wirtschaftlich vertretbarer Weise möglich ist Damit ist es nicht mehr notwendig, 2,5-Dichlortoluol nach dem aufwendigen Verfahren der Sandmeyer-Reaktion herzusteilen. So kann der 2,5-Dichlortoluol-Anteil im rohen Chlorierungsgemisch gegenüber dem Stand der Technik von etwa 22% auf etwa 40%, d. h. praktisch auf das doppelte, gesteigert werden. Damit nimmt der 2,5-DichlortoluoI-Gehalt in der vorerwähnten ersten Fraktion der destillativen Auftrennung von etwa 36 auf etwa 64% zu. Wird 2-Chlortoluol als Ausgangsmaterial für die Chlorierung eingesetzt, so beträgt der entsprechende Gehalt 71% gegenüber 43%.

Es ist zwar bereits bekannt, durch Chlorierung von Toluol in Gegenwart der Chloride des Titans, Thalliums, Zinns, Zirkoniums und Wolframs im Temperaturbereich zwischen etwa —5° C bis etwa 6O⁰C ein Chlorierungsgemisch herzustellen, bei dem sich Chlor bevorzugt in 2- und 5-Stellung befindet (US-PS 30 00 975); jedoch ist in den Beispielen lediglich die Monochlorierung und Trichlorierung beschrieben. Nach eigenen Untersuchungen steigt bei der Dichlorierung der Gehalt an 2,5-Dichlortoluol lediglich auf 39% gegenüber den etwa 22% entsprechend dem Stand der Technik (siehe Beispiel 1).

Ein weiterer Nachteil des Verfahrens der US-PS 30 00 975 ist ferner die niedrige Reaktionstemperatur und die geringe Wirksamkeit der verwendeten Katalysatoren, so daß die Raum-Zeit-Ausbeute wesentlich geringer als die sonst dem Stand der Technik entsprechende ist.

Beispiele

Für die Durchführung der nachstehend aufgeführten Beispiele wmde ein stählerner Rührwerkskessel von 10 m^J Inhalt verwendet, der mit Mantelkühlung, Chlor-

einleitungs-, Füll- und Entleerungsrohren sowie einem Abgaskühler versehen war, so daß lediglich bei Norrnaltemperatur und Normaldruck gasförmige Stoffe, insbesondere der als Nebenprodukt gebildete Chlorwasserstoff, entweichen konnten.

Beispiel 1
(Vergleichsbeispiel)

5700 kg (61,9 IcMoI) Toluol wurden mit 15 kg Antimon(lII)-ch!orid verrührt und während 34 Stunden bei etwa 120⁰C mit 8800 kg (124,1 kMol) Chlor umgesetzt. Das in einer Menge von 980O kg erhaltene Reaktionsprodukt besaß folgende Zusammensetzung, wobei in der zweiten Spalte unter »Fraktion I« die Zusammensetzung der durch Destillation im Bereich von 201 bis 203°C/760 Torr erhaltenen ersten Fraktion angegeben ist.

	Chlorierungs	Fraktion I
	gemisch
o-Chiortoluoi	•/.7<M>
p-Chlortoluol	2,7%
2,4-Dichlortoluol	25,2%	39^%
2,5-Dichlortoluol	22,5%	35,7%
:\5-Dichlortoluol	15,4%	24,4%
2,3-Dichlortoluol	7,7%
3,4-Dichlortoluol	4,5%
Trichlortoluole	143%

Diese »Fraktion I« wird nach Neutralisation des Reaktionsgemisches mit 200 kg 15gew.-%iger wäßriger Sodaiösung und fraktionierter Destillation in einer Menge von 6170 kg (383 kMol = 62% der Theorie) erhalten.

Durch stufenweise Kristallisation in bekannter Weise bei etwa —15 bis —35°C und jeweiliges Abtrennen des nichtkristallisierenden Anteils lassen sich aus diesem Gemisch 755 kg (4,7 kMol = ca. 12% der Theorie), 2,5-Dichlortoluol mit einer Reinheit von 98% und 5415 kg (33,6 kMol = ca. 88% der Theorie) Dichlortoluol-Gemisch mit einem Gehalt von etwa 27% 2^5-Dichlortoluol erhalten.

Beispiel 2

5700 kg Toluol werden mit 15 kg Antimon(III)-chlorid verrührt und unter Rühren bei etwa 120⁰C mit 4400 kg Chlor umgesetzt. Das erhaltene Chbrierungsgemisch hat die folgende Zusammensetzung:

5,6% Toluol
63,2% o-Chlortoluol

3,iD% m-Chiortoluol
23,5% p-Chlortoluol

4,7% Dichlortoluole

Nach Abkühlen werden dem erhaltenen Gemisch 15 kg (0,1 Mol) Dischwefeldichlorid zugeführt und die Chlorierunp bei etwa 50⁰C durch Einleiten weiterer 4400 kg Chlor zu Ende geführt Dann wird das erhaltene Reaktionsgemisch abgekühlt, mit 200 kg 15gew.-%iger wäßriger Sodalösung neutralisiert und anschließend die wäßrige Phase abgetrennt.

Anschließend wird die organische Phase fraktioniert destilliert uni im Siedebereich 201⁰C bis 203°C/760 Torr 6200 kg (38,5 kMol = 62,2% der Theorie) der 2,5-Dichlortoluol enthaltenden Fraktion erhalten.

Δ J

Nachstehend ist die prozentuale Zusammensetzung des Reaktionsgemische«; sowie der Fraktion I angegeben.

ο Chlortoluol

p-Chlortoluol

2,4-Dichlortoluoi

2,5-Dichlortoluol

2.6-D'chlortoluol

2.3-Dichlortoluol

3.4-Dichlortoluol

Trichlortoluolc

Chlor gemisili

4,0%

5.3%

17,0%

40.8%

5.6%

7.6%

7.7%

12.6%

Fraktion I

28.6%

64.4%

8.8%

Durch stufenweise kristallisation erhält man aus 6200 kg der Fraktion I 3220 kg (20.0 kMol = 52% der Theorie) 2.5-Dichlortoluol mit einer Reinheit von 98% und 2980 kg (18,5 kMol = 48% der Theorie) Dichlorto-Ιύϋί-GciViisL-ii mii einem Gehaii von etwa 28'Vi) 2.5-Dichlortoluol.

Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)

In 6000 kg (47,4 kMol) 2-Chlortoliiol werden 12 kg Fisen(lll)-chlorid gelöst und bei etwa 50°C 2900 kg Chlor (40,9 kMol) eingeleitet.

Nach beendeter Chlorierung wird das in einer Menge von 7390 kg erhaltene Reaktionsgemisch in der in Beispiel I beschriebenen Weise aufgearbeitet, wobei bei der fraktionierten Destillation im Siedebereich 201 bis 2O3°C/76O Torr 4610kg (28,6 kMol = 60,3% der Theorie) Dichlortoluolc erhalten werden.

Nachstehend ist die Zusammensetzung des Rcak tionsgemisches und der Fraktion I angegeben:

Chlorierungsgemisch

o-Chlortoluol

2.4-Dichiortoluol

2.5-Dichlortoluol

14.2% 15.1% 27.0%.

Fraktion I

24.2% 43.3%

2,6 Dichlortoluol
2,3-Dichlortoluol
Prichlortoluole

20.3%

13,9%

9,5%

I I₁Ik(IiMl I

32.5%

Durch fraktionierte Kristallisation in bekannter Weise erhält man aus der Fraktion 1 890 kg (5,5 Mol = ca. 20% der Theorie) 2,5-Dichlortoluol mit einer Reinheit von 99% und 3720 kg (23,1 Mol = ca. 80% der Theorie) Dichlortoluol-Gemisch mit etwa 30% 2.5 Dichlortoluol-Gehalt.

Beispiel 4

In 6000 kg 2-Chlortoluol werden 12 kg F.isen(lll) chlorid und 6 kg Schwefel gelöst und unter Rühren bei etwa 50" C 2900 kg Chlor eingeleitet.

Bei der Aufarbeitung des Chlorierungsgemisches, wie sie in Beispiel I beschrieben ist, erhält man 7370 kg Keaktionsgemisch. aus dem durch fraktionierte Destillation im Siedebereich 20I⁰C bis 203°C/760Torr 5225 kg (32,5 kMol = etwa 79,5% der Theorie) Dichlortoluole als Fraktion I erhalten werden.

Nachstehend ist die Zusammensetzung des Reaktionsgemisches sowie der Fraktion I angegeben.

o-Chlortoluol

2,4-Dichlortoiuol

2,5-Dichlortoluol

2.6-Dichlortoluol

2.3-Dichlortoluol

Trichlortoluole

Durch fraktionierte Kristallisation in bekannter Weise erhält man 3130 kg (19,4 Mol = 60% der Theorie) 2,5-Dichlortoluol von 99% Reinheit und 2095 kg (13,0 Mol ·= 40% der Theorie) Dichlortoluol-Gemisch mit einem Gehalt von etwa 30% 2,5-Dichlortoluol.

Chlonenings-	Fraktic
(T p m j t Q Κ
13.8%
12,2%	17,2%
50.6%	71.4%
8,1%	1 1.4%
7,2%
8,1%

809 634/368

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von 2,5-DichIortoluol durch Chlorierung von 2-Chlortoluol in Gegenwart von für die Kernchlorierung von Toluol üblichen Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man die Chlorierung zusätzlich in Gegenwart von Schwefel und/oder einer Schwefelverbindung, deren Schwefel mit Chlor reagieren kann und die höchstens eine Schwefel-Sauerstoff-Doppelbindung enthält (Menge: wenigstens 0,05 Mol Schwefel und/oder Schwefelverbindung je Mol üblichem Kernchlorierungskatalysator) bei 0 bis 150⁰C durchführt

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,5 bis 20 Mol Schwefel und/oder Schwefelverbindung je Mol üblichen Kernchlorierungskatalysators verwendet

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als organischen Ausgangsstoff eine Umsetzungsmischung verwendet, die durch Umsetzung von Toluol mit 0,5 bis 1,5 Mo! Chlor, je Mol Toluol, in Gegenwart von etwa 0,01 bis etwa 5,0 Gew.-Vn eines üblichen Kernchlorierungskatalysators bei 0 bis 200⁰C hergestellt worden ist, und diesen Ausgangsstoff nach Zusatz der gewählten Menge Schwefel und/oder erfindungsgemäßer Schwefelverbindung bis zum Umsatz von insgesamt etwa 1,5 bis etwa 2,5 MoI Chlor, je Mol Toluol, weiterchloriert.