DE2520577A1

DE2520577A1 - Faerbestabiler monoazofarbstoff

Info

Publication number: DE2520577A1
Application number: DE19752520577
Authority: DE
Inventors: Hubert Ing Grad Kruse; Karl Dipl Chem Dr Sommer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1975-05-09
Filing date: 1975-05-09
Publication date: 1976-11-18
Also published as: BR7602890A; IN144449B; BE841661A; MX143085A; FR2310392A1; US4074965A; JPS51136724A; FR2310392B1; CA1064917A; CH602898A5; JPS5939470B2; DE2520577B2; GB1527286A; IT1060292B

Description

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

Aktenzeichen: . HOE 75/F llA

Datum: 7.5.1975 Dr. MU/Rt

Färbestabiler Monoazofarbstoff

Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue färbestabile kristallographische Modifikation ("ß-Modifikation") des Farbstoffes der Formel

O₂N

Cl . CH₀-CH-OH

Cl Cl CH₀-CII₀-OH

die das in Abb. 1 gezeigte Röntgenbeugungsdiagramm mit den charakteristischen Reflexen bei folgenden Glanzwinkeln θ (CuK«^-Strahlung) und den angegebenen Intensitäten hat.

2,45 6,30 10,07 11,00 11,35 H,70 12,36 13,55 i4,So 15,85

Inten+
sität/

Der Farbstoff der vorstehend genannten Formel kann gemäß Beispiel ¹I der englischen Patentschrift kji 923 hergestellt werden, wobei er in der o£ -Modifikation anfällt, die unter den 5.n der Praxis

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ORIGINAL INSPECTED

des Färbens auftretenden Bedingungen keine genügende Stabilität besitzt. Die «^C-Modif ikation weist das in Abb. 2 gezeigte Röntgenbeugungsdiagramm mit den charakteristischen Reflexen bei folgenden Glanzwinkeln θ (CuK oC -Strahlung) mit den angegebenen Intensitäten auf:

[p3 2,55 5,6o 6,20 7,65 12,35 13,4o relative
Intensität 78 4θ 59 30 38 100

Unter Färbebedingungen, wie hoher Temperatur und in Gegenwart von Färbereihilfsmitteln, ändert sich die ß-Modifikation hinsichtlich Kristallgröße und Kristallform praktisch nicht mehr, so daß die färberischen Eigenschaften und die Stabilität der Dispersion im Gegensatz zur^-Modifikation dabei nicht beeinträchtigt werden,

Die neue färbestabile ß-Modifikation kann durch 1 bis 10-stündiges Erhitzen, gegebenenfalls unter Druck, einer wäßrigen Suspension der et* -Modifikation auf Temperaturen von 60 - I50 C, vorzugsweise 80 - 120°C, erhalten werden.

Die ß-Modxfikation kann auch durch Erhitzen der cC -Modifikation in organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholenjbeispielsweise Äthanol oder Butanol, Äthern, wie Dioxan, oder Glykolen oder Glykoläthern. auf Temperaturen von 60 C bis etwa 20 C unterhalb der Siedetemperatur des jeweiligen Lösungsmittels, jedoch nicht oberhalb I50 C, erhalten werden. Außerdem kann die ß-Modifikation durch Trocknen deroC -Modifikation bei Temperaturen von 100 - 120 C erhalten werden.

Die Umwandlung in die stabile ß-Modifikation findet auch durch Erhitzen der o£ -Modifikation in wäßriger Suspension unter Zusatz von wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln, wie beispielsweise Alkoholen, wie Methanol, Äthanol, Butanol, Glykolen oder Glykoläthern, Aceton oder Dimethylformamid.innerhalb eines Temperatur-

609847/0966 " ³ "

Bereiches statt, dessen untere Grenze 60 C ist und dessen obere Grenze durch die Zusammensetzung des Gemisches aus Wasser und
organischem Li
steigen soll.

organischem Lösungsmittel gegeben ist, 15O⁰C jedoch nicht über-

Man erhält die ß-Modifikation ferner durch Erhitzen einer wäßrigen Suspension deroC-Modifikation unter Zusatz von anionischen, kationischen oder nichtionischen oberflächenaktiven Verbindungen
bei Temperaturen von 60 bis etwa 100 C. Hierfür geeignete oberflächenaktive Verbindungen sind beispielsweise diisobutylnaphthalinsulfonsaures Natrium, das Anlagerungsprodukt von 25 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Stearylalkohol, ein Gemisch aus Alkyl-dimethylbenzylammoniumchloriden, ein Fettsaurepolyglykolester oder tertiäre
organische Phosphorsäureester des Anlagerungsprodukts von 2 Mol Äthylenoxid an 1 MoIj. Laurylalkohol.

Schließlich kann die ß-Modifikation dadurch erhalten werden, daß man die cC -Modifikation unter Zusatz üblicher Dispergiermittel, wie beispielsweise alkylierte Naphthalinsulfonsäuren,Polyvinylsulfonate, Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfonsäure und
Formaldehyd oder aus Phenol und Formaldehyd, Alkalisalze von
Ligninsulfonaten oder SuIfxtcelluloseablauge, bei Temperaturen
von etwa 80 - 90°C mahlt.

Die ß-Modifikation wird beispielsweise durch Filtrieren von der flüssigen Phase abgetrennt und einem bekannten Finish unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie beispielsweise alkylierten
Naphthalinsulfonsäuren, Polyvinylsulfonaten, Kondensationsprodukten aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder aus Phenol und Formaldehyd, Alkalisalzen von Ligninsulfonaten oder SuIfxtcelluloseablauge. bei den üblichen Temperaturen, die 60 C nicht
übersteigen, unterworfen. Für die Feinverteilung eignen sich
die üblichen Vorrichtungen, wie beispielsweise Kugelmühlen oder Sandmühlen.

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Die auf diese Weise erhaltenen flüssigen oder pulverförmigen Präparationen der stabilen ß-Modifikation eignen sich im Gegensatz zu vergleichbaren Präparationen deroC -Modifikation uneingeschränkt zum Färben von Textxlmaterialxen aus Celluloseestern oder synthetischen linearen Polyestern, wie Polyäthylenglykolterephthalat, bei Temperaturen zwischen 100 und 220°C. Die stabilen Zubereitungen flocken in wäßrigem Medium und bei Einwirkung hoher Temperaturen nicht aus, was besonders für die Färbung von Wickelkörpern, beispielsweise Kreuzspule^von Bedeutung ist und ergeben bessere Prüfergebnisse bei unterschiedlichen Färbereitests.

In den folgenden Beispielen sind Teile und Prozente, wenn nicht anders vermerkt, Gewichtsteile und Gewichtsprozente.

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Beispiel 1;

100 Teile des nach Beispiel k der englischen Patentschrift 923 hergestellten Farbstoffs der weiter obengenannten

Formel werden in wäßriger Suspension 1 Stunde auf 80°C erhitzt. Dabei wandelt sich dieeC-Modifikation in die färbestabile ß-Modifikation um. Der Farbstoff wird abfiltriert und mit 70 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Kresol, Formaldehyd und Natriumbisulfit als Dispergiermittel, 80 T^eilai Athylenglykol und 2 Teilen Pentachlorphenol-Natrium und Wasser in der Perlmühle bei Raumtemperatur gemahlen, bis die Feinverteilung ausreichend ist.

Beispiel 2:

100 Teile des feuchten Farbstoffs, der gemäß Beispiel k der englischen Patentschrift k~J 1 923 hergestellt wurde, werden mit 70 Teilen Ligninsulfonat, 0,'i Teilen eines Kondensationsproduktes aus Kresol, Formaldehyd, Natriumbisulfit und einer Naphtholsulfonsäure bei 80°C in einer Kugelmühle bis zu einer ausreichenden Feinverteilung gemahlen und die Präparation in einer Sprühapparatur getrocknet. Nach dem Trocknen wird mit dem oben genannten Kondensationsprodukt auf die gewünschte Stärke an Reinfarbstoff eingestellt. Das so erhaltene Pulver genügt allen anwendungstechnischen Anforderungen.

Beispiel 3·

100 Teile des gemäß Beispiel k der englischen Patentschrift 47I 923 erhaltenen Farbstoffs Airerden in einer wäßrigen Suspension, die 10 Vol.% Äthanol enthält, 1 Stunde bei etwa 80°C gerührt. Der abfiltrierte Farbstoff wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, gemahlen^ Er gibt eine flüssige Farbstoffpräparation von einwandfreien färberischen Eigenschaften und guter Stabilität.

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Beispiel 4:

100 Teile des gemäß Beispiel 4 der englischen Patentschrift 47I 923 erhaltenen Farbstoffs werden in einer wäßrigen Suspension, die 0,5 Vo 1% des tertiären organischen Phosphorsäureesters von Laurylalkohol mit 2 Mol Äthylenoxid enthält, 1 Stunde bei etwa 80 C gerührt.

Der abfiltrierte Farbstoff wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, gemahlen. Er gibt eine flüssige Farbstoffpräparation von einwandfreien färberischen Eigenschaften und guter Stabilität.

Beispiel 5·

100 Teile des gemäß Beispiel 4 der englischen Patentschrift 47I 923 erhaltenen Farbstoffs werden getrocknet und in etwa 1000 T_eilen Glykolmonomethyläther 1 Stunde bei etwa 100°C gerührt. Der abfiltrierte Farbstoff wird mit Wasser gewaschen und, wie in Beispiel 1 beschrieben, gemahlen. Er gibt eine
flüssige Farbstoffpräparation von einwandfreien färberischen Eigenschaften und guter Stabilität.

— 7 —

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Claims

Patentansprüche:

1) Die färbestabile Modifikation Oi-Modifikation) des Farbstoffs der Formel

Cl

O₂N

Cl

CH₂-CH₂-OH

gekennzeichnet durch das in Abb. 1 gezeigte Rontgenbeugungsdiagramm mit den charakteristischen Reflexen bei den folgenden Glanzwinkeln θ und den angegebenen relativen Intensitäten:

2,45 6,30 io,O7 ιι,οο n,35 ii»70 12,36 13,55 i4,8o 15,85

rela-" tive Intensität

63 100 30 48

83

59

2) Verfahren zur Herstellung der färbestabilen Modifikation (ß-Modifikation) des Farbstoffs der Formel (1)

Cl

CH₂-CH₂-OH

CH₂-CIi₂-OH

(D

die das in Abb. 1 gezeigte Rontgenbeugungsdiagramm mit den charakteristischen Reflexen bei den nachstehend angegebenen Glanzwinkeln θ und angegebenen relativen Intensitäten

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- ⁸ - HOE 75/F 114

[o] 2,45 6,30 10,07 11,00 11,35 n,70 12,36 13,55 i4,8o 15,85 tiiel ^{63 10}° ³° ^{48 83 88 86 59 52 34} Inten-f

sitäty

aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß man den Farbstoff der genanntenFormel (1) der färbeinstabilen <K -Modifikation, die durch das Röntgenbeugungsspektrum der Abbildung 2 charakterisiert ist,

a) in wäßriger Suspension auf Temperaturen zwischen 60 und 150⁰C erhitzt, oder

b) in einem organischen Lösungsmittel auf Temperaturen zwischen 60 C und etwa 20 C unterhalb der Siedetemperatur des angewandten organischen Lösungsmittels, jedoch nicht oberhalb 150⁰C erhitzt, oder

c) in Gegenwart eines Dispergxermxttels bei Temperaturen von etwa 80 - 90°C mahlt, ^oder

d) bei Temperaturen zwischen 100 und 120 C trocknet.

3) Verfahren nach Anspruch 2 a, dadurch gekennzeichnet, daß man unter Zusatz von wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln erhitzt.

4) Verfahren nach Anspruch 2a, dadurch gekennzeichnet, daß man unter Zusatz von anionischen, kationischen oder nichtionischen oberflächenaktiven Verbindungen erhitzt.

5) Verwendung der in Anspruch 1 genannten neuen färbestabilen Modifikation (ß-Modifikation) zum Färben von Fasermaterialien aus Celluloseestern oder synthetischen linearen Polyestern.

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