DE2443073C3 - Verfahren zum Verbessern körniger Wasch- und Reinigungsmittel - Google Patents
Verfahren zum Verbessern körniger Wasch- und ReinigungsmittelInfo
- Publication number
- DE2443073C3 DE2443073C3 DE2443073A DE2443073A DE2443073C3 DE 2443073 C3 DE2443073 C3 DE 2443073C3 DE 2443073 A DE2443073 A DE 2443073A DE 2443073 A DE2443073 A DE 2443073A DE 2443073 C3 DE2443073 C3 DE 2443073C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- coating
- detergent
- sodium
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 120
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 title claims description 112
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 61
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 32
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 30
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 21
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 17
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 16
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 15
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 15
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 14
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 14
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 9
- 239000007888 film coating Substances 0.000 claims description 8
- 238000009501 film coating Methods 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 229910000031 sodium sesquicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000018341 sodium sesquicarbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 5
- WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydrogen carbonate;carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC([O-])=O.[O-]C([O-])=O WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 claims 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 60
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 18
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 10
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 10
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 5
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 5
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 5
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 5
- 229940105329 carboxymethylcellulose Drugs 0.000 description 5
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 5
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 5-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-[(e)-2-[4-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound N=1C(NC=2C=C(C(\C=C\C=3C(=CC(NC=4N=C(N=C(NC=5C=CC=CC=5)N=4)N(CCO)CCO)=CC=3)S(O)(=O)=O)=CC=2)S(O)(=O)=O)=NC(N(CCO)CCO)=NC=1NC1=CC=CC=C1 CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- ORACIQIJMCYPHQ-MDZDMXLPSA-N 2-[4-[(e)-2-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]ethenyl]phenyl]-1,3-benzoxazole Chemical group C1=CC=C2OC(C3=CC=C(C=C3)/C=C/C=3C=CC(=CC=3)C=3OC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 ORACIQIJMCYPHQ-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- DYBIGIADVHIODH-UHFFFAOYSA-N 2-nonylphenol;oxirane Chemical class C1CO1.CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O DYBIGIADVHIODH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229920003123 carboxymethyl cellulose sodium Polymers 0.000 description 1
- 229940063834 carboxymethylcellulose sodium Drugs 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019794 sodium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
- C11D11/0088—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads the liquefied ingredients being sprayed or adsorbed onto solid particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verbessern
der Eigenschaften körniger Wasch- und Reinigungsmittel. Hierbei wird die Oberfläche eines nach üblichen (,-,
Verfahren zur Herstellung körniger Wasch- und Reinigungsmittel, ζ. Β durch Spriihgranulieren, Kolbengranulieren
und Dmckgraniilieren, erhaltenen körnigen
Wasch- und Reinigungsmittel derart behandelt, daß das betreffende körnige Wasch- und Reinigungsmittel über
längere Zeit hinweg gegen Verfestigen bzw. Zusammenbacken geschützt ist und über längere Zeit hinweg
eine ausgezeichnete Fließfähigkeit und Teilchenhärte behält.
Der Hauptteil der derzeit gebräuchlichen Hochleistungswasch-
und -reinigungsmittel wird nach dem Sprühgranlierungs-, Wälzgranulierungs- oder Druckgranulierungsverfahren
hergestellt Hierbei handelt es sich zwar um gute Wasch- und Reinigungsmittel, sie sind
jedoch aufgrund der Luftfeuchtigkeit sehr stark gegen Festwerden bzw. Verbacken anfällig. Folglich haften die
einzelnen Wasch- und Reinigungsmittelteilchen, insbesondere in der feuchten Jahreszeit, aneinander, und
zwar derart, daß eine Block- oder Brockenbildung stattfindet. Durch diese Block- oder BrocUenbildung
werden die betreffenden Wasch- und Reinigungsmittel extrem schlecht zu handhaben. Weiterhin verlieren sie
dadurch an Handelswert
Körnige Wasch- und Reinigungsmittel des geschilderten
Typs mit relativ schlechter Fließfähigkeit lassen sich nur unter größten Schwierigkeiten gleichmäßig aus
Lagerbehältern entnehmen oder in Kartons oder Trommeln einfüllen. Selbst nach dem Einfüllen in
Kartons oder Trommeln kommt es zu einer Verfestigung der betreffenden Wasch- und Reinigungsmittel,
wodurch sie ebenfalls an Handelswert verlieren. Unter Berücksichtigung dessen besteht seit langem ein
erheblicher Bedarf nach Verbesserung der Fließfähigkeit und der Vermeidung einer Verfestigung von
Wasch- und Reinigungsmittelteilchen.
Daneben wird auf dem einschlägigen Gebiet der Verhinderung eines Λ Igen Wachstums immer mehr
Beachtung geschenkt, weswegen einerseits die Verwendung von Phosphaten immer stärker begrenzt wird und
andererseits dadurch die Verbesserung der Fließfähigkeit und die Vermeidung eines Festwerdens von Wasch-
und Reinigungsmitteln immer größere Schwierigkeilen bereiten. Auch dies ist ein Grund dafür, daß die
Eigenschaften körniger Wasch- und Reinigungsmittel immer weiter verbessert werden müssen.
Aus den US-PS 26 48 609 und 31 77 027 ist es bekannt, auf der Oberfläche von Teilchen einen Film in Form
eines Schutzüberzugs aufzutragen, während sich die Teilchen in fließendem Zustand bewegen.
Gemäß den Lehren der beiden genannten US-PS sollen dem Fachmann zwar Verfahren und Vorrichtungen
zum gleichmäßigen Beschichter· an die Hand gegeben werden, es bleiben jedoch noch eine große
Anzahl von ungelösten Problemen, da die gemäß den Lehren der beiden US-PS durchgeführte Überzugsbildung
unregelmäßig ist, da zwischen den Teilchen eine starke Zusammenballung erfolgt, da die Teilchen an
einer Wandflächc haften bleiben, da sich die beiden Verfahren nicht zur Massenproduktion eignen u. dgl.
Folglich lassen also die bekannten Verfahren und Vorrichtungen noch erheblich zu wünschen übrig.
Wenn davon die Rede ist, daß die Verfestigung bzw. das Festwerden der Wasch- und Reinigungsmittelteilchen
verhindert werden soll, bedeutci dies, daß dem Besireben der Wasch- und Reinigungsmittelteilchen,
unter hohen Temperatur und Feuchtigkeitsbedingungen aneinander unter Kuchenbildiing haften zu bleiben,
cntgegcngewirkl werden soll. Die »Fließfähigkeit« der
Wasch- und Reinigungsmittel steht in Beziehung /u deren Schüttwinkel, in anderen Worten gesagt, zu deren
Ausfließfähigkeit aus dem Lager odrr Silo.
Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein relativ einfaches Verfahren zur deutlichen Vermeidung
des Festwerdens bzw. der Verfestigung von nach üblichen bekannten Verfahren hergestellten körnigen
Wasch- und Reinigungsmitteln sowie zusätzlich zur Verbesserung von deren Fließfähigkeit zu schaffen.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von körnigen Wasch-
und Reinigungsmitteln, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf nach üblichen bekannten Verfahren
hergestellte körnige Wasch- und Reinigungsmittel zu einem Zeitpunkt, in dem sie sich in fließendem Zustand
befinden, erstens ein Beschichtungsmittel, bestehend aus einem Alkalimetallsilikat, -sulfat, -karbonat und/oder
-hydroxid, beispielsweise Natriumsilikat, -karbonat, -sulfat und/oder -hydroxid u.dgl., und zweitens ein
weiteres Beschichtungsmittel, bestehend aus mindestens einem mehrwertigen Metallsulfat, z. B. Aluminiumsulfat,
Magnesiumsulfat, Zinksulfat u. dgl, aufsprüht, auf der
Oberfläche der körnigen Wasch- und Reinigungsmittelteilchen eine Reaktion herbeiführt und dabei einen
Filmüberzug aus wasserunlöslichen oder kaum wasserlöslichen Substanzen, beispielsweise Aluminiumsilikat,
Magnesiumhydroxid u. dgl-, bildet.
Erfindungsgemäß behandelte körnige Wasch- und Reinigungsmittel verfestigen sich selbst, wenn sie in
großer Menge über lange Zeit hinweggelagert werden, unter ihrem Eigengewicht nicht und besitzen im
Vergleich zu unbehandelten körnigen Wasch- und Reinigungsmitteln eine weit bessere Fließfähigkeit, jo
Darüber hinaus h;t sich das Verfahren gemäß der Erfindung auch zur Behandlung von einen niedrigen
oder keinen Phoiphatanteil aufweisenden körnigen Wasch- und Reinigungsmitteln {die besonders verfestigungsanfällig
sind) als höchst wirksam «..-wiesen.
Bei den erfindungsgemäß zu behandelnden körnigen Wasch- und Reinigungsmitteln handelt es sich um
solche, die nach üblichen bekannten Verfahren, beispielsweise durch Sprüh-, Wälz-, Kolben- oder
Druckgranulierung hergestellt wurden. Das eigentliche 4η
Wasch- und Reinigungsmittel kann aus einem der bekannten anionischen oberflächenaktiven Mittel, z. B.
linearen Alkylbenzolsulfonaten, Natrium-«-olefinsuIfonaten, Natriumsulfaten höherer Alkohole, Natriumsalzen
höherer Fettsäuren u. dgl.; nichtionischen oberflächenaktiven Mittel, wie Nonylphenoläthylenoxidaddukten,
Äthylenoxidaddukten an höhere Alkohole u. dgl.; einem Builder, wie Natriumtripolyphosphat, Natriumsulfat,
Natriumsilikat, Natriumkarbonat, Äthylendiamintetraessigsäure oder deren Salzen, Natriumeitrat, ■■>(>
Carboxymethylcellulose u. dgl.; einem Additiv, z. B. einem optischen Aufheller, Farbzusatz u. dgl., bestehen.
Selbstverständlich können in erfindungsgemäß zu behandelnden Wasch- und Reinigungsmitteln auch noch
andere Wasch- und Reinigungsmittelgrundstoffe enthalten sein. Das erfindungsgemäß als Ausgangsmaterial
verwendete körnige Wasch- und Reinigungsmittel sollte vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-°/o oberflächenaktive Mittel,
40 bis 95 Gew.-% Builder und ggf. andere Wasch- und Rcinigungsmittelzusätze enthalten. Bezüglich der Be- m)
siandteile der Wasch- und Reinigungsmittel sei darauf hingewiesen, daß diese um so erwünschter sind, je
geringer ihr Phosphatgehall ist.
Die nach den bekannten Verfahren hergestellten Wasch- und Reinigungsmittel werden in eine sich tr>
drehende Trommel, eine sirh drehende Quertrommel oder einen Wirbelturm eingefüllt, worauf die Wasch-
und Rcinigiingsmittclteilchen durch Walzen der Trommeln
bzw. durch einen Luftstrom in mäßiger Bewegung gehalten werden.
Die sich bewegenden Teilchen werden dann mit einer wäßrigen Lösung erstens mindestens eines Beschichtungsmittel,
bestehend aus einem der genannten Alkalimetallsilikate, -sulfate, -karbonate und -hydroxide,
und einer wäßrigen Lösung zweitens mindestens eines Beschichtungsmittel, bestehend aus einem der genannten
mehrwertigen Metallsulfate, sprühbeschichteu Erforderlichenfalls wird gleichzeitig ein Teil des 1.
Beschichtungsmittels zur Gewährleistung eines gut fließfähigen Zustands in feinpulverisierter Form in eine
Beschichtungsvorrichtung eingeführt, wodurch die Beschichtung in vorgegebener Menge erfolgen kann. Das
Aufsprühen der beiden Beschichtungsmittel kann entweder gleichzeitig oder nacheinander erfolgen. Es ist
lediglich von Bedeutung, daß beide Beschichtungsmittel aufgesprüht werden, damit die beiden flüssiger. Beschichtungsmittel
auf der Oberfläche der körnigen Wasch- und Reinigungsmittel reagieren können. Die
Zugabe eines Teils des feinpulverisierten 1. Beschichtungsmittels in die Beschichtungsvorrichtung dient dazu,
auf der Oberfläche der körnigen Wasch- und Reinigungsmittel einen wasserunlöslichen oder kaum wasserlöslichen
Filmüberzug auszubilde.. Daneben ermöglicht es diese Maßnahme, die körnigen Wasch- und
Reinigungsmittel teilchen in guter Bewegung zu halten,
wodurch ein Zusammenbacken derselben während des Beschichtungsvorgangs vermieden wird. Schließlich
läßt sich hierdurch der Beschichtungsvorgang kürzer und wirksamer als üblich gestalten. Erfindungsgemäß
wird es somit möglich, mit einer zur Massenbeschichtung geeigneten kompakten Vorrichtung zu arbeiten.
Pro 100 Gewichtsteile des körnigen Wasch- und Reinigungsmittels wird (werden) zweckmäßigerweise
0,5 bis 8, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsteil(e) des aus
mindestens einem Alkalimetallsilikat, -sulfat, -karbonat und -hydroxid bestehenden 1. Beschichtungsmittels in
fester Form verwendet. Hierbei arbeite' man mit einem Verhältnis von wäßriger Lösung (Feststoffgehalt) zu
feinem Pulver von zweckmäßigerweise· 1 :10 bis 10:1,
vorzugsweise von 1 :10 bis 5 : 1.
Die Teilchengröße des pulverförmigen Beschichtungsmittels
sollte derart sein, daß zweckmäßigerweise mehr als 80% durch ein Sieb einer Maschenweite von
0,147 mm (100 mesh) hindurchfallen. Im Falle, daß die Menge an verwendetem Beschichtungsmittel weniger
als 0,5 Gewichtsteil beträgt, ist deren Beitrag zur Bildung des Filmüberzugs praktisch nicht oder kaum
feststellbar. Bei Verwendung von mehr als 8 Gewichtsteilen Beschichtungsmittel wird der Filmüberzug zu
dick, wodurch die Löslichkeit des fertigen körnigen Wasch- und Reinigungsmittels erniedrigt wird. Im Falle,
daß ein Teil des I. Beschichtungsmittels in pulverförmigem Zustand verwendet wird, sollte ein Verhältnis von
wäßriger Lösung (Feststoffgehalt) zu feinem Pulvervorzugsweise im Bereich von 1:10 bis 10:1 eingehalten
werden. Hierbei erhält man körnige Wasch- und Reinigungsmittel, die praktisch nicht zusammenbacken
bzw. sich verfestigen, und eine ausgezeichnete Fließfähigkeit besitzen.
Die verwendete wäßrige Lösung des aus einem mehrwertigen Metallsulfat bestehenden 2. Beschichtungsmittels
sollte zweckmäßigerweise einen Feststoffgehalt von I bis 10, vorzugsweise von 2 bis 7
Gewichtsteilen aufweisen. Die Gründe für diesen Bereich sind identisch mit den bei dem 1. Beschichtungsmittel
genannten Gründen.
Die Beschichtungsdauer bei der Applikation der Beschichtungsmittel I und 2 kann je nach der Bewegung
der Teilchen sehr verschieden sein. In der Regel beträgt
die Beschichtungsdauer 10 see bis 10 min. Innerhalb dieses Zeitraums können die getrennt aufgesprühten ϊ
Beschichtungsmittel 1 und 2 rasch auf derTeilchenoberfläche
miteinander unter Bildung eines Filmüberzugs reagieren. Die Beschichtungsdauer sollte zweckmäßigerweise
10 min nicht über- und 10 see nicht unterschreiten, da sich in ersterem Falle zu grobe, in
letzterem Falle nur unregelmäßig beschichtete Teilchen bilden wurden.
Die Beschichtungviemperatur liegt vorzugsweise im
Bereich von 10 bis 2500C. Wenn die Temperatur 2500C
übersteigt, trocknen die Beschichtungsmittel 1 und 2 vollständig, bevor sie auf der Oberfläche der Wasch-
und Reinigungsmittelteilchen haften bleiben und reagieren nicht miteinander. Eine Temperatur innerhalb des
angegebenen Temperaturbereichs erreicht man auch, indem man den Beschtchtungs- und Trocknungsvorgang
gleichzeitig ablaufen läßt.
Das Auftragen bzw. die Applikation der Beschichtungsmittel 1 und 2 läßt sich in üblicher bekannter Weise
durchführen, solange ein gleichmäßiges Überziehen der betreffenden Teilchen gewährleistet ist. So kann man
sich beispielsweise zur Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung eines mit einer Druckdüse, einer
Wirbeldüse, einer Zweistoffdüse u.dgl. arbeitenden Sprühverfahrens bedienen.
Nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltene körnige Wasch- und Reinigungsmittel backen infolge
des durch Umsetzung zwischen dem Beschichtungsmittel 1 und dem Beschichtungsmittel 2 gebildeten
wasserunlöslichen oder kaum wasserlöslichen Filmüberzugs nicht zusammen und besitzen eine hervorragende J5
Fließfähigkeit.
Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren gemäß der Erfindung näher veranschaulichen.
Nach Beendigung der Umsetzung des Natriumsilikats mit dem Aluminiumsulfat auf der Oberfläche der
Wasch- und Reinigungsmittelteilchen wurden zur Überzugsbildung weiterhin noch 5 Gewichtsteile
Natriumsulfat (Teilchengröße; weniger als 0,074 mm — 200 mesh) zugegeben. Die Beschichtungsdauer betrug
5 min. Die derart beschichteten Wasch- und Reinigungsmittelteilchen wurden aus der Wälztrommel in einen
Wirbelschichttrockner überführt und dort 20 see lang bei einer Temperatur von 200°C getrocknet Hierbei
wurde ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel der in der später folgenden Tabelle I zusammengestellten
Eigenschaften erhalten.
Vergleichsbeispiel I
In Tabelle 1 sind auch die Eigenschaften des beim Beispiel 1 als Ausgangsmateriai verwendeten körnigen
Wasch- und Reinigungsmittels angegeben.
Vergleichsbeispiel 2
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch (nur) eine wäßrige Natriumsilikatlösung zugegeben wurde. Die
Eigenschaften des hierbei erhaltenen körnigen Wasch- und Reinigungsmittels sind ebenfalls in der Tabelle I
zusammengestellt.
Vergleichsbeispiel 3
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch (nur) eine wäßrige Aluminiumsulfatlösung zugegeben wurde. Die
Eigenschaften des hierbei erhaltenen körnigen Wasch- und Reinigungsmittels sind ebenfalls in Tabelle I
zusammengestellt.
Aus folgenden Bestandteilen:
Lineares Natriumdodecyl-
benzolsulfonat
Natriumtripolyphosphat
Natriumsilikat
Natriumkarbonat
Optischer Aufheller
Carboxymethylcellulose
Natriumsulfat
Wasser
20Gewichtsttile
20 Gewichtsteile
10 Gewichtsteile
5 Gewichtsteile
I Gewichtstell
1 Gewichtsteil
33 Gewichtsteile
10 Gewichtsteile
Vergleichsbeispiel 4
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch eine wäßrige Natriumsilikatlösung mit einer wäßrigen
Aluminiumsulfatlösung vor deren Zugabe gemischt und das erhaltene Gemisch sprühgetrocknet wurde. Die
Eigenschaften des erhaltenen körnigen Wasch- und Reinigungsmittels sind ebenfalls in der später folgenden
Tabelle I zusammengestellt.
wurde durch Sprühtrocknen ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel hergestellt. 100 Gewichtsteile des
erhaltenen körnigen Wasch- und Reinigungsmittel wurden in eine Wälztrommel eingefüllt. Hierauf wurden
0,6 Gewichtsteile Natriumsilikat in Form einer wäßrigen Lösung (Konzentration: 33 Gew.-°/o;Temperatur: 50"C)
mittels einer in der Trommel befindlichen Düse gleichmäßig auf die Oberfläche der Wasch- und
Reinigungsmitteltcilchen aufgesprüht: in gleicher Weise wurden auch 1,3 Gewichtsteile Aluminiumsulfat in Form
einer wäßrigen Lösung (Konzentration: 27 Gew.-%;
Temperatur: 55°C) auf die Wasch- und Reinigungsmitteltcilchen aufgesprüht.
100 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 1 als Ausgangsmaterial
verwendeten körnigen Wasch- und Reinigungsmitteis wurden in der in Beispiel 1 geschilderter
Weise mit 2 Gewichtsteilen Natriumsilikat in Form
bn einer wäßrigen Lösung (Konzentration: 33 Gew.-%:
Temperatur: 500C) versetzt. Hierauf wurden 6 Gewichtueile
Aluminiumsulfat in Form einer wäßrigen Lösung (Konzentration: 20 Gew.-°/o; Temperatur: 30°C)
zugegeben. Di? Beschichtungsdauer betrug 10 min. Das
b) beschichtete körnige Wasch- und Reinigungsmittel
wurde 25 see lang bei einer Temperatur von 200"C getrocknet. Die Eigenschaften des erhaltenen Produkts
sind in der später folgenden Tabelle I zusammengestellt.
Aus folgenden Bestandteilen:
Lineares Natriumalkyl-
ben/olsulfonat
Natrium-<volefinsulfonat
Natriumsilikat
Optischer Aufheller
Carboxymethylcellulose
Natriumsulfat
Wasser
20 Gewichtstelle
5 Gewichtsteile
5 Gewichtsteile
15 Gewichtsteile
I Gewichtsteil
I Gewichtsteil
I Gewichtsteil
I Gewichtsteil
48 Gewichtsteile
IO Gewichtsteile
wurde durch Sprühtrocknen ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel hergestellt. 100 Gewichtsteile des
erhaltenen körnigen Wasch- und Reinigungsmittels wurden in der in Beispiel 1 geschilderten Weise mit J
Gewichtsteilen Aluminiumsulf.it in Form einer wäßrigen
Lösung (Konzentration: iö Gew.-o/o: Temperatur: 22 C) versetzt. Hit/auf wurde I Gcwichtsteil Natriumsilikat
in F'orm einer wäßrigen Lösung (Konzentration: I 5 Gew.-'Vo; Temperatur: 25 C) zugegeben. Nach beendeter
Umsetzung des Aluminiumsulfats mit dem Natriumsilikat auf der Oberfläche der Wasch- und Reinigungsmittelteilchcn
wurden zur Überzugsbildung noch 6 Gewichtsteile Natriumkarbonat (Teilchengröße: 0.147 mm — 100 mesh — oder weniger) zugegeben. Die
Beschichtungsdauer betrug 13 min. Die beschichteten
Wasch- und Reinigungsmittelteilchen wurden 30 see lang bei einer Temperatur von 1 50"C getrocknet, wobei
ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel erhalten wurde, dessen Eigenschaften in der später folgenden
Tabelle I zusammengestellt sind.
100 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 3 als Ausgangsmaterial verwendeten körnigen Wasch- und Reinigungsmittels
wurden mit 7 Gewichtsteilen AluminiumciilfQi in Fnrm pinrr wäRricrpn I ösiinpr i KonzPntration:
25 Gew.-°/o: Temperatur: 55 C) und anschließend 2 Gewichtsteilen Natriumsilikat in F'orm einer wäßrigen
Lösung (Konzentration: 20 Gew.-%: Temperatur: 25= C) versetzt. Die Beschichtungsdauer betrug 5 min. Die
beschichteten Wasch- und Reinigungsmittelteilchen wurden 30 see lang bei einer Temperatur von 200'C
getrocknet, wobei ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel
erhalten wurde. Dessen Eigenschaften sind in der später folgendenT&.'jelle i zusammengestellt.
Line flüssige Masse, bestehend aus linearem Natrium
alkylbenzolsulfonat und Natriumsilikat sowie eine pulvrige Masse, bestehend aus Natriumtripolyphosphat
Natriumkarbonat, Natriumsulfat. Carboxymethylcellu lose und einem optischen Aufheller, wurden mittel'
eines Zapfengranulators 711 Wasch- und Reinigungsmit
telteilchen eines Teilchendurchmessers \on 0.5 bi" 2.0 mm granuliert.
Das als Ausgangsmateri/ verwendete körnige
Wasch- und Reinigungsmittel, das aus folgender Bestandteilen hergestellt wurde:
1. Flüssige Masse:
Lineares Natriumalkyl-
berizoisuifunai
Natriumsilikat
histeile(DM)
2. Pulvrige Masse:
Natriumtripolyphosphat
Fluoreszierender Aufheller
Carboxy me thy !cellulose
Natriumsulfat
Wasser
Fluoreszierender Aufheller
Carboxy me thy !cellulose
Natriumsulfat
Wasser
30 Gewichtsteile
1 Gewichtstcil
1 Gewichtsteil
1 Gewichtstcil
1 Gewichtsteil
38 Gewichtsteile
5 Gewichtsteile
5 Gewichtsteile
wurde durch 20 see dauerndes Trocknen der genanntei
Wasch- und Reinigungsmittelteilchcn bei einer Tempe ratur von 25OX gewonnen. Auf 100 Gewichtsteile de
erhaltenen körnigen Wasch- und Reinigungsmittelteil chcn wurden in der in Beispiel 1 geschilderten Weist
eine wäßrige Natriumsilikatlösung (entsprechend Bei spiel 1) und eine wäßrige Aluminiumsuliatlösunj
(entsprechend Beispiel I) aufgetragen, wobei auf de Teilchenoberfläche ein Filmüberzug abgelagert wurde
Nach sechsstündigem Haltern der beschichteten Teil chen wurde ein körniges Wasch- und Reinigungsmitte
erhalten, dessen Eigenschaften in der Tabelle
trllt sind
trllt sind
Vergleichsbeispiel 5
In der Tabelle I sind auch die Eigenschaften des be Beispiel 5 als Ausgangsmaterial verwendeten körniget
Wasch- und Reinigungsmittel aufgeführt.
Fließfähigkeit*) Vermeidung des Druckverfestigungs-Festwerder.s")
eigenschaft***)
(Schüttwinkel) (%) (%)
| Erfmdungsgemäß behandeltes | 43° | 5 | O |
| Wasch- und Reinigungsmittel | 45° | 6 | O |
| Beispiel 1 | 43° | O | O |
| Beispiel 2 | 44° | O | O |
| Beispiel 3 | 45° | 5 | O |
| Beispie! 4 | |||
| BeisDiel 5 | |||
| 24 43 073 | Vermeidung des Festwerdens**) |
IO |
| HioUtiiliiikeil*) | (X) | Driickverfestigungs- eigenschafl***) |
| (Schüttwinkcl) | ion | (%) |
| 49° | 90 | 8 |
| 51° | XO | 6 |
| 50° | 80 | 5 |
| 48° | 70 | 3 |
| 47° | 2 | |
Vergleichsversuchc
Vergleichsbeispiel I
Vergleichsbeispiel 2
Vergleichsbeispiel 3
Vergleichsbeispiel 4
Vergleichsbeispiel 5
Vergleichsbeispiel I
Vergleichsbeispiel 2
Vergleichsbeispiel 3
Vergleichsbeispiel 4
Vergleichsbeispiel 5
Bemerkungen
*) Die Fließfähigkeit wurde dadurch bestimmt, daß der Winkel gemessen wurde, bei dem eine
Probe des betreffenden Wasch- und Reinigungsmittels, das sich mit egaler Oberfläche in
einem Karton einer Größe von 9.2 x 5.6 x 2.5 cm befand, beim leichten Neigen des Kartons zu
Hießen begann (je geringer dieser Winkel ist, desto besser i?t die Fließfähigkeit).
**) Das Antibackverhalten wurde ermittelt, indem eine Probe des betreffenden Wasch- und Reinigungsmittels 48 Std. lang bei einer Temperatur von 35 C und bei einer relativen Feuchtigkeit von 100% liegen gelassen, dann dii.ch ein Sieb einer Maschenweite von 4,699 mm (4 mesh) gesiebt und schließlich die Probenmenge, die auf dem Sieb zurückblieb, in Gew-% ermittelt wurde.
**) Das Antibackverhalten wurde ermittelt, indem eine Probe des betreffenden Wasch- und Reinigungsmittels 48 Std. lang bei einer Temperatur von 35 C und bei einer relativen Feuchtigkeit von 100% liegen gelassen, dann dii.ch ein Sieb einer Maschenweite von 4,699 mm (4 mesh) gesiebt und schließlich die Probenmenge, die auf dem Sieb zurückblieb, in Gew-% ermittelt wurde.
'**) Die Druckverfestigungseigenschaften wurden ermittelt, indem die Probe des betreffenden
Wasch- und Reinigungsmittels in einen Karton einer Größe von 8 x 10.2 cm eingefüllt, die
Oberfläche egalisiert, auf die Oberfläche eine ein Gewicht von 2 kg tragende Glasplatte einer
Größe von 7 x 9 cm gelegt, das Ganze 24 Std. lang stehengelassen, schließlich die Probe durch
ein Sieb einer Maschenweite von 4,699 mm (4 mesh) gesiebt und die auf dem Sieb zurückbleibende
Probenmenge in Gew.-% ermittelt wurde.
Vergleichsbeispiel 8
100 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 6 als Ausgangsmaterial
verwendeten körnigen Wasch- und Reinigungsmittels wurden in einen Wirbelturm eingefüllt.
Hierauf wurden durch eine Düse 15 Gewichtsteile Wasser eingespriiht. Gleichzeitig wurde Natriumkarbonat
einer mittleren Teilchengröße von 80 μ zugegeben. Hierbei wurde die Teilchenoberfläche beschichtet. Die
Beschichtungsdauer betrur ? min. Nach beendeter Beschichtung wurde das Wasch- und Reinigungsmittel
in einen Wirbelschichttrockner eingefüllt und 10 see bei
einer Temperatur von 2000C getrocknet, wobei ein
körniges Wasch- und Reinigungsmittel erhalten wurde, dessen Eigenschaften in der später folgenden Tabelle Il
zusammengestellt sind.
Vergleichsbeispiel 9
100 Gewichtsteile des bei Beispiel 6 als Ausgangsmaterial
verwendeten körnigen Wasch- und Reinigungsmittels, aus dem Teilchen einer Größe von 0,833 mm
(20 mesh) oder mehr ausgesondert worden waren, wurden in einen Wirbelturm eingefüllt. Auf das im
Wirbelturm befindliche Wasch- und Reinigungsmittel wurden 10 Gewichtsteile Wasser aufgesprüht. 1 min
nach Beginn des Aufsprühens wurden 5 Gewichtsteile Natriumsulfat einer mittleren Teilchengröße von 100 μ
zugegeben. Die Gesamtbeschichtungsdauer betrug 2 min und 30 sec. Die beschichteten Teilchen wurden
nach Beendigung des geschilderten Granuliervorgangs in einem Wirbelbetttrockner 10 see lang bei einer
Temperatur von 200° C getrocknet, wobei ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel erhalten wurde, dessen
Eigenschaften in der später folgenden Tabelle II zusammengestellt sind.
Aus folgenden Bestandteilen:
Natriumalkylbenzolsulfonat 20 Gewichtsteile
Natriumalkylbenzolsulfonat 20 Gewichtsteile
Natriumsilikat
Natriumkarbonat
Optischei Aufheller
Carboxymethylcellulose
Natriumsulfat
Natriumkarbonat
Optischei Aufheller
Carboxymethylcellulose
Natriumsulfat
15 Gewichtsteile
5 Gewichtsteile
1 Gewichtsteil
1 Gewichtsteil
5 Gewichtsteile
1 Gewichtsteil
1 Gewichtsteil
53 Gewichtsteile
wurde durch Sprühtrocknen ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel hergestellt. 100 Gewichtsteile dieses
körnigen Wasch- und Reinigungsmittels wurden in einen Wirbelturm eingefüllt. Hierauf wurden mittels
einer im Wirbelturm befindlichen Zweistoffdüse gleichzeitig 3 Gewichtsteile einer 27%igen (Feststoffgehalt)
wäßrigen Aluminiumsulfatlösung und 0,5 Gewichtsteile (Feststoffanteil) einer 10%igen Natriumsesquikarbonatlösung
einer Temperatur von 40°C auf die Teilchenoberfläche aufgesprüht. Ferner wurden ebenfalls gleichzeitig
durch den Einlaß eines zum Aufwirbeln verwendeten Gasrohrs 2 Gewichtsteile eines pulverförmigen
Natriumsesquikarbonats einer Teilchengröße von unter 0,147 mm (100 mesh) zugegeben. Das Gasrohr
befand sich im unteren Teil einer Beschichtungsvorrichtung. Auf diese Wiese wurde die Oberfläche der Wasch-
und Reinigungsmittelteilchen beschichtet. Die Beschichtungsdauer betrug 1 min. Der Fließzustand der Teilchen
war sehr gut. Die beschichteten Wasch- und Reinigungsmittelteilchen wurden aus der Beschichtungsvorrichtung
in einen Wirbelschichttrockner überführt und dort 20 see lang bei einer Temperatur von 200° C getrocknet,
wobei ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel erhalten wurde, dessen Eigenschaften in der später
folgenden Tabelle II zusammengestellt sind.
Il
100 Gewichtsteile des bei Beispiel 6 als Ausgangsmaterial
verwendeten körnigen Wasch- und Reinigungsmittels wurden in der in Beispiel 6 geschilderten Weise
mit 8 Gewichtsteilf η einer 27%igen wäßrigen Aluminiumsulfatlösung
(entsprechend Beispiel 6) und gleichzeitig 2 Gewichtste.ien einer 40%igcn wäßrigen Natriumhydroxidlösung
(Feststoffgehalt entsprechend Beispiel 6) und weiteren 5 Gewichtsteilen eines Natriumkarbonatpulvers
einer mittleren Teilchengröße von 80 μ versetzt. Der gebildete Überzug wurde 3 min lang mit
Hilfe der zum Aufwirbeln verwendeten Heißluft bei einer Temperatur von 200°C getrocknet, wobei ein
körniges Wasch- und Reinigungsmittel erhalten wurde. Dieses besaß die in der später folgenden Tabelle Il
zusammengestellten Eigenschaften.
100 Gewichtsteile des bei Beispiel 6 als Ausgangsmaterial
verwendeten körnigen Wasch- und Reinigungsmittels wurden in der in Beispiel 6 geschilderten Weise
gleichzeitig mit I Gewichtsteil einer 27%igen wäßrigen Aluminiumsulfatlösung (Feststoffgehalt entsprechend
Beispiel 6) und 0,5 Gewichtsteile einer 10%igen wäßrigen Natriumbikarbonatlösung einer Temperatur
von 5O0C und weiterhin 0,1 Gewichtsteil Natriumbikarbonat
eines mittleren Teilchendurchmessers von 92 μ versetzt. Die Granulierzeit betrug 30 see. Die beschichteten
Wasch- und Reinigungsmittelteilchen wurden aus der Beschichtungsvorrichtung in einen Wirbelschichttrockner
überführt und dort 20 see bei einer Temperatur von 1500C getrocknet, wobei ein körniges Wasch- und
Reinigungsmittel der in der später folgenden Tabelle II angegebenen Eigenschaften erhalten wurde.
Beispiel 6 wurde wiederholt, wobei jedoch an Stelle des Natriumsesquikarbonats 0,5 Gewichtsteile (Feststoffanteil)
einer 15%igen wäßrigen Natriumkarbonatlösung verwendet und 0,5 Gewichtsteile eines Natriumkarbonatpulvers
einer mittleren Teilchengröße von 80 μ verwendet wurden. Die Eigenschaften des erhaltenen
körnigen Wasch- und Reinigungsmittels sind in Tabelle Il zusammengestellt.
Beispiel 10
Aus folgenden Bestandteilen:
Aus folgenden Bestandteilen:
Lineares Alkylbenzol-
sulfonat 10 Gewichtsteile
Λ-Olefinsulfonat IO Gewichtsteile
Natriumsilikat 15 Gewichtsteile
Natriumkarbonat 5 Gewichtsteile
Optischer Aufheller 1 Gewichtsteil
Carboxymethylcellulose 1 Gewichtsteil
Natriumsulfat 55 Gewichtsteile
Wasser 3 Gewichtsteile
wurde durch Sprühtrocknen ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel hergestellt 100 Gewichtsteile des
erhaltenen körnigen Wasch- und Reinigungsmittels wurden in einen Wirbelturm eingefüllt. Auf das im
Wirbelturm befindliche Wasch- und Reinigungsmittel wurden dann gleichzeitig mittels einer Zweistoffdüse 2,5
Gewichtsteile (Feststoffanteil) einer 27%igen wäßrigen Aluminiumsulfatlösung und 1 Gewichtsteil (Feststoffanteil)
einer 40%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung
aufgesprüht. Weiterhin wurden 8 Gewichtsteile Natriumbikarbonat einuc mittleren Teilchengröße von 92 μ
zugegeben. Die Granulierdaiicr betrug 45 see. Nach beendetem Beschichten wurde das beschichtete Wasch-
> und Reinigungsmittel in einen Wirbclschichttrockner überführt und dort 15 see bei einer Temperatur von
2500C getrocknet, wobei ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel der in der später folgenden Tabelle Il
angegebenen Eigenschaften erhalten wurde.
Beispiel Il
100 Gewichtsteile des bei Beispiel 6 als Ausgangsmaterial
verwendeten körnigen Wasch- und Reinigungsmittels wurden in der in Beispiel I geschilderten Weise
ii mit 2 Gewichtsteilen (Feststoffanteil) einer I5%igen
wäßrigen Magnesiumsulfallösung mit einer Temperatur von 400C und gleichzeitig 0,5 Gewichtsteile (Feststoffanteil)
einer 15%igen wäßrigen Natriumkarbonatlösung hpsnriiht. Weiterhin wurde I fiewirhlsteil Nalriumkar-
2i) bonatpulver einer mittleren Teilchengröße von 80 μ
zugegeben. Die Eigenschaften des letztlich erhaltenen körnigen Wasch- und Reinigungsmittels sind in der
später folgenden Tabelle Il angegeben.
,. Beispiel 12
100 Gewichtsteile des bei Beispiel 5 als Ausgangsmaterial
verwendeten körnigen Wasch- und Reinigungsmittels wurden in eine Wirbelschicht-Beschichtungsvorrichlung
eingefüllt und dort ausreichend durchgewirbelt.
Auf das durchgewirbelte Wasch- und Reinigungsmittel wurden gleichzeitig 3,0 Gewichtsteile (Feststoffanteil)
einer 27%igen wäßrigen Aluminiumsulfatlösung und 1,5 Gewichtsteile (Feststoffanteil) einer I5%igen wäßrigen
Natriumsilikatlösung aufgesprüht. Gleichzeitig wurden
r> 7 Gewichtsteile Natriumsulfatpulver einer mittleren Teilchengröße von 75 μ zugegeben. Die Beschichtungsdauer
betrug 50 see. Die beschichteten Wasch- und Reinigungsmittelteilchen wurden dann in einen Wirbelschichttrockner
überführt und dort 20 see lang bei einer Temperatur von 2500C getrocknet, wobei ein körniges
Wasch- und Reinigungsmittel der in der später folgenden Tabelle Il zusammengestellten Eigenschaften
erhalten wurde.
Beispiel 13
Aus folgenden Bestandteilen:
Aus folgenden Bestandteilen:
Lineares Alkylbenzolsulfonat
Λ-Olefinsulfonat
Natriumsilikat
Natriumkarbonat
Fluoreszierender Aufheller
Carboxymethylcellulose
Natriumsulfat
Wasser
10 Gewichtsteile
10 Gewichtsteile
18 Gewichtsteile
7 Gewichtsteile
1 Gewichtsteil
1 Gewichtsteil
32 Gewichtsteile
21 Gewichtsteile
wurde eine Aufschlämmung zubereitet. Die Aufschlämmung wurde in einem Quetschwerk durchgemischt,
dann auf eine Temperatur von 80° C erwärmt und schließlich auf eine Temperatur von 30 bis 33°C
abgekühlt. Darauf wurde das Ganze mittels eines Kolbengranulators granuliert, wobei Körnchen eines
mittleren Teilchendurchmessers von 1,2 mm erhalten wurden. Die hierbei erhaltenen Wasch- und Reinigungsmittelkörnchen
wurden in einem Wirbelschichttrockner 2" min lang bei einer Temperatur von 700C getrocknet,
um ihren wassergehalt auf 10% zu erniedrigen.
100 Gewichtsteile des erhaltenen körnigen Wasch- und Reinigungsmittels wurden in einen Wirbelturm
eingefüllt und dort genügend stark durchgewirbelt. Auf
das oorchgewirbelte Wasch- und Reinigungsmittel wurden gleichzeitig 4 Gewichtsteile (Feststoffanteil)
einer 27%igen wäßrigen AluminiumsulfatlCsung und 1,5 Gewichtsteile (Feststoffanteil) einer 15°/oigen wäßrigen
Natriumkarbonatlösung aufgesprüht. Gleichzeitig wurden 7 Gewichtsteile Natriumsulfatpulver einer mittleren
Teilchengröße von 75 μ zugegeben. Nun wurden die beschichteten Wasch- und Reinigungsmittelteilchen in
einen Wirbelschichttrockner überführt und dort 25 see lang bei einer Temperatur von 250°C getrocknet, wobei
ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel der in der später folgenden Tabelle Il angegebenen Eigenschaften
erhalten wurde.
Vergleichsbeispiel 6
In der Tabelle Il sind auch die Eigenschaften des bei
Beispiel 6 als Alisgangsmaterial verwendeten körnigen Wasch- und Reinigungsmittels angegeben.
Vergleichsbeispiel 7
Beispiel 6 wurde wiederholt, wobei jedoch an Stelle des Natriumsesquikarbonats I Gewichtsteil (Feststoffgehalt)
einer 20%igen wäßrigen Natriumsilikatlösung (entsprechend Beispiel 1) verwendet wurde. Die
Eigenschaften des erhaltenen körnigen Wasch- und Reinigungsmittels sind in Tabelle Il angegeben.
Vergleic;^beispiel 8
100 Gewichtsteile des bei Beispiel 6 als Ausgangsmaterial verwendeten körnigen Wasch- und Reinigungsmittels
wurden in einen Wirbelturm eingefüllt. Auf das in dem Wirbelturm befindliche körnige Wasch- und
Reinigungsmittel wurden mittels einer Düse 15 Gewichtsteile Wasser aufgesprüht. Gleichzeitig wurde
Natriumkarbonat eines mittleren Teilchendurchmessers von 80 μ zugegeben. Hierbei wurden die Wasch- und
Reinigungsmittelteilchen oberflächlich beschichtet. Die ι Beschichtungsdauer betrug 2 min. Nach beendetem
Beschichten wurden die beschichteten Wasch- und Reinigungsmittelteilchen in einen Wirbelschichttrockner
überführt und dort 10 see lang bei einer Tempel ,"ur
von 2000C getrocknet, wobei ein körniges Wasch- und
ίο Reinigungsmittel der in der später folgenden Tabelle Il
angegebenen Eigenschaften erhalten wurde.
Vergleichsbcispiel 9
100 Gewichtsteile des bei Beispiel 6 als Ausgang:;ma-
n terial verwendeten körnigen Wasch- und Rein:gungsmittels
aus dem Teilchen einer Größe von 0,833 mm (20 mesh) oder mehr ausgesondert worden waren,
wurden in einen Wirbelturm überführt und darin mit 10 Gewichtsteilen Wasser besprüht. 1 min nach Beginn des
2» Aufspriihens des Wassers wurden 5 Gewichtsteile
Natriumsulfat einer mittleren Teilchengröße von 100 μ
zugegeben. Die Gesamtgranulierdauer betrug 2 min und 30 see. Nach beendetem Beschichten wurden die
beschichteten Wasch- und Reinigungsmittelteilchen in
2> einem Wirbelschichttrockner 10 sec lang bei einer
Temperatur von 2000C getrocknet, wobei ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel der in der folgenden
Tabelle Il angegebenen Eigenschaften erhalten wurde.
Vergleichsbeispiel 10
in Tabelle Il sind auch die Eigenschaften des bei Beispiel 13 als \usgangsmaterial verwendeten körnigen
Wasch- und Reinigungsmittels angegeben.
Erfindungsgemäß behandelt
6 7 8 9
6 7 8 9
11
Vermeidung des Festwerdens**) (%) 0 0 2 0 0
Fließfähigkeit*) (Schüttwinkel) 43° 42° 43° 43° 43°
Druckverfestigungseigenschaft***) (%) 0 0 0 0 0
12
3 0
44° 43° 6 0
Vergleichsversuche
7
7
Vermeidung des Festwerdens**) (%)
Fließfähigkeit*) (Schüttwinkel)
Druckverfestigungseigenschaft***) (%)
Fließfähigkeit*) (Schüttwinkel)
Druckverfestigungseigenschaft***) (%)
Bemerkungen:
43°
5
5
44°
80
45°
Die Fließfähigkeit wurde dadurch bestimmt, daß der Winkel gemessen wurde, bei dem eine Probe des betreffenden
Wasch- und Reinigungsmittels, das sich mit egaler Oberfläche in einem Karton einer Größe von 9,2 x 5,6 x 2,5 cm befand,
beim leichten Neigen des Kartons zu fließen begann (je geringer dieser Winkel ist, desto besser ist die Fließfähigkeit).
'*) Das Antibackverhalten wurde ermittelt, indem eine Probe des betreffenden Wasch- und Reinigungsmittels 48 Std. lang
bei einer Temperatur von 35 C und einer relativen Feuchtigkeit von 100% liegengelassen, dann durch ein Sieb einer
Maschenweite von 4,699 mm (4 mesh) gesiebt und schließlich die Probenmenge, die auf dem Sieb zurückblieb, in
Gew.-% ermittelt wurde.
'*) Die Druckverfestigungseigenschaften wurden ermittelt, indem die Probe des betreffenden Wasch- und Reinigungsmittels
in einen Karton einer Größe von 8 x 10,2 crn einefüllt, die Oberfläche egalisiert, auf die Oberfläche eine ein Gewicht
von 2 kg tragende Glasplatte einer Größe von 7 x 9 cm gelegt das Ganze 24 Std. lang stehengelassen, schließlich die
Probe durch ein Sieb einer Maschenweite von 4,699 mm (4 mesh) gesiebt und die auf dem Sieb zurückbleibende
Probenmenge in Gew.-% ermittelt wurde.
Claims (8)
1. Verfahren zum Verbessern körniger Wasch- und Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet,
daß man a) nach üblichen bekannten Granulierverfahren durch Sprühtrocknen, Wälzgranulieren,
Kolbengranulieren oder Druckgranulieren ein im wesentlichen aus 5 bis 40 Gew.-% oberflächenaktives Mittel und 40 bis 95 Gew.-°/o
Buildern bestehendes körniges Wasch- und Reinigungsmittelausgangsmaterial herstellt, b) das erhaltene
Wasch- und Reinigungsmittelausgangsmaterial mittels eines Wirbelbetts bzw. einer Wirbelschicht,
einer Wälztrommel, eines Rütteltischs oder einer Taumel- bzw. Schleuderscheibe in Bewegung versetzt
und c) das Antibackverhalten und die Fließfähigkeit des betreffenden Wasch- und Reinigungsmittels
durch getrenntes Aufsprühen I. mindestens eines Beschichtungsmittels, bestehend aus
einem Alkalimetailsilikat, -sulfat, -karbonat und
-hydroxid, und 2. mindestens eines aus einem mehrwertigen Metallsulfat bestehenden Beschichtungsmittels
auf die Oberfläche des teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittelausgangsmaterials unter
Bildung eines Filmüberzugs als Reaktionsprodukt zwischen dem 1. und 2. Beschichtungsmittel
verbessert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 10 bis 90 Gew.-°/o der
Gesamtmenge des 1. Beschichtungsmittels durch Aufsprühen einer wäßrigen Lösung desselben und
den Rest durch Applikation eines pulverförmigen I. Beschichtungsmittels aufträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß das in Pulverform applizierle I. Beschichtungsmittel in einem Gas suspendiert ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als I. Beschichtungsmittel
Natriumsilikat. Kaliumsilikat, Natriumkarbonat, Natriumsulfat, Natriumbikarbonat, Natriumsesquikarbonat,
Kaliumkarbonat. Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxfd verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man als 2. Beschichtungsmittel
Aluminiumsulfat, Magnesiumsulfat und/oder Zinksulfat verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der wäßrigen
Lösung des 1. Beschichtungsmittels 5 bis 45 Gew.-% beträgt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Konzentration der wäßrigen Lösung des 2. Beschichtungsmittels 3 bis 27 Gew.-%
beträgt.
8. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man das I. und 2. Beschichtungsmittel
gleichzeitig aufsprüht.
20
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10240473A JPS5335568B2 (de) | 1973-09-10 | 1973-09-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2443073A1 DE2443073A1 (de) | 1975-03-20 |
| DE2443073B2 DE2443073B2 (de) | 1979-08-09 |
| DE2443073C3 true DE2443073C3 (de) | 1980-04-17 |
Family
ID=14326492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2443073A Expired DE2443073C3 (de) | 1973-09-10 | 1974-09-09 | Verfahren zum Verbessern körniger Wasch- und Reinigungsmittel |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3989635A (de) |
| JP (1) | JPS5335568B2 (de) |
| DE (1) | DE2443073C3 (de) |
| NL (1) | NL7411819A (de) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4105827A (en) * | 1973-04-20 | 1978-08-08 | Interox | Particulate peroxygen compounds coated with sodium sesquicarbonate or Na2 SO4 mNa2 CO3 |
| JPS5351212A (en) * | 1976-10-22 | 1978-05-10 | Lion Corp | Preparation of granular detergents |
| JPS591439B2 (ja) * | 1977-03-18 | 1984-01-12 | ライオン株式会社 | 粒状洗剤の改質法 |
| US4657784A (en) * | 1986-03-10 | 1987-04-14 | Ecolab Inc. | Process for encapsulating particles with at least two coating layers having different melting points |
| FR2599354B1 (fr) * | 1986-05-27 | 1988-08-26 | Rhone Poulenc Spec Chim | Cogranules silicate, silice, procede d'obtention et utilisation dans les compositions detergentes |
| US4721633A (en) * | 1986-08-22 | 1988-01-26 | Colgate-Palmolive Company | Process for manufacturing speckled detergent composition |
| US5180515A (en) * | 1989-07-27 | 1993-01-19 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent compositions having low levels of potassium salt to provide improved solubility |
| JP3192469B2 (ja) * | 1991-05-17 | 2001-07-30 | 花王株式会社 | ノニオン洗剤粒子の製造方法 |
| EP0592033A1 (de) * | 1992-10-07 | 1994-04-13 | The Procter & Gamble Company | Verfahren zur Herstellung von Peroxysäure enthaltenden Partikeln |
| EP0695343B1 (de) * | 1993-04-19 | 1997-05-14 | Akzo Nobel N.V. | Wirbelbett beschichtete amidoperoxysäure enthaltende bleichmittel zusammentzung |
| JP2003521548A (ja) * | 1997-07-14 | 2003-07-15 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 流動床乾燥器内のノズルの高さの調整による低密度洗浄剤組成物の製造法 |
| US6440342B1 (en) | 1998-07-08 | 2002-08-27 | The Procter & Gamble Company | Process for making a low density detergent composition by controlling nozzle height in a fluid bed dryer |
| US6596683B1 (en) | 1998-12-22 | 2003-07-22 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing a granular detergent composition |
| CN1206336C (zh) * | 1998-12-22 | 2005-06-15 | 宝洁公司 | 制备颗粒洗涤剂组合物的方法 |
| GB9927653D0 (en) * | 1999-11-22 | 2000-01-19 | Unilever Plc | Process for preparing granular detergent compositions |
| AU2160500A (en) * | 1999-11-30 | 2001-06-12 | Procter & Gamble Company, The | Process for making a detergent composition |
| DE10221742A1 (de) * | 2002-05-16 | 2003-12-04 | Henkel Kgaa | Gerüststoffgranulate |
| JP4189213B2 (ja) * | 2002-08-30 | 2008-12-03 | 花王株式会社 | 洗剤粒子 |
| DE102005036346A1 (de) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Henkel Kgaa | Beschichtete Kern-Schale-Aggregate |
| US8476216B2 (en) | 2010-05-28 | 2013-07-02 | Milliken & Company | Colored speckles having delayed release properties |
| US8470760B2 (en) | 2010-05-28 | 2013-06-25 | Milliken 7 Company | Colored speckles for use in granular detergents |
| EP2627749B1 (de) * | 2010-10-14 | 2015-03-04 | Unilever PLC | Waschmittelpartikel |
| US9290724B2 (en) | 2010-10-14 | 2016-03-22 | Conopco, Inc. | Laundry detergent particles |
| AU2011316094B2 (en) | 2010-10-14 | 2014-01-23 | Unilever Plc | Manufacture of coated particulate detergents |
| MX2013003972A (es) | 2010-10-14 | 2013-05-14 | Unilever Nv | Particulas de detergente para lavanderia. |
| EP2627748B1 (de) | 2010-10-14 | 2014-12-03 | Unilever PLC | Partikelförmige waschmittelzusammensetzungen mit fluorescer |
| EP2627758B1 (de) | 2010-10-14 | 2016-11-02 | Unilever PLC | Waschmittelpartikel |
| US8883702B2 (en) | 2010-10-14 | 2014-11-11 | Conopco, Inc. | Packaged particulate detergent composition |
| US9273271B2 (en) | 2010-10-14 | 2016-03-01 | Conopco Inc. | Laundry detergent particles |
| BR112013009132B1 (pt) | 2010-10-14 | 2021-12-14 | Unilever Ip Holdings B.V. | Partícula de detergente revestida e pluralidade de partículas de detergente revestidas |
| US10184097B2 (en) | 2013-02-08 | 2019-01-22 | Ecolab Usa Inc. | Protective coatings for detersive agents and methods of forming and detecting the same |
| JP6339131B2 (ja) * | 2015-06-30 | 2018-06-06 | 花王株式会社 | 衣料用粉末洗浄剤組成物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2480579A (en) * | 1943-10-21 | 1949-08-30 | Colgate Palmolive Peet Co | Detergent products and their preparation |
| US2768095A (en) * | 1952-05-30 | 1956-10-23 | Shell Dev | Process of coating finely divided solid material |
| BE557881A (de) * | 1956-06-28 | |||
| US3231505A (en) * | 1961-04-03 | 1966-01-25 | Colgate Palmolive Co | Process for manufacturing detergent tablet |
| US3154497A (en) * | 1962-03-21 | 1964-10-27 | Mankowich Abraham | Method of improving the storage properties of alkaline detergent compositions |
-
1973
- 1973-09-10 JP JP10240473A patent/JPS5335568B2/ja not_active Expired
-
1974
- 1974-09-05 NL NL7411819A patent/NL7411819A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-09-06 US US05/503,669 patent/US3989635A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-09-09 DE DE2443073A patent/DE2443073C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2443073A1 (de) | 1975-03-20 |
| JPS5335568B2 (de) | 1978-09-28 |
| NL7411819A (nl) | 1975-03-12 |
| US3989635A (en) | 1976-11-02 |
| DE2443073B2 (de) | 1979-08-09 |
| JPS5051508A (de) | 1975-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2443073C3 (de) | Verfahren zum Verbessern körniger Wasch- und Reinigungsmittel | |
| DE2549337C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alumosilikat enthaltenden Waschmittelgranulaten | |
| DE2753026C2 (de) | ||
| DE2204842A1 (de) | Rieselfähige nichtionogene Waschmittelzusätze | |
| DE3812530A1 (de) | Verfahren zur erhoehung der dichte spruehgetrockneter, phosphatreduzierter waschmittel | |
| DE4024657A1 (de) | Verfahren zur trocknung und granulierung waessriger pasten waschaktiver wirkstoffgemische | |
| AT394379B (de) | Teilchenfoermiges waschmittelprodukt | |
| EP0432437B1 (de) | Granulares, alkalisches, phosphatfreies Reinigungsadditiv | |
| EP0600282B1 (de) | Alkalicyanid-Granulate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1567656C3 (de) | Verfahren zur Hersteilung eines in der Wärme getrockneten Reinigungsmittels | |
| DE3516548A1 (de) | Teilchenfoermiges waschmittelprodukt mit einem gehalt an builder und nichtionischem tensid | |
| DE2432523A1 (de) | Verfahren zur verbesserung der eigenschaften von koernigen wasch- und reinigungsmitteln | |
| DE3312774A1 (de) | Weichmachendes waschmittel fuer textilien und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE2247371C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Schwefel enthaltenden Granulaten | |
| EP0571436B1 (de) | Granulares additiv für wasch- und reinigungsmittel | |
| EP0061600B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischgranulaten aus kondensierten Phosphaten und Gerüststoffsalzen | |
| DE2919685C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von schön agglomerierten Waschmitteln | |
| DE3236375A1 (de) | Verfahren zur herstellung koerniger waschmittel mit einem gehalt an fettsaeurealkanolamiden | |
| DE1097963B (de) | Verfahren zur Herstellung von nicht hygroskopischen frei fliessenden, kondensierten glasigen Phosphaten | |
| DE2925137A1 (de) | Homogene, staubfreie und rieselfaehige wasch- und reinigungsmittelgranulate, sowie verfahren zu deren herstellung | |
| AT213373B (de) | Verfahren zur Herstellung von Granulaten kondensierter Phosphatperhydrate | |
| AT399884B (de) | Verfahren zur herstellung eines weichmachenden waschmittels | |
| AT205004B (de) | Verfahren zur Herstellung stückförmigen Natriumsilikats | |
| DE1107870B (de) | Verfahren zur Herstellung von nicht staeubenden Wasch-, Reinigungs-, Spuel- und Entfettungsmitteln | |
| DE1937805A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines abriebfesten granulierten Natriumperborats mit niedrigem Schuettgewicht |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: LION CORP., TOKYO, JP |
|
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: HENKEL, G., DR.PHIL. FEILER, L., DR.RER.NAT. HAENZEL, W., DIPL.-ING., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |