DE2442399C3 - Verwendung eines Halbesters der Phthalsäure als latenter Härter für Aminoplastharze - Google Patents
Verwendung eines Halbesters der Phthalsäure als latenter Härter für AminoplastharzeInfo
- Publication number
- DE2442399C3 DE2442399C3 DE19742442399 DE2442399A DE2442399C3 DE 2442399 C3 DE2442399 C3 DE 2442399C3 DE 19742442399 DE19742442399 DE 19742442399 DE 2442399 A DE2442399 A DE 2442399A DE 2442399 C3 DE2442399 C3 DE 2442399C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hardener
- latent
- latent hardener
- phthalic acid
- phthalic anhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000004849 latent hardener Substances 0.000 title claims description 12
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N Phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 6
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 title claims description 3
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 19
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 9
- -1 heterocyclic amine Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- XEUCQOBUZPQUMQ-UHFFFAOYSA-N Glycolone Natural products COC1=C(CC=C(C)C)C(=O)NC2=C1C=CC=C2OC XEUCQOBUZPQUMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 7
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940113115 POLYETHYLENE GLYCOL 200 Drugs 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N Melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N P-Toluenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Tris Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical Effects 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001676573 Minium Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229940068918 Polyethylene Glycol 400 Drugs 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000036545 exercise Effects 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005619 secondary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Description
i5 verbessert.
Die erfindungsgemäßen Halbester der Phthalsäure
kommen in Form ihrer Aminsalze als latente Härter zur Anwendung, wobei für die Salzbildung primäre,
Aus der DL-PS 71 862 ist ein Verfahren zur Ver- sekundäre und tertiäre aliphatische Amine, ferner
besserung der Härtungseigenschaften von Amino- ao auch cycloaliphatische sowie heterocyclische Amine
plastharzen für die Oberflächenvergütung von Schicht- verwendet werden können. AJs besonders wirksam
preßstoffen, Holzwerkstoffen und Preßteilen bekannt, haben sich die Morpholinsalze der Halbester erwiesen,
wobei man ein Gemisch aus 1000 Gewichtsteilen einer Besonders überraschend und für den Fachmann
Aminoplastharzlösung und 2 bis 40 Gewichtsteilen zunächst noch kaum verständlich ist die Tatsache, daß
einer Verbindung verwendet, die aus einem partiellen as die besten Ergebnisse erhalten werden, wenn man erfin-Ester
von zwei- oder mehrbasischen Carbonsäuren, dungsgemäß Phthalsäureanhydrid mit Polyalkyleninsbesondere
Oxalsäure, mit ein- und mehrwertigen glykolen im Molverhältnis 1: 2 umsetzt. Wie die Säurealiphatischen
Alkoholen sowie deren Neutralisations- zahl des Umsetzungsproduktes zeigt, liegt im Umprodukte
mit Aminen, insbesondere Triäthanolamin, Setzungsprodukt Phthalsäure in Form ihres Halbbesteht.
30 esters vor. Unumgesetztes Phthalsäureanhydrid kann Durch die Verwendung dieser latenten Härtungs- in den Umsetzungsprodukten nicht nachgewiesen
katalysatoren soll sich eine beachtliche Beschleunigung werden. Unter Berücksichtigung des molaren Ander
Polykondensationsvorgänge bei der Aminoplast- satzes muß im Umsetzungsprodukt deshalb noch minharzhärtung
erzielen lassen. Ein weiterer Vorteil soll destens 1 Mol des Pclyalkylenglykols frei vorliegen,
darin bestehen, daß der Härter neben der Härtungs- 35 Wählt man ein Umsetzungsverhältnis von 1 Mol
beschleunigung noch eine plastifizierende Wirkung Phthalsäureanhydrid und 1 Mol Polyalkylenglykol,
ausübt. Am Verfahrensprodukt soll sich dieser Effekt erhält man zwar einen Halbester derselben Kennbevorzugt
durch Bildung einer geschlossenen, glän- zahlen, der aber deutlich verschlechterte Wirkung
zenden Oberfläche bei Niederdruckverpressungen zei- gegenüber dem erfindungsgemäß zu verwendenden
gen. 40 Verfahrenprodukt zeigt. Überraschenderweise kann
Es wurde nun gefunden, daß Härter mit erheblich die Wirksamkeit auch nicht dadurcli hergestellt
verbesserter Latenz durch spezielle Auswahl der Ver- werden, daß man obigem Halbester entsprechende
esterungskomponenten bei Einhaltung bestimmter Mengen freien Polyalkylenglykols zusetzt. Diese zu-Verfahrensbedingungen
erhalten werden. Unter ver- nächst kaum erklärbare Feststellung wird an Hand der
besserter Latenz ist dabei das Verhalten eines Härters 45 Beispiele verdeutlicht.
zu verstehen, bis zu einer kritischen Temperatur mög- Zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwen-
lichst keine oder nur sehr geringe Härtungseigen- denden Halbester der Phthalsäure werden in erster
schäften zu entwickeln, um dann erst bei Verarbei- Linie die durch Polyaddition /on Äthylenoxid an
tungstemperatur der Polykondensationsharze sprung- Wasser erhaltenen Polyoxyäthylenglykole eingesetzt,
haft die Härtungseigenschaften voll zu entfalten. 5° Dabei kann ein Teil des Äthylenoxids durch Propylen-
Trägt man in ein Koordinatensystem als Ordinate oxid ersetzt sein. Im allgemeinen sollen aber nicht
den Grad der Aushärtung und als Abszisse die Tem- mehr als 40 Mol.- % Äthylenoxid durch Propylen-
peratur ein, so wird bei einem nicht latenten Härter oxid ersetzt werden, da sonst die Reaktionsprodukte
bei vorgegebener Konzentration und vorgegebener salbenartig bis fest und im System wenig löslich
Zeit eine Gerade definierten Anstiegs erhalten werden. 55 werden.
Mit anderen Worten, die Härtung schreitet entspre- Es ist bekannt, Polyalkylenglykole als Modifizie-
chend der Temperatur weitgehend linear fort. Bei rungsmittel für Aminoplastharze zu verwenden. Diese
einem latenten Härter wird die Steigung der Geraden Verbindungen verbessern im allgemeinen die Fließ-
zunächst klein sein, bis sich von einer bestimmten fähigkeit und Rißbeständigkeit der Aminoplastharze.
Temperatur ab die Steigung sprunghaft vergrößert 6o Dabei läßt sich jedoch häufig feststellen, daß diese
(Einsetzen der härtenden Wirkung). Die Latenz eines Verbindungen, falls sie in Mengen über 8 %, bezogen
Härters ist nun umgekehrt proportional der Steigung auf Festharz, verwendet werden, ähnlich wie hydroxyl-
des ersten Kurventeils, d. h., je kleiner die Steigung des gruppenhaltige Lösungsmittel (Glycerin, Methylglykol,
ersten Kurventeils ist, um so größer ist die Latenz des höhersiedende Alkohole) bei der Verarbeitung der
Härters, wobei im Idealfall der latente Härter zu- 65 Aminoplastharze für Oberflächenbeschichtungen Ober-
nächst keinerlei Härtung verursacht und die Kurve flächenstörungen verursachen. Dieser Effekt wird bei
erst bei einer bestimmten Temperatur, möglichst bei den erfindungsgemäß zu verwendenden neutralisierten
der Verarbeitungstemperatur der Polykondensation- Halbestern der Phthalsäure mit den Polyalkylengly-
kolen nicht hervorgerufen. Es bleibt jedoch der Effekt Härterlösung wird jetzt mit 400 g (1 Mol) einer
des verbesserten Flbßverhaltens und der erhöhten 50%igen Polyäthylenglykoüösung (mittleres Mole-Rißbeständigkeit
bestehe.!. kulargewicht des Polyäthylenglykols = 200) versetzt,
Der Gegenstand vorliegender Erfindung soll an so daß eine Härterlösung mit der Rohstoffzusammen-Hand
der folgenden Beispiele noch näher erläutert 5 Setzung analog Beispiel 1 erhalten wird,
werden.
werden.
In den Beispielen 1 bis 5 wird die Herstellung der Anwendungstechnische Prüfung
erfindungsgeimaß zu verwendenden latenten Härter
gezeigt. Der Nachweis der Latenz eines Härters erfolgt
B e i s ρ i e 1 1 10 durch Prüfung der Aushärtung eines auf einen Papier-
träger aufgebrachten Aminoplastharzes unter Druck
148 g (1 Mol) Phthalsäureanhydrid und 400 g bei verschiedenen Temperaturen. Der Aushärtungs-(2
Mol) eines Polyäthylenglykols mit einem mittleren zustand der bei verschiedenen Temperaturen verMolekulargewicht
von 200 werden in einem Drei- preßten Aminoplastharzfilme kann durch die Säurehalskolben
mit Rührer, Thermometer und Rückfluß- 15 beständigkeit der zu prüfenden Aminoplastharzoberkühler vorgelegt und unter gutem Rühren auf 1300C fläche bestimmt werden. Die Prüfung wird wie folgt
erhitzt. Das Pveaktionsgemisch wird 30 Minuten unter durchgeführt:
Rühren bei der Temperatur von 1300C belassen, bevor Man läßt 0,2 n-Salzsäure 24 Stunden auf die zu
es auf 7O0C abgekühlt wird. Jetzt wird der sirupartige prüfende gehäriete, geschlossene Aminoplastharz-Ansi.tz
mit 548 g Wasser versetzt und so lange gerührt, so oberfläche einwirken. Dann wird der chemische Anbis
eine homogene, klare Lösung entstanden ist. Man griff beurteilt, wobei eine Zahlenskala von 1 bis 6
kühlt auf Raumtemperatur ab und neutralisiert unter zugrunde gelegt wird. Kein Angriff der verdünnten
Kühlung das stark sauer reagierende Reaktionsgemisch Säure auf die Aminoplastharzoberfläche bedeutet
mit 174 g(l Mol) einer 50 %igen wäßrigen Morpholin- gute Aushärtung und wird mit 1 bewertet. VoIilösung.
Es resultiert eine 50%ige Härterlösung mit »5 kommene Ablösung des Aminoplastharzes von dem
einem pH-Wert von 7,2. Papierträger als Hinweis schlechter Aushärtung ent-
Tj . 19 spricht der Wertzahl 6. Der für die Praxis gewünschte
e 1 s ρ 1 e Aushärtungszustand entspricht einem Zahlenwert
148 g (1 Mol) Phthalsäureanhydrid und 800 g zwischen 2 und 3. Durch diese Zahlenskala für den
(2 Mol) eines Polyäthylenglykols mit einem mittleren 30 Aushärtungszustand der Aminoplastharzfilme wird
Molekulargewicht von 400 werden analog Beispiel 1 die Latenz der erfindungsgemäßen Härter als PoIyzur
Reaktion gebracht. Der auf 700C abgekühlte kondensationskatalysatoren für Aminoplastharze be-Reaktionsansatz
wird mit 948 g Wasser versetzt und schrieben.
nach Homogenisierung und Abkühlung auf Raum- Eine weitere Probe der wie oben getränkten und
temperatur mit 150 g (1 Mol) einer 50%igen N-Me- 35 beschichteten Trägerbahnen wird luftdicht in AIuthyläthanolaminlösung
unter Kühlung neutralisiert. miniumfolie verpackt und bei 300C in einem Trocken-Es
wird eine 50 %ige Härterlösung mit einem pH-Wert schrank gelagert. Es wird hier der Zeitpunkt durch
von 7,0 erhalten fortlaufende Probeverpressungen unter den oben
B e i s D i e 1 3 angegebenen Bedingungen ermittelt, bis zu welchem
40 die gelagerten Filme bei Verarbeitung einwandfreie
148g (1 Mol) Phthalsäureanhydrid und 1200g Ergebnisse, d.h. geschlossene, optisch homogene
(2 Mol) eineis copolymeren Polyalkylenglykols, be- Oberflächenbeschichtungen, ergeben,
stehend aus 62% Äthylenoxid- und 38% Propylen- Die Herstellung der aminoplastharzhaltigen Trägeroxidanteilen, mit einem mittleren Molekulargewicht bahnen sowie die Vergütung von Spanplatten mit von 600 werden analog Beispiel 1 20 Minuten bei 45 diesen Trägerbahnen wurde wie folgt durchgeführt.
1350C zur Reaktion gebracht. Der auf 700C abge- 200 g einer in bekannter Weise hergestellten wäßri-
stehend aus 62% Äthylenoxid- und 38% Propylen- Die Herstellung der aminoplastharzhaltigen Trägeroxidanteilen, mit einem mittleren Molekulargewicht bahnen sowie die Vergütung von Spanplatten mit von 600 werden analog Beispiel 1 20 Minuten bei 45 diesen Trägerbahnen wurde wie folgt durchgeführt.
1350C zur Reaktion gebracht. Der auf 700C abge- 200 g einer in bekannter Weise hergestellten wäßri-
kühlte Reaktionsansatz wird mit 1348 g Wasser ver- gen Melaminharzlösung(Feststoffgehalt = 55%; Molsetzt
und nach Homogenisierung und Abkühlung auf verhältnis = Melamin · Formaldehyd = 1:1,8;
Raumtemperatur mit 202 g (1 Mol) einer 50%igen Wasserverträglichkeit = 1:1) werden mit 2 mMol
Triäthylaminlösung unter Kühlung neutralisiert. Die 50 des zu prüfenden bekannten oder erfindungsgemäß zu
erhaltene 50%ige Härterlösung hat einen pH-Wert verwendenden latenten Härters in Form einer wäßrivon
7,2. gen, 50%igen Lösung und 2 g eines Trennmittels
Beispiel 4 auf Mineralölbasis (Wirkstoffgehalt: 100%) versetzt
und intensiv vermischt. Ein weißes, pigmentiertes,
148 g (1 VIoI Phthalsäureanhydrid und 200 g (1 Mol) 55 saugfähiges Edelzellstoffpapier mit einem Flächeneines
Polyäthylenglykols mit einem mittleren Mole- gewicht von 80 g/m* wird mit dieser Harzlösung in
kulargewicht von 200 werden analog Beispiel 1 zur bekannter Verfahrensweise derart getränkt und beReaktion
gebracht und aufgearbeitet. Der Ansatz schichtet sowie danach getrocknet bzw. vorkondenwird
nach Abkühlung auf 700C mit 348 g Wasser siert, daß eine Trägerbahn mit einem Flächengewicht
versetzt; alle anderen Angaben bleiben unverändert. 6o von 200 g/m* und einem Gehalt an flüchtigen Bestand-Es
wird eine 50%ige Härterlösung mit einem pH-Wert teilen von etwa 6,5 % resultiert. Der Gehalt an flüchtivon
7,2 erhalten. gen Bestandteilen ist der Gewichtsverlust, den die
B e i s D i e 1 5 getränkte und beschichtete Papierträgerbahn bei einer
Temperaturbehandlung während 10 Minuten bei 160° C
148 g (1 Mol) Phthalsäureanhydrid und 200 g 65 erleidet.
(1 Mol) eines Polyäthylenglykols mit einem mittleren Ein Teil dieser Trägerbahnen wird zur Oberflächen-
Molekulargewicht von 200 werden wie im Beispiel 4 vergütung einer 16 mm dicken Spanplatte verwendet,
zu einer 50%igen Härterlösung umgesetzt. Diese Die Preßbedingungen sind 3 Minuten bei 120, 130,
140 und 160" C an der Heizplatte der Presse sowie 20 kp'cm2 Preßdruck. Es werden Asbestpreßpolster
verwendet. Die Verpressung erfolgt gegen hochglänzende, verchromte Messingbleche. Nach der Verpressung
wird rückgekühlt. Die erhaltenen Oberflächenbeschichtungen
werden im Hinblick auf Aushärtung, Rjßbeständigkeit und optisches Aussehen
sowie Geschlossenheit beurteilt. Zur Ermittlung der Rißbeständigkeit werden die mit Aminoplastharz
beschichteten Spanplatten 20 Stunden bei 7O0C gelagert,
wobei für die Beurteilung der Rißbeständigkeit sowie des optischen Aussehens und der Geschlossenheit
der Oberflächenbeschichtungen vergütete Oberflächen herangezogen werden, deren Harz eine Aushärtung
entsprechend der vorgenannten Definition zwischen 2 und 3 aufweisen.
Die erhaltenen Prüfergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.
Prüfergebnisse der anwendungstechnischen Untersuchungen an Melaminha.-zen, gehärtet mit bekannten und
erfindungsgemäßen latenten Härtern
festes Melaminharz.
auf die Säurekomponente des
Härters)
(angegeben durch einen Zahlenwert von der Melamin-1 bis 6) bei der Verpressung bei harzfilme bei
1200C 1300C 14O0C 1600C (Tage)
Rißbeständig- optisches Auslceit sehen/Geschlos
senheit
(gut = χ (gut = χ
mittel = xx mittel = xx
schlecht = xxx) schlecht = xxx)
1) Ammon'winsalz der 3—4 2—3 1—2 1
p-Toluolsulfonsäure
(Vergleichshärter)
2) Triäthanolaminsalz des 5 4 3 2 Monohyd roxyäthylesters
der Oxalsäure
(Vergleichshärter)
(Vergleichshärter)
3) Halbester der Phthalsäure 6 6 2—3 1—2
mit Polyäthylenglykol 200,
Molverhältnis 1 : 2
(vgl. Beispiel 1)
(vgl. Beispiel 1)
4) Halbester der Phthalsäure 6 6 2—3 1—2 mit Polyäthylenglykol 400,
Molverhältnis 1 : 2
(vgl. Beispiel 2)
(vgl. Beispiel 2)
5) Halbester der Phthalsäure 6 6 2—3 1—2 mit copolymerem
Polyalkylenglykol 600,
Molverhältnis 1: 2
(vgl. Beispiel 3)
Molverhältnis 1: 2
(vgl. Beispiel 3)
6) Halbester der Phthalsäure 5—6 4 2 1 mit Polyäthylenglykol 200,
Molverhältnis 1:1
(vgl. Beispiel 4)
(vgl. Beispiel 4)
7) Halbester der Phthalsäure ϋ 4—5 2—3 1—2
mit Polyäthylenglokol 200,
Molverhäitnis 1: 2, wobei
1 Mol Polyäthylenglykol
200 nach der Härtersynthese
zugesetzt wird
(vgl. Beispiel 5)
1 Mol Polyäthylenglykol
200 nach der Härtersynthese
zugesetzt wird
(vgl. Beispiel 5)
xxx
xx/xxx
χ bis xx xx/x
x/x
x/x
χ bis xx xx/x
XXX
xx/xx
xx bis xxx xxx/xx
Die unter 1) und 2) aufgeführten latenten Härter entsprechen dem derzeitigen Stand der Technik. Das
angegebene Molverhältnis gibt jeweils das Verhältnis Phthalsäureanhydrid : Polyalkylenglykol wieder. Die
unter 3) bis 7) angegebenen Halbester liegen in Form ihrer Aminsalze vor (vgl. Beispiele).
Besonders die unter 3) und 4) aufgeführten Prüfergebnisse der Tabelle lassen die wesentlichen Vorteile,
wie erheblich verbesserte Latenz, gute Rißbeständigkeit sowie ausgesprochen positive Oberflächenbildungseigenschaften
der mit den erfindungsgemäßen Härtern ausgehärteten Melaminharzoberflächen, erkennen.
Claims (1)
1 L 2
harze, steil ansteigt. Es ist dem Fachmann klar, daß
Patentanspruch: die hier geschilderten Verhältnisse sowohl bei Jem
normalen wie bei dem latenten Härter idealisiert
Verwendung eines mit einem aliphatischen, dargestellt sind.
cycloaliphatischen oder heterocyclischen Amin 5 Der DL-PS 71 862 war nicht zu entnehmen, daß bei
oder einem Gemisch dieser Amine neutralisierten Auswahl von Phthalsäureanhydrid als Säurekompo-
Halbesters der Phthalsäure mit einem Polyalkylen- nenie, bei Verwendung von Polyalkylenglykol eines
glykol eines Mole.'ulargewichts von 100 bis 800, Molekulargewichts von 100 bis 800 und bei Einhal-
der durch Umsetzung von Phthalsäureanhydrid tung der im Patentanspruch angegebenen Verfahrensund
dem vorgenannten Polyalkylenglykol im Mol- io bedingungen ein latenter Härter mit besonders wirk-
verhältnis 1:2 durch 10 bis 40 Minuten langes samen latenten Eigenschaften erhalten werden kann.
Erwärmen auf 120 bis 1400C erhalten worden ist, Die Verbesserung der Latenz des Härters wird in den
als latenter Härter für Aminoplastharze. Beispielen gezeigt. Darüber hinaus ist die Rißbeständigkeit
der erhaltenen Harzoberflächen erheblich
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742442399 DE2442399C3 (de) | 1974-09-04 | Verwendung eines Halbesters der Phthalsäure als latenter Härter für Aminoplastharze | |
| BE159365A BE832627A (fr) | 1974-09-04 | 1975-08-21 | Procede d'utilisation d'un hemi-ester de l'acide phtalique comme agent de durcissement latent de resines aminoplastes. |
| NO753011A NO143386C (no) | 1974-09-04 | 1975-09-02 | Anvendelse av en halvester av ftalsyre som latent herder for melamin-formaldehydharpikser |
| AT680275A AT347129B (de) | 1974-09-04 | 1975-09-03 | Haerten von aminoplastharzen |
| SE7509774A SE410863B (sv) | 1974-09-04 | 1975-09-03 | Anvendning av en halvester av ftalsyra som latent herdare for aminoplasthartser |
| FR7526980A FR2283915A1 (fr) | 1974-09-04 | 1975-09-03 | Utilisation d'un hemiester de l'acide phtalique comme durcisseur latent de resines aminoplastes |
| ES440692A ES440692A1 (es) | 1974-09-04 | 1975-09-03 | Procedimiento para el endurecimiento de resinas de amino- plasto por medio de endurecedores latentes. |
| CH1138175A CH599279A5 (de) | 1974-09-04 | 1975-09-03 | |
| GB36521/75A GB1505709A (en) | 1974-09-04 | 1975-09-04 | Latent hardener for aminoplastic resins and a process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742442399 DE2442399C3 (de) | 1974-09-04 | Verwendung eines Halbesters der Phthalsäure als latenter Härter für Aminoplastharze |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2442399A1 DE2442399A1 (de) | 1976-03-25 |
| DE2442399B2 DE2442399B2 (de) | 1976-10-28 |
| DE2442399C3 true DE2442399C3 (de) | 1977-06-08 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2825590C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von wärmehärtbaren Harnstoff-Formaldehyd-Harzen und deren Verwendung | |
| DE2812397A1 (de) | Beschichtungsmasse | |
| DE1036426B (de) | Verfahren zur Herstellung von Einbrennlacken | |
| EP1232211A1 (de) | Bindemittel zur herstellung von formkörpern und unter verwendung dieses bindemittels hergestellte formkörper | |
| DE2550572A1 (de) | Verfahren zur herstellung fluessiger harzmassen | |
| DE1966942B2 (de) | Verfahren zur herstellung von glasfasergegenstaenden | |
| DE2442399C3 (de) | Verwendung eines Halbesters der Phthalsäure als latenter Härter für Aminoplastharze | |
| DE2635732A1 (de) | Thermisch haertbare harzsysteme, ihre herstellung und verwendung | |
| DE2442399B2 (de) | Verwendung eines halbesters der phthalsaeure als latenter haerter fuer aminoplastharze | |
| DE2459753C2 (de) | Verwendung eines Halbesters der Phthalsäure als latenter Härter für Aminoplastharze | |
| DE2620478C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Lösungen härtbarer Harnstoff-Formaldehydharze und deren Verwendung | |
| EP0239850B2 (de) | Verfahren zur einschichtigen Beschichtung von Finish-Folien und Endloskanten | |
| DE1103582B (de) | Verfahren zur Herstellung haertbarer Aminotriazin-Kondensations-produkte | |
| DE2459753B1 (de) | Verwendung eines halbesters der phthalsaeure als latenter haerter fuer aminoplastharze | |
| EP0016327B1 (de) | Latenter Härter für Aminoplastharze, Verfahren zu seiner Herstellung und die den Härter enthaltenden Aminoplastharze | |
| DE2807744A1 (de) | Verfahren zur herstellung modifizierter aminoplastharze | |
| DE2449494C3 (de) | Verwendung von siliciumorganischen Verbindungen als Trennmittel | |
| DE2536978C3 (de) | Modifizierungsmittel für Aminoplastharze | |
| DE2624858C3 (de) | Verfahren zur Modifizierung von Phenoplastharzvorkondensaten | |
| DE615525C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen, aus reversiblen Gelen bestehenden Kondensationsprodukten aus Harnstoff oder Mischungen von Harnstoff und Thio- harnstoff und Formaldehyd in Trockenform und Loesungen daraus | |
| DE1694333C3 (de) | Verwendung von organischen Salzen des N-Methyläthanolamins als Härter für Aminoplastharze | |
| DE1644985C3 (de) | ||
| DE1174143B (de) | Verfahren zur Herstellung mit haertbaren Kunstharzen impraegnierter Papiere | |
| DE1495253A1 (de) | Wasserloesliche UEberzugsmassen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2353211A1 (de) | Verfahren zur herstellung von modifizierungsmitteln fuer aminoplastharze |