DE2508554B2 - Verfahren zum herstellen beschichteter kornorientierter siliciumstahlbleche mit hoher magnetischer induktion - Google Patents
Verfahren zum herstellen beschichteter kornorientierter siliciumstahlbleche mit hoher magnetischer induktionInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen kornorientierter Siliciumstahlbleche mit einem
ßg-Wert der magnetischen Induktion von mehr als 1,88 Wb/m2, welche mit einem isolierenden Glasfilm
versehen sind, bei welchem ein auf seine Endabmessung gebrachtes, kaltgewalztes Si-Stahlblech in feuchter
Wasserstoffatmosphäre zur Ausbildung einer im wesentlichen aus SiO2 und FeO bestehenden Oxydschicht
auf der Blechoberfläche einer Entkohlungsglühung unterzogen und das entkohlungsgeglühte
Blech mit einem MgO-haltigen Glühseparator beschichtet und das derart behandelte Stahlblech zu
einem Bund aufgehaspelt wird. Dabei beschäftigt sich die Erfindung insbesondere mit einem Verfahren zum
Ausbilden isolierender MgO-SiO2-Glasfilme auf den
Oberflächen eines kornorientierten Siliciumstahlbleches mit hoher magnetischer Induktion.
Bei der Herstellung kornorientiertcr Siliciumsiahibleche
ist es bereits bekannt, kaltgewalztes Si-Stahlband, welches bereits auf seine Endabmessung ausgewalzt
ist, in einer aus Wasserstoff und Dampf zusammengesetzten Atmosphäre zur Ausbildung von
SiO2 und Eisenoxyd auf den Bandoberflächcn einer
Entkohlungsglühung zu unterziehen. Die gebildete Oxydschicht wird mit einem hauptsächlich aus MgO
bestehenden Glühseparator beschichtet, worauf das derart behandelte Band zu einem Bund aufgehaspelt
und das Bund einer Schlußglühung bei einer Temperatur im Bereich von liOO bis 1300° C unter Wasserstoffatmosphäre
unterzogen wird, um einen isolierenden Glasfilm aus MgO-SiO2 auszubilden.
Beim Herstellen kornorientierter Siliciumstahlbleche mit einem ß8-Wert der magnetischen Induktion
von mehr als 1,85 Wb/m2 wird die oben beschriebene Schlußglühung jedoch in zwei Stufen ausgeführt, wobei
die erste Stufe ein 10- bis lOOstündiges Glühen des aufgehaspelten Bleches bei einer Temperatur von
800 bis 920° C umfaßt, um eine selektive Entwicklung
sekundärrekristallisierter Körner mit (11O)[OOl ]-Orientierung
zu erzielen. Die zweite Stufe der Schlußglühung umfaßt ein Halten der Glühtemperatur zwisehen
1000 und 1200° C, um im Stahlblech verbliebene Verunreinigungen, wie Schwefel, Selen, Stickstoff
u. dgl. zu entfernen. Wird die Glühbehandlung derart in Schritte unterteilt, so ist der gebildete
MgO-SiO.,-Glasfilm sehr ungleichförmig und ist dessen
Haftvermögen an dem Siliciumstahl-Grundmetall sehr gering, sofern trockener Wasserstoff als Glühatmosphäre
verwendet wird. Insbesondere dann, wenn die Dicke der aus SiO2 und Eisenoxid zusammengesetzten
oberflächlichen Oxydschicht, die kurz vor dem Aufbringen des Glühseparators während des Entkohlungsglühens
gebildet wird, dünn ist, ist diese Neigung zur Ausbildung ungleichförmiger und schlecht
haftender Glasfilme beachtlich, und es werden dann weißlich gefärbte Filme oder Schichten mit einem
schlechten Haftvermögen auf dem gesamten Stahlblech oder auf Teilbereichen desselben ausgebildet.
Es kann sogar auftreten, daß überhaupt keine filmartige Beschichtung ausgebildet wird.
Um die Entwicklung dieser nachteiligen Eigenschäften
zu vermeiden, hat man erwogen, die Dicke der während des Entkohlungsglühens gebildeten
oxydischen Oberflächenschicht zu vergrößern. 1st jedoch die gebildete Oxydschicht dick, so werden auch
die erzielten MgO-SiO2-Glasfilme dick, was eineVerringerung
des Schichtungsfaktors zur Folge hat. Das bedeutet mit anderen Worten, daß wegen des Dickerwerdens
der Oxydschicht der verfügbare Querschnitt des Grundmetalls in Proportion zu der Dicke der
Oxydschicht verringert wird, wodurch sich die magnetischen Eigenschaften verschlechtern. Im Falle der
kornoiientierten Siliciumstahlbleche mit einem B8-Wcrt
der magnetischen Induktion von etwa 1,85 Wb/m2 bedeutet das. daß eine Zunahme der Dicke
der Oxydschicht auf einer Seite um 1 um gemäß theoretischer Berechnungen ein Absenken der magnetischen
Induktion um 0.005 Wb m2 zur Folge hat. Tatsächlich jedoch ist die Verschlechterung des
Z?s-\Vcrles weit größer als der theoretisch berechnete
Wert. Insbesondere dann, wenn kornorientierte SiIiciumstahlbleche
mit einer hohen magnetischen Induk;ion (ß8-Wert) von mehr als 1,88 Wb/m- durch
vollständige Entwicklung der sekundärrekristallisierten Körner innerhalb eines Temperaturbereiches von
8ÖÖ bis 920? C erzeugt werden, sinkt die magnetische
Induktion um 0,01 bis 0,015 Wb/m2, wenn sich
die Dicke der Oxydschicht um 1 μΐη vergrößert. Dieses
dürfte darauf zurückzuführen sein, daß die Konikerne (grain nuclei), die auf der Oberfläche de^ kalt-
gewalzten Stahles vorliegen und von welchen Kornkernen aus sich die sekundärrekristallisierten Körner
mit (110)[OOl]-Orientierung entwickein, durch die
Oxydation verlorengehen. Sollen die sekundärkristallisierten Körner durch langzeitiges Aufrechterhalten
einer Temperatur von 800 bis 920° C vollständig entwickelt werden, so ist es folglich nicht annehmbar
das Haftvermögen des Glasfilmes am Grundmetall durch Steigerung der Oxydschicht zu verbessern, da
dadurch der J?8-Wert beeinträchtigt würde.
Enthält das Siliciumstahl-Ausgangsmaterial 0,005 bis 0,2% Antimon, so wird die Dicke der durch das
Entkohlungsglühen gebildeten Oxydschicht außerdem dünn, so daß dann, wenn ein kornorientiertes SiIiciumstahlblech
mit einem hohen B8-WeH durch vollständiges
Entwickeln der sekundärrekristallisierten Körner mit (11O)[OOl!-Orientierung bei einer Temperatur
von 800 bis 920 C, vorzugsweise von 800 bis 880° C. erzeugt werden soll, ein guter Film nicht
durch eine Kastenglühung unter einer Atmosphäre gebildet werden kann, die hauptsächlich aus Wasserstoff
besteht, wie dieses im Stand der Technik üblich ist.
Unter dem ß8-Wert wird die magnetische Induktion
(Wb/m-) bei einer magnetischen Feldstärke von 800 A/m verstanden.
Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs genannten Gattung zu
schaffen, welches die Ausbildung gleichmäßiger isolierender MgO-SiOo-Glasfilme mit ausgezeichnetem
Haftvermögen am Grundmetall von kornorientierten Siliciumstählen gestattet, die eine hohe magnetische
Induktion besitzen und durch Entwicklung sekundärkristallisierter Körner mit (110)[001 !-Orientierung
infolge einer Glühung bei 800 bis 920; C hergestellt
worden sind.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das aufgehaspelte Blech durch wenigstens
lOstündiges Halten auf einer Temperatur von 800 bis 920 C zur vollständigen Entwicklung sekundärkristallisierter
Körner mit (110)[OO 1 !-Orientierung geglüht und dann auf eine höhere Temperatur von
1000 bis 12000C gebracht und auf letztere zur Ausbildung
eines MgO-SiO2-Glas51ms auf den Blechoberflächen
gehalten wird, daß das aufgehaspelte Blech durch wenigstens lOstündiges Halten auf einer Temperatur
von 800 bis 920° C zur vollständigen Entwicklung sekundärrekristallisierter Körner mit
(110)[OOl !-Orientierung geglüht und dann auf eine
höhere Temperatur von 1000 bis 1200 C gebracht und auf letztere zur Ausbildung eines MgO-SiO.,-Glasfilins
auf der Blechoberfläche gehalten wird und daß wenigstens br dem Hallen auf einer Temperatur
von 800 bis 920 C ein gegen fiiseii inertes neutrales
Gas und bei der Glühbehandliing bei konstanter Temperatur
zwischen 1000 und 1 200° C gasförmiger Wasserstoff
verwendet wird.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist darin zu sehen, daß mit seiner Hilfe
ausgezeichnete haftende gleichmäßige Filme auf dem Grundmetail auch solcher Siliciumslähle ausgebildet
werden können, die 0,005 bis 0,21ViI Antimon enthalten
Die Erfinder haben Untersuchungen irn Hinblick auf die Glühatmosphäre in derjenigen Verfahrensstufe angestellt, in welcher die Temperatur mehrere
10 Stunden lang konstant auf einer Temperatur von 800 bis 920cC gehalten wird, um die sekundärrekristallisierten
Körner mit vorherrschend (11O)[OOl j-Orientierung vollständig während der
Schlußglühung zu entwickeln. Als Ergebnis dieser Untersuchungen hat sich herausgestellt, daß die genannten
Probleme dadurch gelöst werden können, daß ein Inertgas, wie Stickstoff oder Argon, als
Glühatmosphäre verwendet wird, da hierdurch ein MgO-SiO.,-Glasfilm mit einem ausgezeichneten Haftvermögen
am Grundmetall in gleichförmiger Ausbildung an den Oberflächen des Stahlbleches ausgebildet
wird.
Vor der Erfindung ist vorgeschlagen worden, Wasserstoff oder ein hauptsächlich aus Wasserstoff bestehendes
Gas als Glühatmosphäre für die Schlußglühung komorientierter Siliciumstahl zu verwenden,
und in der Tat ist Wasserstoff allein oder dissoziierter Ammoniak mit einem Gehalt von etwa
75ü/ü an Wasserstoff industriell als Atmosphäre für
die Schlußglühung verwendet worden. Nach diesem Verfahren ist es möglich gewesen, ein Erzeugnis mit
einem zufriedenstellenden Film zu erzielen, falls der Glühseparator aufgetragen und die Temperatur verhältnismäßig
rasch, beispielsweise mit einer Geschwindigkeit von 20° C/Std., von Raumtemperatur
auf die Temperatur der Sekundärrekristallisation von 1100 bis 1200° C gesteigert wurde.
Besteht jedoch die Glühatmosphäre lediglich aus Wasserstoff und werden die sekundärrekristallisierten
Körner durch Halten auf einer Temperatur von 800 bis 920° C über einen langen Zeitraum entwickelt,
um ein kornorientiertes Siliciumstahlblech mit hoher magnetischer Induktion zu erzielen, so wird jedoch
nur ein beträchtlich ungleichförmiger Film erhalten.
Die Erfinder haben zahlreiche Untersuchungen des Ausbiidungsvorganges der Glasfilme ausgeführt und
als Ergebnis ein Verfahren entwickelt, welches die oben beschriebenen Probleme löst.
Bei ihren Untersuchungen haben die Erfinder die beim Entkohlungsglühen gebildeten Oxyde und das
SiO., in dem während der Glühung bei einer hohen Temperatur gebildeten MgO-SiO2-Glasfilme quantitativ
miteinander verglichen. Dabei wurde gefunden, daß daniv wenn ein Film mit hohem Haftvermögen
gleichförmig ausgebildet wird, die SiO2-Menge im
Film im wesentlichen mit dem Betrag übereinstimmt, demgemäß der gesamte Sauerstoff im während des
Entkohlungsglühens gebildeten SiO2 und Eisenoxid in den das SiO2 bei hohen Temperaturen während der
Schlußglühung bildenden Sauerstoff umgewandelt wird, während die Menge an SiO2 in dem weißlichen,
schlecht haftenden Film oder auch in dem dünnen Film, bei welchem die Korngrenzen im wesentlichen
durchscheinen, geringer als derjenige Betrag ist, als wenn der gesamte der Entkohlungsglühung vorhandene
Sauerstoff in SiO2 umgewandelt wäre. Dieses Ergebnis zeigt, daß dann, wenn das bei der Entkohlungsglühung
gebildete Eisenoxid Silicium im Stahl bei der Schlußglühung bei einer hohen Temperatur,
beispielsweise gemäß der folgenden Gleichung (1), zu SiO2 oxydiert, ein Film mit einem guten Haftvermögen
gebildet wird, wohingegen dann, wenn das Eisenoxid gemäß der folgenden Gleichung (2) durch
Wasserstoff reduziert wird, ein Film mit niedrigem Haftvermögen gebildet wird.
2 FeO+ Si-v 2 Fe +SiO2 (1)
FeO + H2-^ Fe + H2O (2)
10
Im allgemeinen wird die auf einer höheren Temperatur verlaufende Schlußglühung dadurch ausgeführt,
daß das Stahlband mit einer Breite von 700 bis 1000 mm zu einem Bund von 3 bis 15 Tonnen
Gewicht aufgehaspelt und unverzüglich die Temperatür mit einer Geschwindigkeit von 15 bis 30°C/Std.
auf 1000 bis 12000C gesteigert wird. In diesem
Fall besteht die das Bund umgebende Atmosphäre im wesentlichen aus Wasserstoff, aber der Druck
der Atmosphäre zwischen den Schichten oder Wicklungen des dichtgewickelten Bundes ist stets höher
als der Druck der das Bund umgebenden Wasserstoffatmosphäre, nachdem gepulvertes Magnesiumoxid,
welches direkt zur Ausbildung des Filmes dient, aufgebracht worden ist. Dieses ist eine Folge der aus
dem Temperaturanstieg resultierenden Wärmeausdehnung und dem aus der Magnesiumoxidbeschichtung
dissoziierenden Dampf, so daß die in den Glühraum eingebrachte Wasserstoffatmosphäre nur schwer
in die Bundwicklungen eintritt und in dieselbe diffundiert. Demzufolge wird das bei der Entkohlungsglühung
gebildete Eisenoxid im wesentlichen nicht durch Wasserstoff reduziert, und wenn die Temperatur
mehr als 800° C erreicht, bei welcher Temperatur die Reaktionsgeschwindigkeit der oben angegebenen
Gleichung (1) anwächst, wird SiO2 durch Ablauf der nach rechts in Gleichung (1) verlaufenden Umsetzung
gebildet. Steigt die Temperatur auf mehr als etwa 10000C, so wird nicht länger Dampf aus dem aufgetragenen
Glühseparator entwickelt, und das aufgetragene MgO im Glühseparator verbindet sich mit
SiO2, um den MgO-SiO2-GIasfilm zu bilden, so daß
ein leichtes Eindringen und Diffundieren des Wasserstoffs in die Bundwicklun?en erst in dieser Verfahrensstufe
ermöglicht ist. Die nach rechts verlaufende Umsetzung gemäß Gleichung (1) ist dann abgeschlossen,
und demzufolge kann die Umsetzung gemäß Formel (2) nicht auftreten und wird die Ausbildung
des Films nicht ungünstig beeinflußt.
Wird andererseits die Temperatur innerhalb des Bereiches von 800 bis 920° C konstant gehalten, so
erreichen der Druck zwischen den Bundwicklungen und der Druck auf die das Bund umgebende Fläche
einen Gleichgewichtszustand und kann die Glühatmosphäre leicht in die Räume zwischen den Bundwicklungen
eintreten und diffundieren. Wird Wasserstoff als Glühatmosphäre verwendet, so wird das
während des Entkohlungsglühens gebildete Eisenoxid gemäß der Gleichung (2) reduziert. Außerdem
wurde gefunden, daß dann, wenn die Temperatureinstellung in der Verfahrensstufe, in welcher die
Temperatur konstant zu halten ist, nicht sorgfältig erfolgt, was beispielsweise dann der Fall sein kann,
wenn die Temperatureinstellung durch ein Ein-Aus-System erfolgt, so daß das Bund in wiederholter
Weise leichten Aufhetzungen und Abkühlungen während dieser Verfahrensstufc bei konstanter Temperatur
unterworfen ist, das Eindrincen der im wesentlichen aus Wasserstoff bestehenden gasförmigen
Ofenatmosphäre in die Räume zwischen den Bundwicklungen gefördert und die Ausbildung eines
schlechten Filmes gefördert wird. Der Einfluß der Dauer des Haltens auf dei konstanten Temperatur auf
den Film wurde untersucht, wobei folgendes gefunden wurde. Ist die Haltedauer nicht länger als 5 Stunden,
so ist die Ausbildung eines schlechten Filmes nicht bemerkbar, wird die Haltedauer jedoch langer
als 10 Stunden, so nimmt die Fläche des schlecht haftenden weißlichen Filmes zu, und nach 50 Stunden
steigt mit dem Längerwerden der Haltezeit das Ausmaß der Filinzersetzung an.
Wie bereits erwähnt, tritt bei Verwendung der bekannten im wesentlichen aus Wasserstoff bestehenden
Atmosphäre in der Verfahrensstufe des Temperaturanstieges und in der Verfahrensstufe, bei welcher die
Temperatur bei 800 bis 920° C konstant gehalten wird, das stark reduzierende Gas in den Raum zwischen
den Bundwicklungen ein, wobei die direkte Reduktion des FeO im wesentlichen über Wasserstoff
gemäß der vorstehenden Gleichung (2) erfolgt, wohingegen die Reduktion des FeO durch Si gemäß der
vorstehenden Gleichung (1) im wesentlichen nicht abläuft und ein Film mit schlechtem Haftvermögen
gebildet wird. Erfindungsgemäß wird nun eine nicht oxydierende und nicht reduzierende Gasatmosphäre,
wie eine Stickstoff- oder Argonatmosphäre, d. h. eine inerte neutrale Atmosphäre verwendet, um diesen
Nachteil abzuwenden. Bei Verwendung eines derartigen Gases läuft die Reaktion gemäß Gleichung
(1), d. h. die Reaktion, in welcher Sauerstoff des FeO sich mit Si unter Bildung von SiO2 umsetzt, glatt ab,
und selbst dann, wenn die Dicke der Oxydschicht beim Entkohlungsglühen dünn ist, wird ein MgO-SiO2-Glasfilm
mit ausgezeichneter Haftfähigkeit am Grundmetall in gleichmäßiger Weise erzielt. "
In der japanischen Patentschrift 715 291 ist ein
Verfahren zur Einstellung der Atmosphäre in einem Glühofen, insbesondere der Atmosphäre zwischen
den Wicklungen oder Schichten eines Bundes, beschrieben. Bei dem Verfahren nach der obengenannten
Patentschrift, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Atmosphäre zwischen den Bundwicklungen
stets mit Hilfe von Dampf bis zum Erhitzen auf die hohe Temperatur leicht oxydierend gehalten
wird, läuft jedoch die Oxydation' des Stahlbleches durch den Dampf zwischen den Schichten bis zu
etwa 830° C ab, wodurch der Film dick wird. Demzufolge
werden der Schichtungsfaktor und die magnetischen Eigenschaften des Erzeugnisses verschlechtert,
so daß dieses Verfahren nicht auf die Herstellung eines kornorientierten Siliciumstahlbleches mil
einer hohen magnetischen Induktion, worauf die vorliegende Erfindung abzielt, anwendbar ist.
Die Erfindung wird im folgenden unter Bezugnahme auf die Zeichnung näher erläutert. Die Zeichnung
stellt ein typisches Erhitzungsprofil in dei Schlußglühung bei kornorientiertem 'Siliciumstahlblech
mit einer hohen magnetischen Induktion dar auf dessen Herstellung die vorliegende Erfindung gerichtet
ist. Das Erhitzungsprofil oder -programir kann in vier Erhitzungsstufen A, B, C und D unterteilt
werden. Darin bedeutet die Stufe A ein Erhitzen mit einer hohen Aufheizgeschwindigkdt unmittelbar
vor die Temperatur der Sekundärrekristallisation; die Stufe B eine allmähliche Aufheizung unmittelbar
vor der Tcmpcraturkonstanthaltune für die
Sekundärrekristallisation; die Stufe C eine Konstanthaltung
der Temperatur für die Sekundärrekristallisation und die Stufe D eine R.einigungsglühung
bei einer höheren Temperatur, welche sich an die Stufe der Temperaturkonstanz anschließt.
Die Eigenschaften von MgO-SiO„-Glasfilmen an
Die Eigenschaften von MgO-SiO„-Glasfilmen an
Proben 1 bis 6, die unter Veränderung der Gaszusammensetzung in den Stufen A bis C erhalten wurden,
wobei Wasserstoff bei allen Proben in der Stufe D zur Anwendung kam, wurden ermittelt, und
die Ergebnisse sind in der folgenden Tafel zusammengestellt.
Probe | G'.Uhatmospb'ire | in Stufe | D | Erscheinungsbild des MgO-SiCVGlasfilms | Kleinster Biegungs radius |
mm | |||||
A B | C | ||||
H,
2 | N |
3 | N |
4 | N |
5 | H |
6 | H |
H2 H2 H2 unebener Film mit weißgrauen Bereichen und dünnen 30
Bereichen, durch welche die Korngrenzen hindurchscheinen
H2 H2 H2 wie bei Probe 1 30
N2 H2 H2 unebener Film aus weißgrauen Abschnitten und 30
dünnen Abschnitten, durch welche die Korngrenzen hindurchscheinen. Teilweise stark grau gefärbt
N2 N2 H2 über die gesamte Länge gleichmäßig, tiefe graue 10
Färbung
N2 N2 H2 über die gesamte Länge gleichmäßig, tiefe graue 10
Färbung
H2 N„ H2 im wesentlichen die gesamte Oberfläche besitzt eine 15
tiefe Graufärbung. Ein weißlichgrauer Film ist an den äußeren Wicklungsbereichen und im Bereich der
Kante in Richtung der Breitenabmessung zu sehen
In der vorstehenden Tafel zeigen die Proben 4, 5 und 6 bei Verwendung von gasförmigem Stickstoff
in der Erhitzungsstufe C ein ausgezeichnetes Erscheinungsbild des Filmes. Außerdem ist der kleinste
Biegungsradius, der keine Ablösung des Filmes verursachte, gering. Aber insbesondere besitzen die
Proben 4 und 5, bei welchen gasförmiger Stickstoff in der Erhitzungsstufe B verwendet wurde, das beste
Film-Erscheinungsbild und weisen diese Proben 4 und 5 den kleinsten Biegungsradius ohne Ablösung
des Filmes auf. Daraus ergibt sich, daß ein guter Film dann erzielt werden kann, wenn ein neutrales
Inertgas, wie Stickstoff, zumindest in der Stufe der Temperaturkonstanthaltung verwendet wird. Erfindungsgemäß
kann als Gas für die Atmosphäre in der anfänglichen Stufe des raschen Aufheizens jegliches
Gas verwendet werden, sofern dieses Gas keine oxydierenden Eigenschaften besitzt. So kann ein solches
Gas beispielsweise hauptsächlich aus Wasserstoff, aus mit Wasserstoff verdünntem Stickstoff oder Argon
oder aus reinem Stickstoff oder reinem Argon bestehen. Als die Atmosphäre bildendes Gas ist in der
anschließenden Stufe der Temperaturkonstanz jedoch ein nicht oxydierendes und nicht reduzierendes inertes
neutrales Gas erforderlich, und da gasförmiger Stickstoff als neutrales Gas wirtschaftlich vorteilhafter
ist als Argon u. dgl., sollte vorteilhaftenveise Stickstoff verwendet werden. Die Ursache dafür, daß jegliches
reduzierende Gas und jegliches neutrale Gas während der Stufe A der raschen Erhitzung verwendet
werden kann, wie vorstehend erwähnt und aus der Tafel ersichtlich, ist darin zu sehen, daß die
Atmosphäre zwischen den Bundwicklungen oder Bundschichten nicht erheblich durch die Gasatmosphäre
beeinflußt wird, die das Bund in dieser Verfahrensstufe umgibt. Wird MgO. welches stärker
hvdratisierend wirkt, als Glühseparator verwendet und ist die Menge des in den Ofen eingebrachten
Gases kleiner als der Freiraum, wenn das Bund in den Glühofen eingesetzt worden ist, so wird der zwischen
den Bundwicklungen gebildete Dampf abgeführt und neigen die Kantenbereiche des Bundes zum Oxydieren,
weshalb es vorteilhaft ist, die Menge des zugeführten Gases zu erhöhen.
Um eine Überhitzung unmittelbar vor der Stufe der Temperaturkonstanz, d. h. der Stufe C, zu vermeiden,
ist es vorteilhaft, die Stufe B einer allmählichen Erhitzung erst in dieser Stufe einzuschieben, da es notwendig
ist, die Aufheizgeschwindigkeit sehr klein zu halten. Da die das Bund umgebende Gasatmosphäre
dazu neigt, in die Freiräume zwischen den Bundwicklungen einzutreten und ein >chlechter Film insbesondere
gern an den Kantenbereichen des Bundes auftritt, ist es demzufolge vorteilhaft, nach Möglichkeit
Wasserstoff als Gas in der Verfahrensstufe B zu vermeiden. Die Verwendung von Wasserstoff ist
jedoch nicht in jedem Fall ungünstig und wie die Probe 6 in der vorstehenden Tafel zeigt, kann gasförmiger
Wasserstoff in Abhängigkeit von der Aufheizgeschwindigkeit ohne Schaden verwendet werden.
In der Verfahrensstufe C, in welcher die Temperatur konstant gehalten wird, übt die Atmosphäre irr
Glühofen einen großen Einfluß auf die Atmosphäre zwischen den Bundwicklungen aus, wie bereits er
wähnt. Demzufolge ist es vorteilhaft, ein nicht oxy dierendes und nicht reduzierendes Gas. d. h. ein neu
trales Gas wie Stickstoff oder Argon, zu verwenden Es ist jedoch nicht stets erforderlich, hochreinei
Stickstoff oder hochreines Argon zu verwenden um selbst dann, wenn diese Gase einen sehr kleinen An
teil von etwa 100 ppm an Sauerstoff u.dgl. cnthal ten, sind keine großen Nachteile zu befürchter
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Ist in dem Gefüge die Sekundärrekristallisation nach Halten auf konstanter Temperatur über eine
vorbestimmte Zeitdauer im wesentlichen vollendet, so wird die Reinigungsglühung zur Entfernung der
Verunreinigungen aus dem Stahl durchgeführt, mit deren Hilfe Verunreinigungen, wie Stickstoff, und die
Inhibitoren der Primärrekrisiallisation, wie Selen, u. dgl., entfernt werden. In der Verfahrensstufe D,
der Reinigungsglühung, wird das Bund langer als einige Stunden bei einer Temperatur von 1100 bis
1200° C in einer Wasserstoffatmosphäre gehalten.
Demzufolge muß nach der Glühstufe C bei konstanter Temperatur das bis zu dieser Stufe verwendete
neutrale Gas durch Wasserstoff ersetzt werden. Es ist jedoch nicht erforderlich, diesen Gaswechsel exakt
unmittelbar nach der Beendigung der Stufe C vorzunehmen, denn wenn die Temperatur, bei welcher
Stickstoff durch Wasserstoff ersetzt wird, höher als 950° C ist und der in der Entkohlungsglühungsstufe
gebildete FeO-SiO2-Glasfilm stärker als etwa 3 μΐη ao
ist, so werden an den Kantenbereichen des Bundes und in den äußeren Wicklungsabschnitten glänzende
Flecken mit einem Durchmesser von 0,1 bis 2 mm gebildet, an welchen der Film fehlt. Diese Fleckenbereiche
haben einen geringen Isolationswiderstand, weshalb der Wechsel zu Wasserstoff bei einer Temperatur
von weniger als 950° C ausgeführt werden muß.
Die Erfindung wird im folgenden an Hand von Beispielen näher erläutert, ohne daß die Erfindung auf
die Beispiele beschränkt wäre.
35
Ein Si-Stahlband mit 2,90ZoSi, 0,030ZoSb und
0,020ZoSe und einer Dicke von 0,3 mm, einer Breite
von 970 mm und einer Länge von 3200 m wurde kontinuierlich in einer Atmosphäre geglüht, die zu 70%
aus Wasserstoff, Rest Stickstoff, bestand und einen Taupunkt von 6O0C besaß. Die bei 820° C ausgeführte
Glühbehandlung dauerte 4 Minuten, worauf das Bandmaterial mit MgO beschichtet und dann 2u
einem Bund mit einem Innendurchmesser von 508 mm aufgehaspelt wurde. Das hergestellte Bund
wurde in einen elektrischen Glühofen eingesetzt, worauf die Temperatur mit einer Aufheizgeschwindigkeit
von 20° C/Std. gesteigert wurde, während gasförmiger Stickstoff eingeleitet wurde. Eine Temperatur
von 850° C wurde 60 Stunden aufrechterhalten, und dann wurde der Stickstoff durch gasförmigen
Wasserstoff ersetzt und die Temperatur noch weiter auf 12000C gesteigert, bei welcher Temperatur die
Glühbehandlung 15 Stunden lang fortgesetzt und dann der Ofen abgekühlt wurde. Die Dicke der Oxydschicht betrug nach der kontinuierlichen
Glühbehandlung 2,0 μΐη, der Brennverlust des als Glühseparator aufgetragenen Magnesiumoxids
betrug 3,2% und die Beschichtungsmenge betrug 7,0% g/m2 einer Oberfläche. Nach einer Reinigung
wurde die Oberfläche des Bandmaterials untersucht. Ein dunkelgrauer Film war über die gesamte
Länge mit Ausnahme der beiden letzten Windungen oder Wicklungen ausgebildet, und der kleinste Biegungsradius,
der den Film nicht ablöste, betrug 10 mm und war damit sehr gut. Die im Mittelabschnitt
der Längsausdehnung bestimmten magnetischen Eigenschaften betrugen 1.91 Wb/m2 für den
ß8-Wert und 1,14 WZkg für W11150.
Ein Si-Stahlband mit 2,84% Si, 0,018% säurelöslichem
Al und 0,0220ZoSb und mit einer Dicke von
0,35 mm, einer Breite von 830 mm und einer LHnge von 2800 m wurde kontinuierlich in einer Gasatmosphäre
geglüht, die zu 600Zo aus Wasserstoff, Rest Stickstoff, bestand und einen Taupunkt von
6O0C hatte. Die Glühung erfolgte bei 820° C und
dauerte 4 Minuten, worauf das Bandmaterial mit Magnesiumoxid beschichtet und dann zu einem Bund
mit einem Innendurchmesser von 508 mm aufgehaspelt wurde. Das erhaltene Bund wurde in einem
elektrischen Ofen geglüht. Die Atmosphäre im Ofen wurde durch gasförmigen Stickstoff ersetzt, bevor
die Temperatur gesteigert wurde. Mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 15° C/Std. wurde die Temperatur
auf 890° C gesteigert, während Wasserstoff eingeblascn
wurde, worauf dann das die Atmosphäre bildende Gas durch Stickstoffgas ersetzt wurde und die
Glühtemperatur von 890° C 80 Stunden lang gehalten wurde. Sodann wurde der gasförmige Stickstoff
wieder durch gasförmigen Wasserstoff ersetzt und die Temperatur auf 1175° C gesteigert. Bei dieser Temperatur
wurde eine 15stündige Glühung vorgenommen, worauf das derart behandelte Bandmaterial abgekühlt
wurde. Die Dicke der Oxydschicht betrug nach der kontinuierlichen Glühung 2,5 (im, 'and die
Menge des Abbrandverlustes oder Brennverlustes betrug 2,8%. Die Beschichtung war in einer Menge von
5,5 g m2 einer Oberfläche aufgetragen. Ein tiefgrauer Film war nach der Hochtemperaturglühung auf der
gesamten Länge der Oberfläche ausgebildet, mit Ausnahme der beiden letzten Wicklungen oder Windungen,
und der kleinste Biegungsradius, bei welchem der Glasfnm sich nicht ablöste, betrug 5 mm. Die am
Mittelabschnitt der Längsausdehnung des Stahlbandes bestimmten magnetischen Eigenschaften betrugen
1,93 Wb/m* für den B8-Wert und 1,16 W, kg für
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (6)
1. Verfahren zum Herstellen kornorientierter Siliciumstahlbleche mit einem £8-Wert der magnetischen
Induktion von mehr als 1,88 Wb/m*, welche mit einem isolierenden Glasfilm versehen
sind, bei welchem ein auf seine Endabmessung gebrachtes, kaltgewalztes Si-Stahlblech in feuchter
Wasserstoffatmosphäre zur Ausbildung einer im wesentlichen aus SiO0 und FeO bestehenden
Oxydschicht auf der Blechoberfläche einer Entkohlungsglühung unterzogen und das entkohlungsgeglühte
Blech mit einem MgO-haltigen Glühseparator beschichtet und das derart behandelte
Stahlblech zu einem Bund aufgehaspelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß das aufgehaspelte
Blech durch wenigstens lOstündiges Halten auf einer Temperatur von 800 bis 920° C
zur vollständigen Entwicklung sekundärrekristallisierter Körner mit (110)[001]-Orientierung geglüht
und dann auf eine höhere Temperatur von 1000 bis 1200° C gebracht und auf letzterer zur
Ausbildung eines MgO-SiO2-Glasnlms auf der
Blechoberfläche gehalten wird und daß wenigstens bei dem Halten auf einer Temperatur von
800 bis 920° C ein gegen Eisen inertes neutrales Gas und bei der Glühbehandlung bei konstanter
Temperatur zwischen 1000 und 1200° C gasförmiger Wasserstoff verwendet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Si-Stahlblech mit 0,005 bis
0,2 °/o Antimon behandelt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß bei der Entkohlungsglühung eine Oxydschicht mit einer Dicke von 0,5 bis 4,0 μΐη gebildet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die neutrale Atmosphäre von
Raumtemperatur bis zum Ende der Glühbehandlung bei einer konstanten Temperatur zwischen
800 und 920° C verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Wechsel der Atmosphäre von dem neutralen Gas zu Wasserstoff bei einer Temperatur von weniger als 950° C vorgenommen
wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als neutrales Gas Stickstoff mit
einem Sauerstoffgehalt von weniger als 100 ppm verwendet wird.
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---|---|---|---|
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |