DE2721640C2 - Verfahren zur Herstellung von 5,6-Dichloracenaphthen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 5,6-DichloracenaphthenInfo
- Publication number
- DE2721640C2 DE2721640C2 DE19772721640 DE2721640A DE2721640C2 DE 2721640 C2 DE2721640 C2 DE 2721640C2 DE 19772721640 DE19772721640 DE 19772721640 DE 2721640 A DE2721640 A DE 2721640A DE 2721640 C2 DE2721640 C2 DE 2721640C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- sulfur
- chloride
- acid
- acenaphthene
- chlorinating agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- QQTNONSQLWTQPU-UHFFFAOYSA-N 5,6-dichloro-1,2-dihydroacenaphthylene Chemical compound C1CC2=CC=C(Cl)C3=C2C1=CC=C3Cl QQTNONSQLWTQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 25
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 25
- CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N acenaphthene Chemical compound C1=CC(CC2)=C3C2=CC=CC3=C1 CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims description 14
- -1 sulfur halides Chemical class 0.000 claims description 14
- HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N acetnaphthylene Natural products C1=CC(C=C2)=C3C2=CC=CC3=C1 HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 5
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 4
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical class ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 2-mercaptopropanoic acid Chemical compound CC(S)C(O)=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N sulfanylideneantimony Chemical compound [Sb]=S YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- JMPVZWBJWHQJDD-UHFFFAOYSA-N sulfur tetrachloride Chemical compound ClS(Cl)(Cl)Cl JMPVZWBJWHQJDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NFLFDNVCHQPMTO-UHFFFAOYSA-N (4,5-dichloronaphthalene-1-carbonyl) 4,5-dichloronaphthalene-1-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)OC(=O)C3=C4C=CC=C(C4=C(Cl)C=C3)Cl)=CC=C(Cl)C2=C1Cl NFLFDNVCHQPMTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloroethane Chemical compound ClCC(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEQRDAAUNCRFIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichlorobutane Chemical compound CCCC(Cl)Cl SEQRDAAUNCRFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTQHJCOHNAFHRE-UHFFFAOYSA-N 1,10-dibromodecane Chemical compound BrCCCCCCCCCCBr GTQHJCOHNAFHRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(Br)=C1 JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromobutane Chemical compound BrCCCCBr ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloropentane Chemical compound CCCCCCl SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLMLGZUZTFMXSA-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentachlorobenzenethiol Chemical compound SC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl LLMLGZUZTFMXSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=CC=C1S LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUQUNWNSQDULTI-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=CC=C1Br YUQUNWNSQDULTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropane Chemical compound CC(C)Br NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWOBDMNCYMQTCE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=CC=C1Cl PWOBDMNCYMQTCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTMBCYAUSCBSEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-sulfanylpropanoic acid Chemical compound CC(C)(S)C(O)=O JTMBCYAUSCBSEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNGQQUDFJDROPY-UHFFFAOYSA-N 3-bromobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=CC(Br)=C1 HNGQQUDFJDROPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQJDYPZUDYXHLM-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=CC(Cl)=C1 CQJDYPZUDYXHLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRXOZRLZDJAYDR-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=CC(S)=C1 WRXOZRLZDJAYDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 4-Chlorotoluene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1 NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTBCOQFMQSTCQQ-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=C(Br)C=C1 FTBCOQFMQSTCQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXOZSQDJJNBRC-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=C(Cl)C=C1 VZXOZSQDJJNBRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLHCBQAPPJAULW-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=C(S)C=C1 WLHCBQAPPJAULW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMJXSOYPAOSIPZ-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(S)C=C1 LMJXSOYPAOSIPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZUUAPPKEJXGEN-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(S)C=C1C(O)=O FZUUAPPKEJXGEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018503 SF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N [S-][NH3+] Chemical compound [S-][NH3+] ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- XXWVVIRTHDRMEY-UHFFFAOYSA-N bromo thiohypobromite Chemical class BrSBr XXWVVIRTHDRMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KFUSEUYYWQURPO-UPHRSURJSA-N cis-1,2-dichloroethene Chemical group Cl\C=C/Cl KFUSEUYYWQURPO-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N decane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCS VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIRDGEGGAWJQHQ-UHFFFAOYSA-N disulfur dibromide Chemical compound BrSSBr JIRDGEGGAWJQHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N isobutyl chloride Chemical compound CC(C)CCl QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N monochlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N n-propyl iodide Chemical compound CCCI PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N pentachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOCLAPYLSUCOGI-UHFFFAOYSA-M potassium hydrosulfide Chemical compound [SH-].[K+] ZOCLAPYLSUCOGI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N sulfur hexafluoride Chemical compound FS(F)(F)(F)(F)F SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000909 sulfur hexafluoride Drugs 0.000 description 1
- QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N sulfur tetrafluoride Chemical compound FS(F)(F)F QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- UVZICZIVKIMRNE-UHFFFAOYSA-N thiodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CSCC(O)=O UVZICZIVKIMRNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950006389 thiodiglycol Drugs 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 5,6-Dichloracenaphthen durch Umsetzung
von Acenaphthen mit bestimmten Mengen an Chlorierungsmittel in Gegenwart von Titantetrachlorid und
Schwefel oder bestimmten Schwefelverbindungen.
Es ist aus der japanischen Patentveröffentlichung 5333/74 bekannt, daß man Acenaphthen in Gegenwart
eines Chlorierungskatalysators und in Gegenwart von Schwefel oder Schwefelverbindungen zu 5,6-Dichloracenaphthen
in einer Ausbeute bis zu 75 Prozent chlorieren kann. Als Chlorierungskatalysator werden neben
Eisenverbindungen Antimonchlorid, Antimonsulfid, Zinkchlorid, Zinnchlorid, Kupferchlorid und Kupfersulfat
genannt. Aluminiumchlorid wird als optimaler Katalysator beschrieben. Das Chlorierungsmittel wird
in einer Menge von 2,5 Mol je Mol Acenaphthen verwendet.
Es wurde nun gefunden, daß man 5,6-Dichloracenaphthen der Formel
(D
durch Umsetzung von Acenaphthen mit einem Chlorierungsmittel in Gegenwart eines Chlorierungskatalysators
sowie in Gegenwart von Schwefel, Schwefelhalogeniden oder Verbindungen des zweiwertigen Schwefels
vorteilhaft erhält, wenn man die Umsetzung mit einer Menge von 2 bis 2,45 Mol Chlorierungsmittel je Mol
Acenaphthen und in Gegenwart von Titantetrachlorid als Chlorierungskatalysator durchführt.
Die Umsetzung kann für den Fall der Verwendung von Sulfurylchlorid als Chlorierungsmittel durch die
folgenden Formeln wiedergegeben werden:
+ 2SO2CI2-
+ 2SO2 + 2HCl
Cl Cl
Im Hinblick auf den Stand derTechnik liefert das Verfahren nach der Erfindung überraschend auf einfachem
und wirtschaftlichem Wege 5,6-Dichloracenaphthen in besserer Ausbeute und Reinheit.
Als Chlorierungsmittel kommen im allgemeinen Chlor oder unter den Reaktionsbedingungen Chlor bildende
Stoffe, im allgemeinen Säurechloride, in Betracht. Das Chlorierungsmittel wird in einem Verhältnis
von 2 bis 2,45 Mol Chlorierungsmittel, insbesondere von 2,2 bis 2,45 Mol Chlor oder Mol anderem Chlorierungsmittel
je Mol Acenaphthen, umgesetzt. Als Chlorierungsmittel kommen im allgemeinen Säurechloride
der Phosphorsäure, phosphorigen Säure, Kohlensäure, Oxalsäure, Schwefelsäure, schwefligen Säure,
z. B. Sulfurylchlorid, Thionylchlorid, Phosphorpentachlorid, Phosphortrichlorid, Phosphoroxychlorid, Phosgen,
Oxalylchlorid in Frage. Bevorzugt sind Chlor, Thionylchlorid und insbesondere Sulfurylchlorid.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei einer Temperatur von -20 bis +1500C, vorzugsweise von -10 bis
+ 1000C, insbesondere von 0 bis 400C, drucklos oder
unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt. Zweckmäßig verwendet man unter den
Reaktionsbedingungen inerte, organische Lösungsmittel. Als Lösungsmitel kommen z. B. in Frage: aromatische
Kohlenwasserstoffe, z. B. Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe, z. B.
Tetrachloräthylen, 1,1,2,2-oder 1,1,1,2-Tetrachloräthan, Amylchlorid, Cyclohexylchlorid, Dichlorpropan,
Methylenchlorid, Dichlorbutan, Isopropylbromid, n-Propylbromid,
Butylbromid, Chloroform, Äthyljodid, Propyljodid, Chlornaphthalin, Dichlomaphthalin,
Tetrachlorkohlenstoff, 1,1,1- oder 1,1,2-Trichloräthan,
Trichlorethylen, Pentachloräthan, 1,2-Dichloräthan, 1,1-Dichloräthan, n-Propylchlorid, 1,2-cis-Dichloräthylen,
n-Butylchlorid, 2-, 3- und iso-Butylchlorid, Chlorbenzol,
Fluorbenzol, Brombenzol, o-, p- und m-Dichlorbenzol, o-, p-, m-Dibrombenzol, o-, m-, p-Chlortoluol,
1,2,4-Trichlorbenzol, 1,10-Dibromdekan, 1,4-Dibrombutan;
Nitrokohlenwasserstoffe wie Nitromethan, Nitroäthan, Nitrobenzol, o-, m-, p-Chlornitrobenzol,
o-Nitrotoluol; und entsprechende Gemische. Bevorzugt sind 1,2-Dichloräthan und Chlorbenzol.
Zweckmäßig verwendet man das Lösungsmittel in einer Menge von 400 bis 10000 Gewichtsprozent, vorzugsweise
von 400 bis 600 Gewichtsprozent, bezogen auf Acenaphthen.
Als weitere Katalysatoren kommen Schwefel, Schwefelhalogenide oder Verbindungen des zweiwertigen
Schwefels, vorteilhaft in einer Menge von 0,05 bis 0,5, insbesondere von 0,1 bis 0,2 Grammatom Schwefel oder
Mol Schwefelhalogenid oder Mol Verbindungen des zweiwertigen Schwefels je Mol Acenaphthen, in
Betracht. Als Schwefelhalogenide, zweckmäßig Schwefelbromide und insbesondere Schwefelchloride, kön-
nen Dischwefeldichlorid, Schwefeldichlorid, Schwefeltetrachlorid,
Dischwefeldibromid, Schwefelhexafluorid, Schwefeltetrafluorid verwendet werden. Gegebenenfalls
kann ein Schwefelchlorid, z. B. Sulfurylchlorid, Thionylchlorid, Dischwefeldichlorid, Schwefeldichlorid,
Schwefeitetrachlorid, gleichzeitig als Chlorierungsmittel und als Schwefelkatalysator dienen.
Weitere Schwefelkatalysatoren sind anorganische Verbindungen des zweiwertigen Schwefels, bevorzugt
Eisensulfid, Zinksulfid, Antimonsulfid, Alkalisulfide, z. B. Natrium- oder Kaliumsulfid, Alkalihydrogensulfide,
z. B. Lithium-, Natrium-, Kalium-hydrogensulfid, Ammoniumsulfid, Ammoniumpolysulfid. Auch Verbindungen,
die nur einen Teil des Schwefels im Molekül in zweiwertiger Form enthalten, wie Alkalithiosulfate,
z. B. Natriumthiosulfat, können verwendet werden. Als Katalysatoren verwendet man ebenfalls Lithium-, Rubidium-,
Caer-ium- und vorzugsweise Kalium-, Natrium- und Ammoniumpolysulfide, in deren Formeln Z2Sx Z
ein vorgenanntes Kation und χ die Zahl 2,3,4 und vorzugsweise
5 bedeutet. Die Polysulfide können nach üblichen Methoden, beispielsweise durch Zusammenschmelzen
des Sulfids, z. B. von Natriumsulfid, mit Schwefel oder durch Verkochen von Sulfidlaugen wie
Ammoniumsulfidlauge mit Schwefelzusätzen, hergestellt werden. Bezüglich der Herstellung wird auf UIlmanns
Encyklopädie der technischen Chemie, Band 15, Seiten 527 bis 530, verwiesen. Es kommen z. B. als Katalysatoren
die Di-, Tri-, Tetra- und Penta-sulfide des Ammoniums, Kaliums oder Natriums in Frage; bevorzogt
verwendet man Gemische von Polysulfiden, zweckmäßig solche, in denen alle 4 vorgenannten Sulfide
eines der 3 vorgenannten Kationen anwesend sind. Vorteilhaft kommen Mengen von 0,001 bis 0,01, insbesondere
von 0,0025 bis 0,003 Mol Polysulfid je Mol Ausgangsstoff II in Frage.
Weitere Schwefel katalysatoren sind organische Verbindungen des zweiwertigen Schwefels, bevorzugt
solche der Formel
H —S—R
Thiodiglykol, Thiodiglykolsäure.
Titantetrachlorid wird zweckmäßig in einer Menge von 0,05 bis 0,5, vorzugsweise von 0,1 bis 0,2 Gewichtsprozent,
bezogen auf Acenaphthen, verwendet.
Die Umsetzung kann wie folgt durchgeführt werden: Ein Gemisch aus Acenaphthen, Chlorierungsmittel,
Schwefelkatalysator, Titantetrachlorid und gegebenenfalls Lösungsmittel wird während 5 bis 8 Stunden bei
der Reaktionstemperatur gehalten. Der EndstoiT kann in üblicher Weise, z. B. durch Wasserdampfdestillation
und Filtration, isoliert werden.
Das nach dem Verfahren der Erfindung herstellbare 5,6-Dichloracenaphthen ist ein wertvoller Ausgangsstoff
für die Herstellung von Farbstoffen, Pflanzenschutzmitteln und Pharmazeutika. So kann man durch
Oxidation mit Salpetersäure oder Chromsäure die Verbindung der Formel I in 4,5-Dichlornaphthalsäureanhydrid
überführen, das nach dem in DE-PS 22 31 609 beschriebenen Verfahren zu wertvollen Aufhellern
umgesetzt werden kann.
Die in dem folgenden Beispiel aufgeführten Teile bedeuten Gewichtsteile.
Zu einem Gemisch aus 200 Teilen Chlorbenzol, 42 Teilen Acenaphthen, 0,6 Teilen Titantetrachlorid und
0,032 Teilen Thiophenol werden bei 25 bis 28°C innerhalb 5 Stunden 79 Teile Sulfurylchlorid gegeben. Man
rührt das Gemisch 2 Stunden nach und gibt 70 Teile Wasser zu. Das Reaktionsgemisch wird in 200 Teile Wasser
gegossen und das Chlorbenzol durch Einleiten von Wasserdampf abdestilliert. Man saugt das Gemisch ab,
wäscht den Feststoff mit Wasser und trocknet im Vakuum bei 6O0C. Man erhält 54 Teile (88,8% der
Theorie) 5,6-Dichloracenaphthen vom Fp. 148 bis 1520C.
40
(Π)
worin R einen aliphatischen Rest, vorzugsweise einen Alkylresi mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder einen
aromatischen Rest, vorzugsweise einen Phenylrest oder Naphthylrest, bedeutet. Die vorgenannten Reste können
noch durch unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen und/oder Atome, z. B. Alkylgruppen, Alkoxygruppen
mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carboxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, den aromatischen
Rest substituierende Chloratome oder Bromatome, substituiert sein. Es kommen z. B. folgende Schwefelkatalysatoren
II in Betracht: Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl-, tert.-Butyl-,
Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decylmercaptan;
Äthylen-, Propylen-, Isopropylen-, Butylen-, Isobutylen-, sek.-Butylen-, tert.-Butylen-, Pentylen-, Hexylen-(l,
<y)-dimercaptan; ω-Mercaptoäthanol, <y-Mercaptopropanol,
<y-Mercaptoisopropanol, ω-Mercaptobutanol,
Bis-CmercaptodiäthyO-sulfid; a-Mercaptoessigsäure,
α-Mercaptopropionsäure, 2-Mercapto-isobuttersäure,jß-Mercaptopropionsäure
sowie die entsprechenden Methylester und Äthylester; Thiophenol, o-, m-
und p-Thiokresol, o-, m- und p-Carboxythiophenol, o-,
m- und p-Chlorthiophenol, o-, m- und p-Bromthiophenol,
Pentachlorthiophenol, tr-^-Thionaphthol, 0-, round
ρ- Methoxythiophenol, ο-, m- und p-Thiobenzolsulfonsäure,
Xylylmercaptane, 4-Mercaptophthalsäure,
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 5,6-Dichloracenaphthen der Formel(DClCl Cldurch Umsetzung von Acenaphthen mit einem Chlorierungsmittel in Gegenwart eines Chlorierungskatalysators sowie in Gegenwart von Schwefel, Schwefelhalogeniden oder Verbindungen des zweiwertigen Schwefels, dadurch gekennzeichne t, daß man die Umsetzung mit einer Menge von 2 bis 2,45 Mol Chlorierungsmittel je Mol Acenaphthen und in Gegenwart von Titantetrachlorid als Chlorierungskatalysator durchfuhrt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772721640 DE2721640C2 (de) | 1977-05-13 | 1977-05-13 | Verfahren zur Herstellung von 5,6-Dichloracenaphthen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772721640 DE2721640C2 (de) | 1977-05-13 | 1977-05-13 | Verfahren zur Herstellung von 5,6-Dichloracenaphthen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2721640A1 DE2721640A1 (de) | 1978-11-16 |
| DE2721640C2 true DE2721640C2 (de) | 1986-06-19 |
Family
ID=6008876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19772721640 Expired DE2721640C2 (de) | 1977-05-13 | 1977-05-13 | Verfahren zur Herstellung von 5,6-Dichloracenaphthen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2721640C2 (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0112722B1 (de) * | 1982-12-22 | 1987-05-13 | IHARA CHEMICAL INDUSTRY Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung von kernhalogenierten Monoalkylbenzolen |
-
1977
- 1977-05-13 DE DE19772721640 patent/DE2721640C2/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2721640A1 (de) | 1978-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4245127A (en) | Process for chlorinating xylenols | |
| DE3306597C2 (de) | ||
| DE2523104C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dichlortoluol | |
| DE2721640C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5,6-Dichloracenaphthen | |
| DE3105622A1 (de) | Verfahren zur herstellung von thiuramdisulfiden | |
| DE1012914B (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzthiazolyl-2-sulfen-morpholid | |
| DE2800175A1 (de) | Verfahren zur direkten chlorierung von alkylbenzolen | |
| EP0339394B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Disulfiden | |
| DE1154089B (de) | Verfahren zur Herstellung N-substituierter Imino-halogen-kohlensaeurethioester | |
| DE2721639A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,5,6-trichloracenaphthen | |
| DE2604276A1 (de) | Verfahren zur alpha-chlorierung von alkylchloraromatischen verbindungen | |
| US3878242A (en) | Process for the production of trihalogenomethyl benzene sulphonic acid halides | |
| DE2635279A1 (de) | Verfahren zur herstellung von benzolsulfonsaeurechlorid | |
| US2185009A (en) | Di-alkylhalobenzenoid sulphides and the process for producing the same | |
| EP0537540B1 (de) | Verfahren zur radikalischen Chlorierung oder Bromierung von Methylaromaten | |
| EP0011794A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfamidsäurehalogeniden | |
| DE2424371C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Amidosulfonsäuren | |
| DE2616612C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorsulfonylbenzoylchlorid | |
| EP0036120B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis-(amino-phenyl)-disulfiden | |
| EP0153656A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dichlorbenzoxazol | |
| EP0039905B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorbenzothiazol | |
| EP0006502B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von O-substituierten N-Hydroxysulfamidsäurehalogeniden | |
| US4117004A (en) | Manufacture of amidosulfonic acids | |
| CH630592A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-halogen-4-bromphenolen. | |
| DE2614825A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminonitrophenolen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8330 | Complete disclaimer |