DE2446703C2 - Mittel zum Überziehen von sekundären Zementerzeugnissen - Google Patents
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Description
wasserlöslichen Aminoharzes besteht, wobei das genannte Mischpolymerisat erhalten wurde durch Umsetzung
von (a) 96 bis 15 Gew.-% an zwei oder mehr als zwei Arten von Alkylacrylaten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen
oder Alkylmethacrylaten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, (b) 2 bis 15 Gew.-% eines mischpolymerisierbaren Monomeren,
das Carboxylgruppen enthält und (c) 2 bis 60 Gew.-% an einer oder mehr als einer Art aus der Gruppe
Styrol, a-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinylacetat, Vinylpropionat
oder Vinylester von synthetischen Fettsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen; oder aus 60 bis 98
Gewichtsteilen eines durch Emulsionspolymerisation erhaltenen Mischpolymerisats und 40 bis 2 Gewichtsteilen
(Feststoffverhältnis) eines wasserlöslichen Aminoharzes besteht, wobei das genannte Mischpolymerisat erhalten
wurde durch Umsetzung von (a) 96 bis 15 Gew.-% an zwei oder mehr als zwei Arten von Alkylacrylaten mit 1
bis 8 Kohlenstoffatomen oder Alkylmethacrylaten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, (b) 2 bis 15 Gew.-% an einem
mischpolymerisierbaren Monomeren, das Carboxylgruppen enthält, (c) 2 bis 60 Gew.-% an einer oder mehr
als einer Art aus der Gruppe Styrol, a-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinylacetat, Vinylpropionat und Vinylester
von synthetischen Fettsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen
und (d) weniger als 10 Gew.-% an einer oder mehr als einer Art von mischpolymerisierbaren Monomeren,
die N-Hydroxymethyl-, N-Alkoxymethyl-, Hydroxy-
oder Epoxygruppen enthalten; oder aus 80 bis 99 Gewichtsteilen an einem durch Emulsionspolymerisation
erhaltenen Mischpolymerisat und 1 bis 20 Gewichtsteilen an einer oder mehr als einer Art von Oxyden, Salzen oder
Hydroxyden von mehrwertigen Metallen besteht, wobei das genannte Mischpolymerisat erhalten wurde durch
Umsetzen von (a) 96 bis 15 Gew.-% *n zwei oder mehr als
zwei Arten von Alkylacrylaten mit 1 bis 8 Kohlenstoffstomen oder Alkylmethacrylaten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
(b) 2 bis 15 Gew.-% an mischpolymerisierbaren Monomeren, die Carboxylgruppen enthalten und (c) 2
bis 60 Gew.-% an einer oder mehr als einer Art aus der Gruppe Styrol, a-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinylacetat,
Vinylpropionat oder Vinylester von synthetischen Fettsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen; oder aus 80 bis
99 Gewichtsteilen eines durch Emulsionspolymerisation erhaltenen Mischpolymerisats und 1 bis 20 Gewichtsteilen
einer oder mehr als einer Art von Oxyden, Salzen oder Hydroxyden von mehrwertigen Metallen besteht, wobei
das genannte Mischpolymerisat erhalten wurde durch Umsetzung von (a) 15 bis 96 Gewichtsteilen an zwei oder
mehr als zwei Arten von Alkylacrylaten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Alkylmethacrylaten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
(b) 2 bis 15 Gewichtsteilen an mischpolymerisierbaren
Monomeren, die Carboxylgruppen enthalten, (c) 2 bis 60 Gew.-% an einer oder mehr als einer Art
aus der Gruppe Styrol, a-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinylacetat, Vinylpropionat oder Vinylester von synthetischen
Fettsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen und (d) weniger als 10 Gew.-% an einer oder mehr als einer Art
von mischpolymerisierbaren Monomeren, die N-Hydroxymethyl-, N-Alkoxymethyl-, Hydroxy- oder Epoxygruppen
enthalten.
Zu den Alkylestern der Methacrylsäure, die eifindungsgemäß
verwendet werden, gehören die Methacrylsäure-methyl-.
-äthyl-, -butyl-, -isobiityl-, -tert.-butyl-, 2-äthylhexyl-,
-2-epoxy-äthyl-estcr und dgl. und zu den Alkyleslern der Acrylsäure die Acrylsäure-mcthyl-, äthyl-,
-butyl-, -2-äthyl-hexyl-cstcr und dgl.
linter die Mischpolymeren-Monomeren. die Carboxylgruppen
aufweisen, sind Methacrylsäure. Acrylsäure, Itaconsäure, Crotonsäure, wasserfreie Maleinsäure
und dgl. zu nennen.
Zu den Mischpolymeren-Monomeren, die N-Hydroxymethylgruppen
aufweisen, gehört z. 3. N-Hydroxymethylacrylsäureamid, und zu den Mischpolymeren-Monomeren,
die N-Alkylmethylgruppen enthalten, gehören
Methyl-, Äthyl-, Butyläther und dgl. von N-Hydroxymethylacrylsäureamid.
Was die Mischpolymeren-Monomeren, die Hydroxylgruppen
aufweisen, angeht, so gehört zu ihnen z. B. der 2-Hydroxyäthylester
oder 2-Hydroxypropylester der Methacrylsäure, und die Mischpolymeren-Monomeren mit
Epoxygruppen umfassen z.B. Methacrylsäure-1,2-epoxymethylester.
Was wasserlösliche Aminoharze angeht, so gehören dazu z. B. wasserlösliche Melaminharze.
Unter »mehrwertigen Metallen« sind Metalle mit zwei oder mehr als zwei Wertigkeiten zu verstehen, die aus
dem unten stehenden Periodensystem der Elemente (Kurzperiodensystem) hervorgehen:
Gruppe II (Erdalkalien, Zinkreihe) Mg, Ca, Zn, Ba; Gruppe III (Reihe der Seltenen Erdmetalle, Kaliumreihe)
Al;
Gruppe VI (Titanreihe, Kohlenstoffreihe) Ti, Pb;
Gruppe VI (Chromreihe, Sauerstoffreihe) Cr;
Gruppe VI (Chromreihe, Sauerstoffreihe) Cr;
Gruppe VIII (Eisenreihe) Co, Ni.
Der Ausdruck »Oxid der oben angegebenen mehrwertigen Metalle« bezeichnet Oxide, welche die oben genannten
Elemente als Kernmetall aufweisen, und der Ausdruck »Salz eines mehrwertigen Metalls« bedeutet
ein Salz einer organischen Carbonsäure, wie der Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure und
dgl., und einer Aminosäure, wie der Brenztraubensäure, Oxo-carbonsäure, des Glycins, der Asparaginsäure und
dgl. Auch bedeutet »Hydroxid des mehrwertigen Metalls« ein Hydroxid, das die oben erwähnten Elemente als
Kernmetall aufweist.
Zu den Komplexverbindungen der mehrwertigen Metalle gehören titanorganische Verbindungen, aluminiumorganische
Verbindungen im allgemeinen und dgl. sowie Alkylderivaie, wie Tetraäthyltitanat, Tetrabutyltitanat
und dgl., Alkoholinduktoren, wie Diisopropoxy-(2,4-pentathiono)-titan, Carbonsäurederivate, Ketonderivatc
und dgl.
Das Polymerisieren der Emulsion kann erfindungsgemäß bei gewöhnlicher Temperatur und während gewöhnlicher
Zeiten (Stunden) ausgeführt werden, wobei nicht-ionische und/oder anionische Emulsionsstabilisatoren
und Katalysatoren und andere für übliche Acrylharzemulsionen gebräuchliche Stoffe, wie Neutralisationsmittel,
Filmpromotoren, Antischaummittel, Viscositätspromotoren,
antiseptische Mittel, Pigmente und dgl., für das oben angegebene Verfahren zur Verfügung
stehen. Die so erhaltene Emulüionsstoffzusammensetzung wurde durch Überziehen von Asbest-Zement-Pkitten
folgendermaßen geprüft:
(1) Die genannte Emulsionsstoffzusammenselzung wurde so eingestellt, daß sie 30 bis 40% an nicht-flüchtigem
Bestandteil enthielt und ihr pH-Wert 6,5 bis 8,5 betrug. Diese Stoffzusammensei:zung wurde nach der
Strömungs- und Luflschnitt-Methodc oder nach der Fließbcsohichtermethode als Überzug auf Asbest-Zement-Platten,
die gegebenenfalls gut geglättet wurden, aufgebracht, es wurde Wasser hinzugesetzt, und die für die
Prüfung bestrichenen Platten wurden 5 bis 100 Stunden lang mit Wasserdampf auf Temperaluren im Bereich von
80"C bis 22O0C" erhitzt. Dadurch wurde ein gleichmäßiger
Überzug ohne das Auftreten von Ausblühen. Rißbil-
dung oder dgl. erhalten. Auch trat kein unerwünschtes Kleben zwischen den Asbest-Zement-Platten auf, selbst
wenn die Überzugsmenge um 5 bis 4,45 g, m2 erhöht wurde (by 5-4.45g/m2).
Es hat sich erwiesen, daß die vorliegende Erfindung bei 5
der oben beschriebenen Prüfung hinsichtlich der genannten Beständigkeit gegen unerwünschtes Kleben oder der
Anwendbarkeit der Wasserdampfh^rtung vorteilhaft ist.
und daß sie die Erzielung der Verbesserung verschiedener Merkmale des Überzugsfilms mittels der Vernetzung der
genannten Stoffzusammensetzung bei derselben Temperatur wie derjenigen zur Zeit der Härtung mit Wasserdampf
ermöglicht. Weiteihin wird durch die Erhöhung der Überzugsmenge der Vorteil gewonnen, daß die genannte
Eigenschaft der Beständigkeit gegen unerwünsch- !es Kleben stark gefördert wird, wodurch es möglich
v. ird. eine Verschlechterung der überzogenen Oberfläche
unter der Wirkung von ultravioletten Strahlen und ein Erweichen oder Quellen infolge der Absorption von
Wasser auf der Oberfläche zu verhüten.
(2) Die so erhaltene Mischpolymerenemulsion wurde mit wasserlöslichen Aminoharzen, wie Melaminharz und
dgl, compoundiert. Diese Stoffzusanimensetzung wurde
als Überzugsanstrichstoff der genannten Asbest-Zement-Platten folgendermaßen verwendet: Die genannte Stoffzusammensetzung
wurde derart eingestellt, daß sie 15 bis
30 Gew.-% an nicht-flüchtigem Bestandteil enthielt und ihr pH-Wert 6.5 bis 8,5 betrug, es wurde Wasser zugegeben,
und die genannte Stoffzusammenselzung wurde nach der Strömlings- und Luftschnitt-Methode oder der <o
Fließbeschichtermethode auf Asbest-Zcment-Platten. die gegebenenfalls gut geglättet wurden, als Überzug aufgebracht.
Die überzogenen Platten wurden dann, nachdem sie in einem 100° bis 15O0C heißen Trockner 1 bis 2
Minuten lang getrocknet worden waren, in Wasserdampf, dessen Temperatur 80 bis 2200C und dessen konstanter
Druck 10 kg, cm3 betrug, 5 bis 100 Stunden lang mit dem Ergebnis erhitzt, daß die genannten Platten
gleichmäßig überzogen waren, ohne daß Ausblühen, Rißbildung i'nd dgl. auf der überzogenen Oberfläche
hervorgerufen wurden. Auch trat kein unerwünschtes Kleben zwischen den Asbest-Zement-Platten ein. selbst
wenn die Überzugsmenge darauf erhöht wurde (5 bis 4.45 g/m2).
(3) Das genannte Emulsionsmischpolymere wurde mit einem oder mehr als einem der zuvor beschriebenen
mehrwertigen Oxide, mehrwertigen Salzen oder mehrwertigen Hydroxide compoundiert. Die sich ergebende
Stoffzusammensetzung wurde, nachdem sie so eingestellt worden war. daß sie 15 bis 30 Gew.-% an nicht-fiüchtigern
Bestandteil enthielt und ihr pH-Wert 6,5 bis 8,5 betrug, mit Wasser versetzt und zum Überziehen der
gegebenenfalls gut geglätteten Asbest-Zement-Platten nach der Strömlings- und Luftschnitt-Methode oder
Fließbeschichtermethode verwendet, wobei die überzogcnen
Platten in Wasserdampf von Temperaturen im Bereich von 60 bis 2200C 5 bis 100 Stunden lang erhitzt
wurden, wodurch man einen gleichmäßigen Überzug auf den Platten erhielt, ohne daß Ausblühen. Rißbildung und
dgl. auf der Oberfläche der Platten zu der Zeit des Erhit- f>o zcns verursacht wurden. Auch erfolgte kein unerwünschtes
Kleben zwischen den Asbest-Zement-Platten, selbst wenn die Überzugstnenge darauf erhöht wurde (5 bis
4.45 g/c in 2).
Wie oben beschrieben, ermöglichen die erfindungsgemäßen
StoffzusamnlensetzLingen die Verbesserung der
Eigenschaften des ah Überzug aufgebrachten Films vermittels eines vernetzenden Mischpolymeren. Dabei
kennzeichnet sich die Vernetzung dadurch, daß sie insbesondere wirksam für die Verfestigung des als Überzug
aufgebrachten Films sogar bei niedriger Temperatur ist. wenn das zuvor beschriebene, metallische Monomere
verwendet wird. Auch ermöglicht dies, indem man aus der starken Verbesserung der öeständigkeit gegen unerwünschtes
Kleben Vorteil zieht, die Erhöhung der Überzugsmenge, wodurch verhindert wird, das der als Überzu!>
aufgebrachte Film sich unter der Einwirkung von ultravioletten Strahlen verschlechtert und infolge der Absorption
von Wasser erweicht oder quillt und dgl.
Bei einer Verwendung der erfindungsgemäßen Stoff/usammensetzungen
in der oben beschriebenen Weise muß der als Überzug aufgebrachte Film in gewissem Ausmaß
fließfähig bleiben, bis er in dem Filmbildungsvorgang ausreichend erstarrt ist. Wenn dies nicht der Fall ist.
Meten Schaum. Risse und dgl. auf dem als Überzug aufgebrachten Film auf. was zum Ausfließen von alkalischen
Bestandteilen und Zemembestandteilen aus dem Inneren der Oberfläche des genannten Films führen kann
und das Ausblühen auf dem Film wahrscheinlich macht.
Erfindungsgemäße Stoffzusammensetzungen sind in oben genannter Hinsicht insbesondere auch deshalb vorteilhaft,
weil sie dem als Überzug aufgebrachten Film bei seinem Herstellungsvorgang zur Zeit des Erhitzens um so
mehr Fließfähigkeit zu verleihen vermögen, indem in dem Film als Teilbestandteile des Mischpolymeren Styrol.
a-Methylstyrol. Vinyltoluol. Vinylacetat und' dgl.
eingeführt werden.
Bei dem Mittel nach Anspruch 1 führt ein Überschuß mit dem Bestandteil (a) oberhalb 97 Gew.-% zu keiner
ausreichenden Vernetzungsdichte, so daß das Auftreten eines Ausblühens zu der Erhitzungszeit und eine Verschlechterung
der Beständigkeit gegen unerwünschtes Kleben wahrscheinlich werden. Ein Mischverhältnis von
unterhalb 10 Gew.-% führt zu einer Abnahme der Eigenschaften der Wasserbeständigkeit und Witterungsbeständigkeit
des genannten, als Überzug aufgebrachten Films in seinem vollständig verfestigten Zustand. Wenn
andererseits die Menge des Bestandteils (b) unterhalb 2 Gew.-% liegt, ist die Vernetzungsdichte unzureichend,
und wenn im Gegenteil die Menge des genannten Bestandteils 30 Gew.-% übersteigt oder die Menge des Bestandteils
(c) geringer als 1 Gew.-% ist, sind eine Abnahme der Fließfähigkeit und das Auftreten eines Ausblühens auf
dem als Überzug aufgebrachten Film wahrscheinlich.
Bei dem Mittel nach Anspruch 2 führt ein Überschuß an dem Bestandteil (a) über 98 Gew.-% hinaus zu einer
Verringerung des Bestandteils (b) als Reaktionsbestandteil für wasserlösliches Aininoharz und dadurch zu einem
Mangel an Vernetzungsdichte, und wenn der genannte Bestandteil (a) in einer Menge von weniger als 85 Gew.-%
vorliegt, tritt andererseits die Schwierigkeit auf. die Fließfähigkeit auf dem als Überzug aufgebrachten Film
bei der Erhitzungszeit aufrechtzuerhalten. In keinem der oben genannten Fälle wird also ein Film mit Beständigkeit
gegen Ausblühen und gegen unerwünschtes Kleben und anderen vorteilhaften Eigenschaften für den Überzug
verfügbar sein.
Bei dem Mittel nach Anspruch 3 wird das Mischungsverhältnis (im FeststoffzusU'nd) zwischen der Mischpolymerenemulsion
und dem mehrwertigen Metalloxid, mehrwertigem Metallsalz oder mehrwertigem Metallhydroxid
zuvor auf 80 bis 99 : 20 bis 1 eingestellt. Wenn die Mischpolymerenemulsion 80 Gew.-% nicht erreicht, hat
dies einen Abfall der Stabilität beim Lagern der Stoffzusainmensetzungen
außer Rißbildung, Schaumbildung und dgl. auf dem als Liberzug aufgebrachten Film zu
Folge, wodurch auf dem genannten Film leicht Ausblühen
auftritt, während, wenn die genannte Mischpolymerenemulsion in der Menge 99 Gew.-% übersteigt, dies
dazu führt, daß ein unerwünschtes Kleben und dgl. auf dem als Überzug aufgebrachten Film wahrscheinlich
wird.
Die vorliegende Erfindung kann in verschiedenen nachfolgend veranschaulichten Ausführungsformen verwirklicht
werden. In diesen Ausführungsformen sind die Teile Gewichtsteile. % bezeichnet Gewichtsprozent, und
die Abkürzungen haben die unten stehenden Bedeutungen:
EHA | 2-Athylhexyl-acrylat |
GMA | 1.2-Epoxymethyl-methacrylat (Glycicyl- |
methacrylat) | |
HEMA | 2-Hydroxymeihyimeihacryiai |
MA | Methacrylsäure |
MMA | Meth>lmethacrylat |
N-MMA | N-Hydroxymethylacrylat (N-Methylol- |
acrylmid) | |
ST | Styrol |
a-ST | 2-Methylstyrol |
VEOVA | Vinylester von synthetischen F'ettsäure mit 9 |
bis 11 Kohlenstoffatomen. | |
Act | Mischpolymeres eines AerylmischpoKnie |
ren | |
Mela | wasserlösliches Melaminharz. |
In einen Vier-Halskolben mit einem Fassungsvermögen von 1 Liter, der mit einem Kühlrohr, einem Rührer.
einem Thermometer und einem Trichter für die Monoineren-Titration
ausgestattet war. wurden 60 Teile Wasser. 3 Teile eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels
(Polyoxyälhylenlaurylälher). 0.2 Teile eines iinionisehen
oberflächenaktiven Mittels (Natriumlaurylsulfat) und 0.1 Teile Natriumpersulfat gegeben. Das Gemisch
wurde auf 650C erhil/t. und dabei wurde eine Monomerenniischung,
wie unten in der Tabelle I beschrieben, tropfenweise durch den Tilriertrichter hinzugegeben. Bis
lü zur Beendigung der Trilration vergingen etwa 2 Stunden.
Weilerhin wurden 0.2 Teile Natriumpersulla! und 0.2 Teile Natriumthiosulfat zugesetzt, und dadurch wurde
die wie oben beschrieben bearbeitete Mischung 2 Stunden lang auf der ursprünglich eingestellten Temperatur
gehalten, wodurch die Mischpolymcrisationsrcaklinn vollständig beendet wurde.
Die iicigesieiiie Eiuiiisioiissuiii/iisanimenhei/uiig. die
42% nicht-llüchliger Bestandteile aufweis und eine fluoreszierende,
milchig-weiße Farbe zeigte, wies zusätzliche Bestandteile auf, nämlich 85 Teile Stadtwasser. 20 Teile
2/iiigen Natriumpolyacrylats (ViscositälspmnioMrl. 0.1
Teile Silieon-Antisehäummittel und 0.1 Teile Formalin. Die wie zuvor beschrieben verarbeitete Mischung wurde
zur Prüfung als Überzug auf Asbest-Zenienl-Platlen
durch einen Fließbeschichter aufgebracht und dadurch unter Bedingungen einer Temperatur von KSO C und
eines Druckes von 7 kg cm- 8 Stunden lang mil Wasserdampf
gehärtet.
Die Monomcrenkcmbination bei der Prüfung wird mit drei Beispielen außerhalb der Grenzen der Ansprüche der
vorliegenden Erfindung verglichen (siehe die unten stehende Tabelle I). Die Ergebnisse dieser Prüfung werden
in den Tabellen II und III üezeict.
Liste der Monomerenkombination
Art der Monomeren ('';■ der Kombination)
M M Λ EHA MA N-MAM
GMA
H Κ M Λ
Monomeres | 60 | 30 | 4 | 4 | |
Erfindungs | Nr. 1 | 60 | 32 | 8 | |
gemäßes | Nr. 2 | 56 | 32 | 4 | - |
Material | Nr. 3 | 60 | 32 | 4 | - |
Nr. 4 | 64 | 30 | 4 | ||
Nr. 5 | f. | ||||
VT- C L 1 1 . \J |
66 | 32.5 | 1 | ||
Ver | Nr. 7 | 45 | 25 | 10 | - |
gleichs- | Nr. 8 | 45 | 25 | 10 | 20 |
material | Nr. 9 | ||||
,5
In den folgenden Tabellen wird der Zustand von Eigenschaften und anderen Bedingungen durch Buchstaben
wie folgt bezeichnet:
V - vollkommen
FV - fast vollkommen
U - unzulänglich
K - kein(e) ~
S - schlecht
Tabelle 11
Prüfungsergebnisse (I)
Prüfungsergebnisse (I)
Erfindungs- | Nr. 1 |
gemäße | Nr. 2 |
Anstrichmasse | Nr. 3 |
Nr. 4 | |
Nr. 5 | |
Nr. 6 | |
Vergleich | Nr. 7 |
anstrichmasse | Nr. 8 |
Nr. 9 |
Verhütung uner | Verhütung des | Zustand des |
wünschten | Ausblühen* | Ü berzugs |
Klebens | ||
FV | FV | FV |
FV | FV | FV |
FV | FV | FV |
FV | FV | FV |
FV | FV | FV |
FV | FV | FV |
K | K | S |
FV | K | S |
FV | K | S |
Art der Beurteilung:
Die Eigenschaft der Verhütung unerwünschten Klebens wurde durch Prüfen des Haftungszustandes zwischen
Asbest-Zement-Platten, die nach der Wasserdampfhärtung aufgestapelt worden waren, und die Eigenschaften der Verhütung des Ausblühens durch Prü-
Tabelb 111
Prüfungsergebnisse (II)
Prüfungsergebnisse (II)
fung des Ausblühens, das auf der Oberfläche des als Überzug aufgebrachten Films auftrat, und des Ausmaßes
der Alkalidestillation, die darauf stattfand, nachgewiesen.
Der Zustand des Überzugs wurde beurteilt nach dem Zustand eingetretener Rißbildung, aufgetretenem Schäumen
und dgl.
Güte des als Überzug aufgebrachten Films Riß- Ausschwitz- Farb
beständig beständig beständig
Erfindungsgemäßer
Anstrichstoff
Anstrichstoff
Vergleichsanstrichstoff
Nr. 1 | FV |
Nr. 2 | FV |
Nr. 3 | FV |
Nr. 4 | FV |
Nr. 5 | FV |
Nr. 6 | FV |
Nr. 7 | U |
Nr 8 | K |
Nr. 9 | U |
FV FV FV FV FV FV
FV FV FV
Beständig | Verschmut |
gegen Ver | zungs- |
schlechterung | beständig |
FV | FV |
FV | FV |
FV | FV |
FV | FV |
FV | FV |
FV | FV |
U | U |
ü | U |
ü | U |
Art der Beurteilung:
Asbest-Zemenl-Plauen, die mit dem erfindungsgemäßen Material (Nr. 1 bis Nr. 6) und dem Vergleichsmaterial
(Nr. 7 bis Nr. 9) überzogen worden waren, wurden für 4000 Stunden einem Bew itterungsapparat ausgesetzt,
und dadurch wurde der sich verändernde Zustand der Platten zwischen den Zuständen »vor« und »nach« der
Bewitterung untersucht. Ein fast unveränderter Zustand wird als FV bezeichnet, ein Zustand geringer Änderung
durch U angezeigt und eine große Änderung durch K angegeben.
FV FV FV FV FV FV
FV FV FV
Beispiel 2 ξ
Eine Emulsionsstoffzusammensetzung wurde durch Behandeln der in der unten stehenden Tabelle 4 gezeigten /
Monomerenbestandteile in derselben Weise, wie in Beispiel 1 angegeben, erhalten. Ein Anstrichstoff wurde !■
ebenfalls in derselben Weise, wie in Beispiel 1 angegeben, · hergestellt. Der Anstrichstoff wurde als Überzug auf
Asbest-Zement-Platten mittels eines Fließbeschichters aufgebracht, und die überzogenen Platten wurden dadurch
bei einer Temperatur von 170° C und unter einem Druck von 8 kg/cm2 10 Stunden lang mit Wasserdampf·
gehärtet. f;
Die Prüfungsergebnisse werden in den Tabellen V und VI gezeigt.
Tabelle IV
Kombinationsliste
Kombinationsliste
Art der Monomeren (% der Kombination) MMA EHA MA N-MAM
HEMA
ST
VEOVA a-ST
Erfindungsgemä- ßer Anstrichstoff |
Nr. 1 Nr. 2 Nr. 3 Nr. 4 Nr. 5 |
30 40 45 48 30 |
32 32 25 8 32 |
4 44 3 4 |
4 4 5 4 8 |
30 20 30 |
Vergleichs- | Nr. 6 | 18 | 12 | 20 | 20 | 30 |
ailStriCilSiuii | ||||||
Tabelle V | (III) | |||||
Prüfungsergebnis | Verhütung un erwünschten Klebens |
Verhütung des Ausblühens |
Zustand des Überzugs |
|||
Nr. 1 Nr. 2 Nr. 3 Nr. 4 Nr. 5 |
V V V V FV |
V FV V FV V |
V FV V FV V |
|||
Erfindungsgemä ßer Anstrichstoff |
Nr. 6 | FV | K | S | ||
Vergleichs anstrichstoff |
||||||
20
36
Art der Beurteilung: Dieselbe wie bei Tabelle II.
Tabelle VI
Prüfungsergebnis (IV)
Prüfungsergebnis (IV)
Güte des Überzugs
Riß- Ausschwitz
Riß- Ausschwitz
beständig beständig
Farb | Beständig | Versclimut |
beständig | gegen Ver | zungs- |
schlechterung | beständig | |
FV | FV | FV |
FV | FV | FV |
FV | FV | FV |
FV | FV | FV |
FV | FV | FV |
Erfindungsgemä | Nr. 1 | FV |
ßer Anstrichstoff | Nr. 2 | FV |
Nr. 3 | FV | |
Nr. 4 | FV | |
Nr. 5 | FV |
Vergleichsanstrichstoff
Nr. 6
FV FV FV FV FV
FV
Art der Beurteilung: Dieselbe wie bei Tabelle III.
Eine Emulsionsstoffzusammensetzung, die 42% an nicht-flüchtigem Bestandteil und eine fluoreszierende,
milchig-weiße Farbe aufwies, wurde durch Behandeln einer Monomerenstoffzusammensetzung, wie sie in Tabelle
VII gezeigt wird, in derselben Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, erhalten, nur daß bei diesem Beispiel 3
Teile eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels (Polyoxyäthylenlauryläther) und 0,2 Teile eines anionischen
oberflächenaktiven Mittels (Natriumlaurylsulfat) verwendet wurden.
Zu 80 Teilen dieser Emulsionsstoffzusammensetzung
65 FV
wurden das in Tabelle VII gezeigte wasserlösliche Melaminharz (Hexamethoxymethylol-Melamin), 85 Teile
Stadtwasser, 20 Teile 2 %igen Natriumpolyacrylats (Viscositätspromotor), 0,1 Teile Silicon-Antischäummittel
und 0,1 Teile Formalin gegeben. Der als Ergebnis des oben beschriebenen Mischvorgangs erhaltene Anstrichstoffwurde
zur Prüfung als Überzug auf Asbest-Zement-Platten mittels eines Fließbeschichters aufgebracht. Die
überzogenen Asbest-Zement-Platten wurden dann bei einer Temperatur von 1800C unter einem Druck von
7 kg/cm2 10 Stunden lang mit Wasserdampf gehärtet.
Das Ergebnis der Prüfung wird in den Tabellen VIII und IX gezeigt.
Τ;ι bei lc VIl
Konibinationslistc
Konibinationslistc
Art der Monomeren ( "ί>
der kombination) MMA 1-:HA MA
FcststoH-7iisl:ind
Erfindungsgemä- | Nr. 1 | (V) | 64 | 32 | 4 | 90 10 |
ßer Anstrichstoff | Nr. 2 | 47 | 45 | S | 80 20 | |
Nr. 3 | 65 | 25 | 10 | 75/25 | ||
Nr. 4 | 69 | 25 | 6 | 85/15 | ||
Nr. 5 | 58 | 31 | 11 | 80/20 | ||
Vcrgleieh- | Nr. 6 | 39 | 45 | 25 | 37.5/62.5 | |
LinstrichstolT | Nr. 7 | 54,5 | 45 | 0.5 | 99 1 | |
Nr. 8 | 55 | 45 | 100 0 | |||
Tabelle VIII | ||||||
Prüflingsergebnis |
Verhütung unerwünschten
Klcbens
Klcbens
Verhütung des Ausblühens
Zustand des
Überzugs
Überzugs
Erfindungsgemä | Nr. 1 | Nr. 1 | FV | Überzugs | FV | Farb | FV | Beständig | Verschmiil- |
ßer Anstrichstoff | Nr. 2 | Nr. 2 | FV | FV | beständig | FV | gegen Ver | zungs- | |
Nr. 3 | Nr. 3 | FV | FV | FV | schlechterung | beständig | |||
Nr. 4 | Nr. 4 | FV | FV | FV | FV | FV | FV | ||
Nr. 5 | Nr. 5 | FV | FV | FV | FV | FV | FV | ||
Vergleich- | Nr. 6 | Nr. 6 | FV | K | FV | S | FV | FV | |
iinstrichstoff | Nr. 7 | Nr. 7 | K | K | FV | S | FV | FV | |
Nr. 8 | Nr. 8 | K | K | FV | S | FV | FV | ||
Tabelle IX | FV | U | FV | ||||||
Prüfungsergebnis | (Vl) | FV | U | U-K | |||||
Güte des | FV | K | U-K | ||||||
Riß- | Ausschwitz- | ||||||||
beständig | L beständig | ||||||||
Erfindungsgemä | FV | FV | |||||||
ßer Anstrichstoff | FV | FV | |||||||
FV | FV | ||||||||
FV | FV | ||||||||
FV | FV | ||||||||
Vergleich | K | FV | |||||||
anstrichstoff | FV | FV | |||||||
FV | FV | ||||||||
Art der Beurteilung:
Im Falle der Tabelle VIII dieselbe wie bei Tabelle II
und im Falle der Tabelle IX dieselbe wie bei Tabelle III.
60
Durch Behandeln von Monomerenstoffzusammensetzungen.
wie sie in der Tabelle X angegeben werden, zur Erzielung von Emulsionsstoffzusammensetzungen wurden
Anstrichstoffe hergestellt. Die genannte Emulsionsstoffzusammensetzung wurde dabei in derselben Weise
wie im Falle des Ausführungsbeispiels 3 von Beginn an durch das ganze Verfahren hin behandelt. Dieser Anstrichstoff
wurde zur Prüfung als Überzug auf Asbest-Zement-Platten durch einen Fließbeschichter aufgebracht.
Die Platten wurden dann unter Bedingungen einer Temperatur von 190°C und eines Druckes von
7 kg/cm2 8 Stunden lang mit Wasserdampf gehärtet.
Die Prüfungsergebnisse weiden in den Tabellen XI
und XIl gezeigt.
Tabelle X
Kombinaiionslisie
Kombinaiionslisie
Nr. Nr. Nr. Nr. |
1 T 3 4 |
An der Monomeren (% der MMA EHA |
25 32 28 20 |
Kombination) MA HEMA |
ST | Im festen Zustand Acr./Mela |
|
Testanstrichstoff | 49 56 45 45 |
6 8 4 8 4 5 |
20 15 30 |
85/15 80/20 90/10 80/20 |
|||
Tabelle XI | (VII) | ||||||
Prüfungsergebnis | Verhütung un erwünschten Klebens |
||||||
Verhütung des Ausblühens |
Zustand des Überzugs |
||||||
TeslunstrichstofT
Nr. 1
Nr. 2
Nr. 3
Nr. 4
Nr. 2
Nr. 3
Nr. 4
FV-V FV FV V
FV
.FV
FV
FV
.FV
FV
FV
FV
FV
V
FV
V
Art der Beurteilung: Dieselbe wie bei Tabelle II.
Tabelle XlI Prüfungsergebnis |
(VIII) | Riß beständig |
Ausschwitz beständig |
Farb beständig |
Beständig gegen Ver schlechterung |
Verschmut- zungs- bes ländig |
FV FV FV FV |
FV FV FV FV |
FV FV FV FV |
FV FV FV FV |
FV FV FV FV |
||
Testanstrichstoff | Nr. 1 Nr. 2 Nr. 3 Nr. 4 |
|||||
Art der Beurteilung: Dieselbe wie im Falle der Tabelle III.
Die in der Tabelle XIII gezeigte Monomerenstoffzusammensetzung
wurde in derselben Weise wie im Falle des Ausführungsbeispiels 3 behandelt. Dadurch wurde
eine Emulsionsstoffzusammensetzung erhalten, die 42% nicht-flüchtiger Bestandteile enthielt. Zu 80 Teilen der
Emulsionsstoffzusammensetzung wurden Zinkoxid bis zu dem unten in Tabelle XIII gezeigten Betrag, 85 Tei.e
Stadtwasser, 20 Teile 2%iges Natriumpolyacrylat (Vis cositätspromoter), 0,1 Teil Silicon-Antischäummiue
und 0,1 Teile Formalin gegeben.
Der als Ergebnis des oben beschriebenen Mischver fahrens erhaltene Anstrichstoff wurde zur Prüfung m
einem Fließbeschichter als Überzug auf Asbest-Zement Platten aufgebracht. Die überzogenen Platten wurde
dann unter Bedingungen einer Temperatur von 15O0C
SO und eines Druckes von 7 kg/cm2 8 Stunden lang m Wasserdampf gehärtet.
Die Prüfungsergebnisse werden in den Tabellen XIX und XV gezeigt.
Tabelle XIII Kombinationsliste |
Nr. 1 Nr. 2 Nr. 3 Nr. 4 |
Art der Monomeren (% der MMA EHA |
32 32 38 45 |
Kombination) MA |
HIiMA | ST | t-eststofi'verhältnl· Acr/ZnO |
Nr. 5 | 60 45 37 43 |
32 | OO OC O OC | S 4 |
15 10 |
95/5 95 5 90 IO 96 4 |
|
Erfindungs gemäßer Anstrich |
67.5 | 0.5 | 1W.5 0.5 230 251/19: |
||||
Vergleichs anstrichstoff |
|||||||
Tabelle XIV
Prüfungsergebnis (IX)
Prüfungsergebnis (IX)
Erfindungsgemäßer Anstrichstoff
Vergleichsanstrichstoff
Nr. 1
Nr. 2
Nr. 3
Nr. 4
Nr. 2
Nr. 3
Nr. 4
Nr. 5
Verhütung un | Verhütung dss | Zustand des |
erwünschten | Ausblühens | Überzugs |
Klebens | ||
FV | FV | FV |
FV | FV | FV |
FV | FV | FV |
FV | FV | FV |
Art der Beurteilung: Dieselbe wie im Falle der Tabelle II.
Tabelle XV
Prüfungsergebnis (X)
Prüfungsergebnis (X)
Güte des Überzugs | Farb | Beständig | Verschmut |
Riß- Ausschwitz | beständig | gegen Ver | zungs |
beständig beständig | schlechterung | beständig | |
Erfindungsgemäßer Anstrichstoff
Vergleichsanstrichstol'f
Nr. 1
Nr. 2
Nr. 3
Nr. 4
Nr. 2
Nr. 3
Nr. 4
Nr. 5
FV FV FV FV
FV
FV FV FV FV
FV
FV
FV
FV
FV
FV
FV
FV
FV
FV
FV
FV
FV
FV
FV
FV FV FV FV
Art der Beurteilung: Dieselbe wie im Falle der Tabelle III.
Das erfindungsgemäße Übemigsmaterial läßt sich
wirksam für verschiedene andere sekundäre Zementprodukte als die vorstehend angegebenen Asbest-Zement-Platten
verfügbar machen, beispielsweise für Glasfasern, Steinwolle, Schlackenwolle und organische Aggregate,
einschließlich Polypropylen, Zellstoff und dd. Wie oben veranschaulicht, ist der erfindungsgemäße,
compoundier'e Anstrichstoff vorteilhaft hinsichtlich
Wasser-, Chemikalen und Witterungsbeständigkeit, und er ist frei von Ausblühen, Rißbildung und unerwünschtem
Kleben, wodurch es möglich wird, die Menge an dem genannten Uberzugsstoff zu erhöhen und dadurch noch
mehr die Beständigkeit von überzogenen Platten zu steigern, die bereits durch die Überzugswirkung des erfindungsgemäßen
Anstrichstoffs verstärkt worden sind.
Claims (5)
1. Mittel zum Überziehen von sekundären Zementprodukten,
enthaltend wärmehärtbare hydrophobe und hydrophile Acryl- und/oder Methacrylateinheiten
enthaltende Mischpolymerisate, dadurch gekenn ze ich net, daß es aus einem Mischpolymerisat
besteht, das erhalten worden ist durch Mischpolymerisation von (a) 97 bis 10 Gew.-% von zwei oder mehr
als zwei Arten von Alkylacrylaten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Alkylmethacrylaten mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen, (b) 2 bis 30 Gew.-% von mischpolymerisierbaren Monomeren, die N-Hydroxymethylgruppen
und/oder N-Alkoxymethylgruppen enthalten, oder einer Mischung von mischpolymerisierbaren
Monomeren, die Carboxylgruppen enthalten und von mischpolymerisierbaren Monomeren, die N-Hydroxymethyl-
oder N-Alkoxymethyl-, Hydroxy- oder Epoxygruppen enthalten, und (c) 1 bis bO Gew.-
% von einer oder mehr als einer Art aus der Gruppe Styrol, a-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinylacetat, Vinylpropionat
und Vinylester von synthetischen Fettsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus 60 bis 98 Gew.-% eines durch Emulsionspolymerisation
erhaltenen Mischpolymerisats und 40 bis 2 Gew.-% (Feststoffverhältnis) eines wasserlöslichen
Aminoharzes besteht, wobei das Mischpolymerisat erhalten wurde durch Umsetzung von (a)
98 bis 85 Gew.-% von zwei oder mehr als zwei Arten von Alkylacrylaten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen
oder Alkylmethacrylaten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und (b) 2 bis 15 Gew.-% an einem mischpolymerisierbaren
Monomeren, das Carboxylgruppen enthält.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es aus 80 bis 99 Gewichtsteilen an einem
durch Mischpolymerisation erhaltenen Mischpolymerisat und 1 bis 20 Gewichtsteilen an einer oder
mehr als einer Art von Oxyden, Salzen oder Hydroxyden von mehrwertigen Metallen besteht, wobei das
genannte Mischpolymerisat erhalten wurde durch Umsetzen von (a) 98 bis 85 Gew.-% an zwei oder
mehr als zwei Arten von Alkylacrylaten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Alkylmethacrylaten mit 1
bis 8 Kohlenstoffatomen und (b) 2 bis 15 Gew.-% an mischpolymerisierbaren Monomeren, die Carboxylgruppen
enthalten.
4. Verfahren zum Überziehen von sekundären Zementprodukten mit dem Mittel nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet, daß zur Härtung des Überzuges das mit dem Mittel überzogene sekundäre Zementprodukt
5 bis 100 Stunden lang Dampf ausgesetzt wird bei einer Temperatur zwischen 80 und 220°C
und einem Druck zwischen normal und 10kg/cm2.
5. Verfahren zum Überziehen von sekundären Zementprodukten mit dem Mittel nach Anspruch 3,
das zusätzlich ein wasserlösliches Aminoharz und/oder eine Verbindung eines zweiwertigen Metalls
enthält, dadurch gekennzeichnet, daß zur Härtung des Überzuges das mit dem Mittel überzogene sekundäre
Zementprodukt 5 bis 100 Stunden lanj; Dampf ausgesetzt wird bei einer Temperatur zwischen
80 und 22O0C und einem Druck zwischen normal
und 10 kg, cm2.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Mittel zum Überziehen von sekundären Zementerzeugnissen, enthaltend
wärmehärtbare hydrophile und hydrophobe Acryl- und/oder Methacrylateinheiten enthaltende Mischpolymerisate.
Ein derartiges Mittel ist aus der DE-OS 22 11 999 bekannt.
Das Mischpolymerisat besteht dabei aus mehr als 40 Gew.-% hydrophilen Acrylaten oder Methacrylaten,
z. B. Hydroxypropylacrylaten, sowie aus bis zu 60 Gew.-%
ίο hydrophoben Monomeren, z.B. Butylacrylat. Der hohe
Anteil an hydrophilen Monomeren wird als erforderlich angesehen, damit der Überzug fest an dem Zementerzeugnis
haftet. Die aus dem bekannten Mittel geb'ldeten Überzüge erweisen sich gegenüber atmosphärischen Einflüssen
jedoch als wenig dauerhaft, so daß man in der Regel gezwungen ist, die Zementerzeugnisse nach kurzer
Zeit wieder anzustreichen, zu reparieren oder durch Neue zu ersetzen.
Werden mit einer thermoplastischen Acrylatemulsion überzogene sekundäre Zementerzeugnisse aufeinander
geschichtet, so finde! weiterhin im allgemeinen ein unerwünschtes Kleben der Erzeugnisse aneinander statt,
oder es tritt zwischen den Erzeugnissen ein Ausblühen auf.
Der Erfindung, wie sie in den Ansprüchen gekennzeichnet ist, liegt die Aufgabe zugrunde, ein Überzugsmittel
für sekundäre Zementerzeugnisse anzugeben, das zu sehr dünnen, witterungsbeständigen Überzügen und
zu keinem unerwünschten Kleben sowie Ausblühen führt.
Mit dem erfindungsgemäßen Mittel wird ein Chemikalien-, Wasser- und Witterungs-beständiger Film gebildet,
der, auch wenn er im hitzehärtbaren Zustand vorliegt, nicht klebt und auch zu keinem Ausblühen führt. Das
erfindungsgemäße Mittel eignet sich insbesondere zum Überziehen von solchen sekundären Zementerzeugnissen,
in denen anorganische Fasermaterialien wij Asbest, Glasfasern, Steinwolle, Schlackenwolle und dergleichen;
anorganische Aggregate, wie Polypropylen, Papierbrei und dergleichen, und Zement (Kitt, Bindemittel) verteilt
sind.
Die Komponente (b) des erfindungsgemäßen Mittels verleiht dem Mischpolymerisat einen gewissen hydrophilen
Charakter, da dasselbe durch Emulsionspolymerisation erhalten wird, so daß die Mischpolymerisatteilchen
in Wasser stabil sein müssen. Weiterhin ist die Komponente (b) nach dem Auftragen auf das Zementprodukt als
polymerisierbare Gruppe wirksam, wobei sie durch Dampfhärtung zur Reaktion gebracht wird und zu einer
dreidimensionalen Struktur des Mischpolymerisats führt. Nachdem dem Mischpolymerisat durch die
Dampfhärtung diese Struktur verliehen worden ist, weist es praktisch keine hydrophilen Gruppen mehr auf.
Die Komponente (b) wird erfindungsgemäß in einer Menge zwischen 2 und 30 Gew.-% eingesetzt. Beträgt ihr
Anteil mehr als 30 Gew.-%, würde dies zu einer zu großen Wasserlöslichkeit des Mischpolymerisats führen. Auch
würde das Mischpolymerisat dann einen zu großen Anteil an polymerisierbaren Gruppen aufweisen, so daß der
aus der Mischpolymerisatemulsion gebildete Überzug zu spröde würde. Falls die Komponente (b) hingegen in der
erfindungsgemäßen Menge zwischen 2 und 30 Gew.-% vorliegt, vernetzt das Mischpolymerisat zu einem Überzug
mit hervorragenden Eigenschaften.
t>5 In vorteilhafter Ausgestaltung besteht das erfindungsgemäße
Mittel aus 60 bis 98 Gewichtsteilen eines durch Emulsionspolymerisation erhaltenen Mischpolymerisats
und 40 bis 2 Gewichtsteilen (Feststoffverhältnis) eines
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