DE2441203A1 - Stoffmischungen auf basis von aethylen-copolymerisaten und bitumen - Google Patents
Stoffmischungen auf basis von aethylen-copolymerisaten und bitumenInfo
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Description
Unser Zeichens O.Z. J>0 765 Rss/lSo
67ΟΟ Ludwigshafen, den 26.8.1974
Stoffmischungen auf Basis von Äthylen-Copolymerlsaten
und Bitumen
Die Erfindung betrifft Äthylen-Copolymerisat/Bitumen-Mischungen,
die als spezielle Bitumensorten sogenannte Extrakt- und/ oder Fällungsbitumen eingearbeitet enthalten.
Rein bituminöse Formmassen erweichen bekanntlich schon bei
wenig erhöhten Temperaturen und fließen unter Belastung auch bei verhältnismäßig tiefen Temperaturen. Geformte Gebilde
aus verschiedenen Bitumensorten halten Zugkräften nicht oder nur kurzzeitig stand.
Es ist bekannt, daß man Polyolefine, wie besonders Polyäthylene, mit Bitumen in beliebigen Mengenverhältnissen
mischen kann. Die dabei erhaltenen Formmassen weisen eine umso größere Standfestigkeit auf, je höher der Gehalt an
Polyäthylen ist. Dabei wird schon durch einen geringen Gehalt an Polyäthylen die Standfestigkeit der Formmassen stark
erhöht und ihr elastisches Verhalten verbessert. Formmassen auf Basis von Gemischen aus Bitumen und Polyäthylen, die
gegebenenfalls auch zusätzlich bis zu etwa 50 Gewichtsprozent
mineralische Füllstoffe enthalten, werden beispielsweise zur Herstellung von Akkumulatorenkästen, als Kabelvergußmassen
und bei der Isolation elektrischer Kontakte verwendet. Die Haftfestigkeit und die Bruchdehnung rein bituminöser Formmassen oder auch von bekannten Formmassen auf Basis
von Gemischen aus Bitumen und Polyäthylen läßt jedoch zu wünschen übrig.
In der DT-AS 1 298 282 sind Mischungen aus Bitumen und Äthylenmischpolymerisaten beschrieben, wobei spezielle Mischpolymerisate
aus Äthylen und Vinylestern und/oder copolymerisierbaren
Acryl- und/oder Methacry!verbindungen einge-
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OcZ. jo
setzt werden. Als Bitumen werden in diesen Mischungen Destilla- · tionsbitumen mit einer Penetration nach DIN 1995 zwischen
10 und 210 verwendet« Derartige Formmassen besitzen im Vergleich
zu rein bituminösen Formmassen und Formmassen auf Basis von Gemischen aus Bitumen und Polyäthylen ein stark
verbessertes elastisches Verhalten und eine stark erhöhte Bruchdehnung. Darüber hinaus lassen sie sich leichter verarbeiten
und haften sehr viel besser auf den üblichen anorganischen Werkstoffen, wie Metallen, Beton und Mauerwerk.
Auch wenn diese Formmassen aufgrund ihrer guten mechanischen Eigenschaften eine große Anwendungsbreite finden, haben sie
doch den gravierenden Nachteil einer Bitumenöl-Ausscheidung
während der Lagerung. Dieser Effekt beeinträchtigt die Lagerfähigkeit von Granulaten und deren Rieselverhalten
bei der Verarbeitung zu Formkörpern, z„. B. zu Bautenabdichtungsfolieno
Der ölbelag stört auch bei der Handhabung von
Fertigteilen aus solchen Formmassen, beispielsweise bei der Verlegung von Folien,,
Es wurde schon vorgeschlagen, diese Bitumenöl-Ausscheidung durch Zumischen von ölmigrationshemmenden Additiven zu den
in Rede stehenden Formmassen herabzusetzen. Hierbei müssen jedoch normalerweise große Mengen dieser Additive zugesetzt
werden, wodurch die mechanischen Eigenschaften solcher Formmassen stark beeinträchtigt werden» Auch der Einsatz von
Destillationsbitumen mit geringer Penetration und somit geringerem ölanteil bzw. von geblasenen Bitumen in diesen
Formmassen bringt für die Praxis nur eine geringfügige Verbesserung der ölausscheidung.
Ferner wurde schon versucht, anstelle der üblichen Destillationsbitumen
sogenannte Hochvakuum-Bitumen zu verwenden, die wesentlich geringere ölmengen enthalten. Die so hergestellten
Formmassen zeigen zwar eine sehr geringe ölausscheidung, besitzen jedoch gegenüber den Formmassen aus
Destillationsbitumen und Äthylen-C©polymerisaten erheblich
schlechtere mechanische Eigenschaften. Insbesondere haben sie eine zu geringe Reißdehnung und sind zu steif, so daß
sie sich z. B. nicht für Bautenabdichtungsfolien eignen.
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Darüber hinaus sind Hochvakuum-Bitumen wegen ihrer hohen Viskosität bekannterweise nur schwer pumpbar und somit im
Produktionsmaßstab in den üblichen Mischaggregaten nur sehr erschwert mit den Äthylen-Copolymerisaten mischbar.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Stoffmischungen aus Äthylen-Copolymerisaten und Bitumen aufzuzeigen, die
mit den vorerwähnten Nachteilen nicht oder nur in erheblich geringerem Maße wie die bekannten Formmassen dieser Art behaftet
sind* Insbesondere soll die Bitumenöl-Ausscheidung vermieden werden, ohne daß dadurch die guten mechanischen
Eigenschaften der Formmassen beeinträchtigt werden.
Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn man als Bitumenkomponente sogenannte Extrakt- und/oder
Fällungsbitumen verwendet.
Gegenstand der Erfindung sind dementsprechend Stoffmischungen aus Äthylen-Copolymerisaten und Bitumen, sowie gegebenenfalls
üblichen Zusatzstoffen, die, bezogen auf das Äthylen-Copolymerisat/Bitumen-Gemisch,
3 bis 97 Gewichtsprozent Äthylen-Copolymerisat (vorzugsweise JO bis 70 Gewichtsprozent)
und 97 bis J5 Gewichtsprozent Bitumen (vorzugsweise
70 bis J)Q Gewichtsprozent) enthalten. Die St off mischungen
sind dadurch gekennzeichnet, daß man ein Extrakt- und/oder Fällungsbitumen verwendet, welches entsprechend DIN 1995
eine Penetration bei 250C kleiner als 10 aufweist.
Im Vergleich zu den bekannten Formmassen auf Basis von Gemischen aus Äthylen-Polymerisaten und Destillationsbitumen
zeigen die erfindungsgemäßen Formmassen praktisch keine Bitumenöl-Ausscheidung. Die Formmassen lassen sich leicht
verarbeiten und stehen hinsichtlich ihrer mechanischen Eigenschaften vergleichbaren Formmassen auf der Basis von
Gemischen aus Äthylen-Copolymerisaten und Destillationsbitumen nicht nach. Die erfindungsgemäßen Forramassen besitzen
vielfach .-sogar ein erheblich besseres mechanisches Niveau,
insbesondere verbesserte Reißfestigkeit und Reißdehnung. Diese Eigenschaften sind umso überraschender, als bekannt
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ist, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden speziellen Formen des Bitumens, nämlich Extrakt- und/oder Fällungsbitumen,
nicht die nötigen Eigenschaften aufweisen, die Bitumen bei der Verwendung z, B. als Baustoff besitzen muß (vgl» W. Georgy,
"Die Baustoffe Bitumen und Teer", Köln-Braunsfelds Rudolf Müller
(1963)* Seite 41) und Formmassen auf Basis von Xthylen-Copolymerisaten
und den ebenfalls stark entölten Hochvakuum-Bitumen ebenfalls nur ungenügende mechanische Eigenschaften
besitzen.
Die im Rahmen dieser Erfindung verwendeten Bezeichnungen Destilla,tionsbitumen, Hochvakuum-Bitumen, Extrakt- bzw.
Fällungsbitumen beziehen sich auf die jeweiligen Herstellungsbedingungen, welche die Zusammensetzung sowie die produktspezifischen
Eigenschaften des Bitumens maßgeblich beeinflussen0 Es sollen hierunter die im deutschen Sprachgebrauch
üblichen Begriffe verstanden werden; eine entsprechende
Aufstellung und Bestimmung findet sich beispielsweise bei C0 Zerbe, "Mineralöle und verwandte Produkte", Springer-Verlag,
Berlin-Heidelberg-New York, 2. Auflage (I969);
1o Teil, Kapitels Bitumen und Asphalte, Seiten 52J>
bis 526. Danach sind Destillationsbitumen die bei der schonenden
Destillation von Erdölen gewonnenen weichen bis mittelharten Bitumen. Als Hochvakuum-Bitumen werden die bei der Destillation
unter besonders hohem Vakuum hergestellten ölarmen, sehr harten und spröden Bitumen bezeichnet» Extrakt- und
Fällungsbitumen sind ölarme Destillationsrückstände, die nach bekannten Verfahren gewonnen werden. Sie enthalten einen
höheren Harzgehalt als Destillationsbitumeno Bei dem Extraktionsverfahren
wird als Lösungsmittel vorzugsweise Furfurol verwendet. Bei den Entasphaltierungs- und Fällungsverfahren
kommen insbesondere Propan, Butan, Pentan und deren Gemische zur Anwendung; die so erhaltenen Bitumen werden daher auch
als Propanbitumen bezeichnet. Bei den Extrakt- und Fällungsbitumen handelt es sich im Vergleich zu den destillierten
Bitumen um stark entölte Bitumensorten, die dementsprechend sehr spröde und hart sind und nur eine geringe Penetration
aufweisen. Sie sind aber im Vergleich zu den Hochvakuum-Bitumen aufgrund ihrer Viskosität bei 1500C gut pumpbar
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und somit leicht verarbeitbar„ Die für die erfindungsgemäßen
Stoffmischungen geeigneten Extrakt- und/oder Fällungsbitumen mit einer nach DIN 1995 gemessenen Penetration bei 250C kleiner
als 10 weisen im allgemeinen einen Erweichungspunkt nach
DIN 1995 (Ring und Kugel) zwischen 40 und HO0C auf. Extrakt-
und/oder Fällungsbitumen mit einer Penetration von 0 bis 8 und einem Erweichungspunkt zwischen 50 und 850C werden vorgezogen.
Unter Penetration versteht man die Anzahl I/IO mm, die eine genormte Nadel unter den in DIN 1995 festgelegten
Bedingungen in Bitumen eindringt.
Die für die Formmassen geeigneten Äthylen-Copolymerisate
können in üblicher Weise z„ B. nach dem Hochdruckpolymerisationsverfahren
bei Drücken über 1000 Atmosphären, d. hu
im allgemeinen bei Drücken zwischen 1000 und >000 Atmosphären,
oder nach Lösungs- oder Emulsionspolymerisationsverfahren in wäßriger Dispersion bei Drücken zwischen etwa 100 und 400
Atmosphären hergestellt werden. Sie enthalten im allgemeinen j5 bis 70 Gewichtsprozent, bevorzugt 10 bis 50 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Ä'thylen-Copolymerisat, der Comonomeren einpolymerisierto
Vorzugsweise werden Copolymerisate aus Äthylen und Vlnylestern und/oder copolymerisierbaren Acryl- und/oder
Methacrylverbindungen verwendet. Geeignete Vinylester für
die Copolymerisate sind insbesondere Vinylacetat und Vinylpropionat» Geeignete Acryl- und Methacrylverbindungen sind
z. B. Acryl- und Methacrylsäure und deren Ester, insbesondere mit geradkettigen oder verzweigten Alkanolen, die 1 bis TO
Kohlenstoffatome besitzen, sowie die gegebenenfalls an den
Stickstoffatomen substituierten Amide sowie Nitrile dieser Säuren, Genannt seien im einzelnen der Methyl-, Propyl-,
n- und i-Butyl-, Cyclohexyl- und 2-Äthylhexylester der
Acryl- und Methacrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylacrylamid,
N-Ä'thylmethacrylamid, Acrylnitril und Methacrylnitril.
Die für die Formmassen geeigneten Ä'thylen-Copolymeri- *
sate können sowohl nur einen oder mehrere Vinylester als auch nur eine oder mehrere Acryl- und/oder Methacrylverbindungen
einpolymerisiert enthalten. Geeignet sind aber auch Mischpolymerisate, die sowohl Vinylester als auch Acryl-
und/oder Methacrylverbindungen der genannten Art einpolymerisiert enthalten. Außerdem können für die Herstellung
609811/0932
O0 Z. 30 76;5
der Formmassen auch Gemische von A'thylen-Copolymerisaten der
genannten Art verwendet werden„ Ganz besonders vorteilhafte
Eigenschaften weisen Formmassen auf, die Copolymerisate aus Äthylen mit 10 bis 50 Gewichtsprozent Alkylacrylaten, speziell
Butylacrylat, enthalten«
Im allgemeinen weisen die für die Formmassen geeigneten Copolymerisate
Schmelzindizes zwischen 0,1 und 100 auf; Copolymerisate mit Schmelzindizes von 0,1 bis 20 werden vorgezogen,,
Die Formmassen können in üblicher Weise durch Vermischen von
den Ä'thylen-Copolymerisaten und den Extrakt- und/oder Fällungsbitumen,
beispielsweise in Rührwerken, Extrudern und Walzwerken hergestellt werden.
Man kann die neuen Formmassen in hervorragender Weise für sämtliche Anwendungsgebiete verwenden, für die bereits die
bekannten Formmassen auf Basis von Äthylen-Copolymerisaten und Destillationsbitumen eingesetzt werden. So können die
neuen Formmassen leicht zu Folien und Platten verarbeitet und für die Abdeckung und Abdichtung von Dächern, die Auskleidung
von Behältern und die Beschichtung von Rohren verwendet werden,, Die Formmassen können auch in geschmolzenem
Zustand in praktisch beliebiger Schichtdicke auf Formkörper aufgebracht, z. B. aufgestrichen oder aufgespachtelt werden.
Dabei ist es vorteilhaft, die Oberfläche des zu beschichtenden Formkörpers auf Temperaturen anzuwärmen, die etwa der
Temperatur der heißen Formmasse entsprechen. Auch kann es dabei von Vorteil sein, die zu beschichtenden Flächen zunächst
mit einem Grundanstrich, z. B. einer Bitumenemulsion, zu versehen.
Weiterhin können aus den Formmassen, beispielsweise durch Vergießen, Bodenbeläge hergestellt und Fugen oder Risse an
Gebäuden oder Straßendecken abgedichtet werden. Ferner können die Formmassen in üblicher Weise, z, B. mit Extrudern,
Spritzgußmaschinen und Pressen zu geformten Gebilden, wie Rohren, Schläuchen, Profilstäben, Dichtungen, Gehäuseteilen
und Behältern verarbeitet werden. Geformte Gebilde aus den Formmassen können leicht unter oberflächlichem Anschmelzen
609811/0932
O. ζ ο 30
miteinander verbunden werden (ζ. B0 Verschweißung von Dachabdichtungsbahnen
mit Heißluft)»
Weiterhin eignen sich die Formmassen zur Herstellung gegossener Formkörper sowie zum Korrosionsschutz beliebiger
Gegenstände durch Eintauchen in die geschmolzenen Massen und zur Herstellung elastischer Korrosionsschutzbinden
für Rohrleitungen.
Den Formmassen können die üblichen Füllstoffe, wie Holzmehl,
Ruß, Kieselgur, Kaolin, Quarzpulver, Gesteinssplitt, Sand, Glasfasern und Steinwolle sowie Gummimehl, Wollfilz,
Jute oder Synthesefasern, z, Bo in einer Korngröße von
ca. 0,01 bis 0,09 mm, zugesetzt werden» Der Anteil dieser
feinteiligen Füllstoffe kann im allgemeinen innerhalb weiter Grenzen variiert werden und liegt im allgemeinen zwischen
etwa 5 und 70 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Formmasse.
Formmassen, die außer feinteiligen mineralischen Füllstoffen der genannten Art noch mineralische Füllstoffe mit Korngrößen
von über 0,09 bis 20 mm, wie Sand und Gesteinssplitt, enthalten,
können mit besonderem Vorteil zur Herstellung von gegossenen oder gewalzten Formkörpern sowie von Straßendecken
und Bodenplatten verwendet werden.
Formmassen, die faserförmige Füllstoffe, wie Glasfasern,
Asbest, Steinwolle, Wollfilz, Jute und/oder synthetische
Fasern, gegebenenfalls zusätzlich zu mineralischen Füllstoffen der genannten Art, enthalten, weisen eine besonders
hohe Standfestigkeit auf.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Die Penetration und der Erweichungspunkt (Ring und Kugel) der verwendeten Bitumen-Sorten wurden nach DIN
1995 bestimmt.
Die ölausscheidung der Formmassen wurde mit Hilfe des
"Bitumenöl-Migrationstestes" gemessen. Dazu wurden aus
den Formmassen Preßplatten der Größe 40 χ 40 χ 1,5 mm ge-
60981 1 /0932
formt, die anschließend unter einer Belastung von 1 kg 20 Tage
zwischen Filterpapieren bei Raumtemperatur gelagert wurden. Zur Beurteilung der ölausscheidung diente die dabei vom
Filterpapier aufgenommene Menge an Bitumenöl, die visuell durch die Färbung des Filterpapiers ermittelt wurde. Anhand
einer Farbskala, die von weiß (keine Verfärbung) bis dunkelbraun reichte, wurde die in Tabelle 1 wiedergegebene
Bewertung vorgenommen.
1 weiß keine
2 schwach bräun- schwach ι »lieh
3 ' hellbraun mittel
4 braun stark
5 dunkelbraun sehr stark
Reißfestigkeit, Reißdehnung und G-Modul wurden nach DIN 53^55
bestimmt.
50 Teile eines in üblicher Weise bei einem Druck über 1000
Atmosphären hergestellten Mischpolymerisats vom Schmelzindex 1,5 aus 80 Teilen Äthylen und 20 Teilen n-Butylacrylat werden
erfindungsgemäß mit 50 Teilen Propan-Bitumen bei etwa 16O°C
in einem üblichen Kneter vermischt. Dabei erhält man sehr rasch eine homogene Formmasse.
Zu Vergleichszwecken wurden entsprechende Mischungen hergestellt, in denen jedoch das Propan-Bitumen ersetzt wurde
einmal durch ein Destillationsbitumen (Vergleichsversuch A) und zum anderen durch ein Hochvakuum-Bitumen (Vergleichsversuch
B). Die charakteristischen Werte der eingesetzten Bitumensorten sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.
609811/093 2
O, Z. 30
Tabelle | 2 | Destillations- Bitumen |
Hochvakuum- Bitumen |
- | |
Bitumensorte | Propan- Bitumen |
76 . | 1 | ||
Penetration bei 250C (1/10 mm) |
2 | 48 \ | 140 | ||
Erweichungspunkt (Ring und Kugel) (0C) |
72 | 10,5 | 38 | ||
Asphaltene-Gehalt (Gew.^) |
8,5 | 330 | |||
Viskosität bei 15O0C (cSt) |
690 |
Bei allen Formmassen wird die ölausscheidung, der G-Modul,
die Reißfestigkeit und die Reißdehnung ermittelt. Die Meßwerte finden sich in Tabelle 3.
Tabelle 3 | Vergleichs beispiel A |
Vergleichs beispiel B |
|
Eigenschaften | erfindungsge mäßes Beispiel |
5 | 2 |
ölausscheidung | 1 | 8 | 25 |
Schubmodul G bei 230C (N/mm2) |
15 | 3,9 | 4 |
Reißfestigkeit bei 230C (N/mm2) |
7 | 730 | 580 |
Reißdehnung bei 230C {%) |
1038 | ||
Beispiel 2 | |||
Man mischt 50 Teile eines Propan-Bitumen, das eine Penetration
von 2 und einen Erweichungspunkt von 720C (Ring und Kugel) aufweist, bei 16O°C in einem handelsüblichen Kneter
mit 50 Teilen eines in üblicher Weise bei einem Druck über
1000 Atmosphären hergestellten Copolymerisate aus 70 Teilen
Äthylen und 30 Teilen Acrylsäurebutylester, das einen Schmelz index von 0*5 hat«. Man erhält sehr rasch eine homo-
OO XJ) O Ut
/441203 ο,ζ. 30
gene Formmasse, die keine ölausscheidung zeigt, einen G-Modul
von 4,0, eine Reißfestigkeit von 7*9 und eine Reißdehnung
von 1090 aufweist,
Man mischt 50 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Propan-Bitumens
mit j>0 Teilen eines Äthylen-Copolymerisats, das
70 f Äthylen und JO f>
Butylacrylat einpolymerisiert enthält, und 20 Teilen eines Copolymerisats, das 80 Gewichtsprozent
Äthylen und 20 Gewichtsprozent n-Butylacrylat einpolymerisiert
enthält0 Die Formmasse zeigt keine ölausscheidung,
besitzt einen G-Modul von 7#3, eine Reißfestigkeit
von 8,1 und eine Reißdehnung von 1064.
60 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Propan-Bitumens werden mit 40 Teilen eines in üblicher Weise hergestellten
Mischpolymerisates des Schmelzindexes 0,5 aus 70 Teilen
Äthylen und 30 Teilen n-Butylacrylat in einem Kneter bei
1500C vermischt. Man erhält rasch eine homogene Formmasse,
die keine ölausscheidung zeigt und einen G-Modul von 4,0,
eine Reißfestigkeit von 6,9 und eine Reißdehnung von 1165 besitzt.
Man mischt 5Ö Teile eines Extrakt-Bitumen, das eine Penetration
von 5 und einen Erweichungspunkt von 6O0C (Ring und
Kugel) aufweist, mit jJO Teilen eines Äthylen-Copolymerlsates,
das 70 % Äthylen und 30 % Butylacrylat einpolymerisiert enthält,
und 20 Teilen eines Copolymerisates aus 80 % Äthylen und 20 % Butylacrylat. Die Formmasse zeigt keine ölausscheidung,
besitzt einen G-Modul von 6,1, eine Reißfestigkeit von 6,1 und eine Reißdehnung von 980.
Es wird entsprechend gearbeitet wie in Beispiel 2, nur daß
609811/0932 -11-
- ΦΙ - o.z. 50
anstelle des Propanbitumen 50 Teile eines Fällungsbitumen
mit der Penetration von 1 und einem Erweichungspunkt von 95°C (Ring und Kugel) eingesetzt wird. Die Formmasse, die
keine ölausscheidung zeigt, hat einen G-Modul von 5,5, eine
Reißfestigkeit von 7,1 und eine Reißdehnung von 820.
609811/0932.
Claims (1)
- - 12 - ' O.ζ. 30 PatentanspruchSt off mischungen aus A'thy len-C opolymerisaten und Bitumen, sowie gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen, die, bezogen auf das Äthylen-Copolymerisat/Bitumen-Gemisch, 3 bis 97 Gewichtsprozent Ä'thylen-Copolymerisate und 97 bis 3 Gewichtsprozent Bitumen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Extrakt- und/oder Fällungsbitumen verwendet, welches entsprechend DIN 1995 eine Penetration bei 250C kleiner als 10 aufweist»BASF Aktiengesellschaft60981 1/0932
Priority Applications (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19742441203 DE2441203C3 (de) | 1974-08-28 | Stoff mischungen auf Basis von Äthylen-Copolymerisaten und Bitumen | |
IT25619/75A IT1040043B (it) | 1974-08-28 | 1975-07-21 | Miscele di sostanze a base di copolimeri etilenici e bitume |
NO752863A NO752863L (de) | 1974-08-28 | 1975-08-18 | |
US05/606,442 US3980598A (en) | 1974-08-28 | 1975-08-21 | Mixtures based on ethylene copolymers and asphalt |
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BE159461A BE832744A (fr) | 1974-08-28 | 1975-08-26 | Nouveaux melanges a base de copolymeres de l'ethylene et de bitumes |
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GB35315/75A GB1509943A (en) | 1974-08-28 | 1975-08-27 | Mixtures based on ethylene copolymers and bitumen |
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AT662775A AT335729B (de) | 1974-08-28 | 1975-08-27 | Stoffmischungen auf basis von athylen-copolymerisaten und bitumen |
FR7526482A FR2283180A1 (fr) | 1974-08-28 | 1975-08-28 | Nouveaux melanges a base de copolymeres de l'ethylene et de bitumes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19742441203 DE2441203C3 (de) | 1974-08-28 | Stoff mischungen auf Basis von Äthylen-Copolymerisaten und Bitumen |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2441203A1 true DE2441203A1 (de) | 1976-03-11 |
DE2441203B2 DE2441203B2 (de) | 1976-07-01 |
DE2441203C3 DE2441203C3 (de) | 1977-02-24 |
Family
ID=
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009025947A1 (en) * | 2007-08-20 | 2009-02-26 | Road Science, Llc | Method and product of making a polymer-binder composite |
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WO2009025947A1 (en) * | 2007-08-20 | 2009-02-26 | Road Science, Llc | Method and product of making a polymer-binder composite |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO752863L (de) | 1976-03-02 |
FR2283180A1 (fr) | 1976-03-26 |
BE832744A (fr) | 1976-02-26 |
DE2441203B2 (de) | 1976-07-01 |
SE7509427L (sv) | 1976-03-01 |
IT1040043B (it) | 1979-12-20 |
US3980598A (en) | 1976-09-14 |
FR2283180B1 (de) | 1981-10-23 |
AT335729B (de) | 1977-03-25 |
NL7510014A (nl) | 1976-03-02 |
GB1509943A (en) | 1978-05-10 |
JPS5150342A (de) | 1976-05-01 |
ATA662775A (de) | 1976-07-15 |
CH613219A5 (de) | 1979-09-14 |
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |