DE2439983C3 - Verfahren zur Herstellung von leicht dispergierbaren Phthalocyaninpigmenten der beta-modifikation und deren Verwendung - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von leicht dispergierbaren Phthalocyaninpigmenten der beta-modifikation und deren VerwendungInfo
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Description
-CH2NHR,; -CH2N,
oder
-CH1N
to
darstellt, wobei Ri eine Alkylgruppe mit 1-18
C-Atomen, eine Phenyl- oder Alkylphenylgruppe und R2 und R3 Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen
bedeutet und m ist 1 wenn A eine -COOH- oder — SOiH-Gruppe ist, m ist 1 oder 2 wenn A eine
Carbona'nidgruppe ist und m ist 2, 3 oder 4 wenn A eine der genannten Sulfonamid- oder Aminomethylgruppen
ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die mechanische Feinverteilung
durch Mahlung in wäßrig-organischem oder organischem iviahlmedium auf einer Schwing-, Roll- oder
Perlmühle erfolgt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als wäßrig-organisches Mahlmedium
Gemische von Wasser und Alkoholen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen verwendet.
5. Verwendung der nach Anspruch 1 bis 4 erhaltenen Pigmente zum Färben von Papier,
Kunststoffen, Kunstharzen, Kunstfasern in der Masse, zum Einfärben von Lacken, zum Bedrucken
von Papier, Textilien, Folien und sonstigen Materialien, für Anstrichfarben, sowie für Metalleffektlackierungen.
Gegenstand des Verfahrens ist die Herstellung leicht dispergierbarer Kupferphthalocyaninpigmente der
^-Modifikation.
Es ist bekannt, daß Kupferphthalocyanin (CuPc) der ^-Modifikation, das durch Kondensation nach dem
Phthalsäureanhydridverfahren hergestellt und eventuell einer Extraktion mit verdünnter Säure unterzogen
wurde, nach verschiedenen Feinverteilungsverfahren in Pigmentform überführt werden kann. Als solche
Feinverteilungsverfahren kommen bevorzugt die Salzvermahlung in Gegenwart von eine Phasenumwandlung
verhindernden Zusätzen oder die Vermahlung in organischen Lösungsmitteln in Frage. Die nach diesen
Verfahren erhaltenen Produkte sind zwar ausreichend farbstark, jedoch ist eine Verbesserung im Hinblick auf
Nuance und Reinheit des Farbtons, sowie verschiedener anwendungstechnischer Eigenschaften erforderlich. Zur
Erzielung dieser Verbesserungen ist es notwendig, den verunreinigten Rohfarbstoff zu reinigen. Dies geschieht
beispielsweise nach den in den deutschen Offenlegungsschriften 22 62 911 und 22 62 895 angegebenen Verfahren,
bei denen man den Rohfarbstoff mit Schwefelsäure,
welche die störenden Verunreinigungen löst, in das CuPc-Sulfat überfährt, dieses abtrennt, das in reiner
Form vorliegende CuPc-Sulfat hydrolysiert und das Rein-CuPc isoliert.
Das bei dieser Reinigung anfallende Rein-CuPc der α-Modifikation wird nach bekannten Methoden, z. B.
durch thermische Behandlung oder durch Einwirkung aromatischer Lösungsmittel, in die ^-Modifikation
umgelagert. Wird das nach diesen Reinigungs- und Umlagerungsverfahren erhaltene hochreine CuPc der
^-Modifikation einem bekannten mechanischen Feinverteilungsprozeß,
z. B. einer Lösungsmittel-Mahlung, unterworfen, so erhält man unerwarteterweise Pigmente,
die wegen ihrer trüben Nuance und außerordentlichen Farbschwäche ohne jegliches koloristisches
Interesse sind.
Es wurde nun gefunden, daß man farbstarke, leicht dispergierbare und flockulationsstabile Phthalocyaninpigmente
der/S-Modifikation erhäft, wenn man hochreines
Kupferphthalocyanin der ^-Modifikation, das
gemäß den Angaben der DT-OS 22 62 911 und DT-OS 22 62 895 gereinigt und anschließend nach bekannten
Methoden in die /{-Modifikation umgelagert worden ist,
in Gegenwart von solchen Verbindungen einer mechanischen Feinverteilung unterwirft, die die allgemeine
Formel I
Pc-Am (I)
haben, worin Pc ein Phthalocyaninrest, A eine Gruppe der Formel -COOiM oder -SO3M — wobei M ein 3c
Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumions bedeutet — eine
Carbonamid-, Sulfonamid-N-Alylcarbonamidgruppe
mit 1 bis 12 C-Atomen, eine N-Alkylsulfonamidgruppe
mit 1 bis 18 C-Atomen, eine N-(2-AminoäthyI-)sulfonamid-, N-Benzylsulfonamid-, N-Phenyläthylsulfonamid-,
N-Cyclohexylsulfonamid-, N.N'-Alkyl-cyclohexylsulfonamid-,
N-Phenylsullfonamid-, N.N'Alkyl-phenylsuIfonamid-,
Carboalkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, eine Sulfonsäurephenylester- oder Sulfonsäurealkylestergruppe
mit 1 bis 4 C-Atomen oder Aminomethylengruppe der Formel
-CH2-N
45
darstellt, wobei Ri ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe
mit 1 bis 18 C-Atomen, eine 2-Aminoäthyl-, Benzyl-, Phenyläthyl-, Phenyl- oder Alkylphenyl-, Alkonoyl- oder
Benzcylgruppe, R2 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder Ri und R2
zusammen eine Phthaloylgruppe bedeutet und m ist 1
oder 2 wenn A eine Gruppe der Formel — SO3M ist, m ist 1,2,3 oder 4 wenn A eine der genannten Sulfonamid-
oder Sulfonsäureestergruppen ist, m ist 1,2 oder 3 wenn
A eine -COOM Gruppe, eine Carbonamid- oder Carbonsäureestergruppe ist und m ist eine ganze Zahl
von 1 bis 6, vorzugsweise von 2 bis 4, wenn A eine der r«>
genannten Aminomcthylengruppen ist.
Vorzugsweise gehl man dabei so vor, daß man die Feinverteilung in Gegenwart von Verbindungen durchführt,
die die allgemeine Formel
Pc-Am "5
haben, worin Pc ein Kupferphthalocyaninresl, A eine
GruDDe der Formel -COOH oder SOiH, eine Alkylsulfonamidgruppe mit 1-18 C-Atomen, eine
di-Alkylsulfonamidgruppe mit 1 -4 C-Atomen, eine
2-Aminoälthylsulfonamid-, Benzylsulfonamid-, Phenyläthylsulfonamid-, Cyclohexylsulfonamid-, Alkylcyclohexylsulfonamid-, Phenylsulfonarnid-, Alkylphenylsulfonamid- oder Carbonamidgruppe oder eine Aminomethylengruppe der Formel
-CH2NHR1; -CH2N
oder CH,N
darstellt, wobei Ri eine Alkylgruppe mit 1 -18
C-Atomen, tine Phenyl- oder Alkylphenylgruppe und R2
und Rj Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen bedeutet und mist 1 wenn A eine -COOH-oder -SOjH-Gruppe ist,
/?7 ist 1 oder 2 wenn A eine Carbonamidgruppe ist und m
ist 2, 3 oder 4 wenn A eine der genannten Sulfonamid- oder Aminomethylgruppen ist.
Als Phthalocyanine der allgemeinen Formel 1 kommen metallhaltige oder metallfreie Phthalocyanine,
vorzugsweise Kupferphthalocyanine, die neben den Substituenten A gegebenenfalls noch weiter substituiert
sein können, in Frage, wie beispielsweise Kupferphthalocyanincarbonsäuren,
insbesondere CuPc-monocarbonsäure, -dicarbonsäure und deren Gemische; Alkali-,
Erdalkali- oder Aluminiumsalze von CuPc-Carbonsäuren; Salze von CuPc-Carbonsäuren mit Ammoniak oder
aliphatischen Aminen; Kupferphthalocyaninsulfonsäuren und CuPc-Sulfonsäuregemische, insbesondere Kupferphthalocyaninmonosulfonsäure;
Alkali- und Erdalkalisalze von Kupferphthalocyaninsulfonsäuien, insbesondere
der CuPc-monosulfonsäure; Salze von CuPc-SuI-fonsäuren
mit Ammoniak oder aliphatischen Aminen; Kupferphthalocyanincarbonamide, bevorzugt mit
/77 = 1 bis 2, die gegebenenfalls mit Alkylgruppen von 1 bis 18 C-Atomen alkyliert sein können; Kupferphthalocyanincarbonsäureester;
Kupferphthalocyaninsulfonamide, bevorzugt mit m=2 bis 3, die durch Umsetzung
von CuPc-Sulfochloriden mit primären oder sekundären
aliphatischen, cycloaliphatische^ aromatischen oder gemischt aliphatisch-aromatischen Aminen, wie beispielsweise
Ammoniak, Methylamin, Hexylamin, a-Äthylhexylamin, Dodecyiair.in, Stearylamin, Diäthylamin,
Di-n-butylamin, Cyclohexylamin, Äthylendiamin, Anilin, N-Methylanilin, Benzylamin. Phenyläthylamin erhalten
werden können; Kupferphthalocyaninsulfonsäureester, z. B. Alkylesteroder Arylester; Alkylaminomethyl- oder
Dialkylaminomethylkupferphthalocyanine, bevorzugt mit m = 2 bis 4, die durch Umsetzung von chlormethylierten
Kupferphthalocyaninen mit primären oder sekundären aliphatischen Aminen, wie beispielsweise
Methylamin, Butylamin, Hexylamin, Octylamin, Dodecylamin, Stearylamin, Di-n-butylamin oder Äthylendiamin
erhalten werden können; Arylaminomethyl- oder Alkylarylaminomelhylkupfcrphthalocyanine, bevorzugt
mil m = 2 bis 4 oder Phihalimidomethylkupferphihalo·
cyanine, bevorzugt mit m = 2 bis 4, die durch
Umsetzung von Kupferphthalocyaninen mit N-Methylolphthalimid erhalten werden können.
Soweit nicht anders definiert, sind unier dem Begriff
»Alkyl« und »Alkanoyl« solche Gruppen zu verstehen, die 1 bis4 C-Atomen enthalten.
Unter dem Begriff hochreines Kupferphthalocyanin der /i-Modifikation sind solche Produkte zu verstehen,
die gemäß den Angaben der DT-OS 22 62 911 und 22 62 895 gereinigt und anschließend nach bekannten
Methoden in die /i-Modifikation umgelagert worden sind.
Die Zusatzmenge an Verbindungen der allgemeinen Formel 1 liegt im allgemeinen im Bereich von 2 bis 15%, ι j
bezogen auf das eingesetzte CuPc der ^-Modifikation.
Die für die Erzielung von optimalen Pigmenten erforderliche Zusatzmenge ist abhängig von der
chemischen Konstitution des Zusatzes. Die günstigste Zusatzmenge liegt bei Verwendung von CuPc-Sulfonsäuren
im Bereich von 3 bis 6%, bei den CuPc-Carbonsäuren bei 5 bis 8%, während bei den anderen
Verbindungen der allgemeinen Formel 1 Zusatzniengen von 4 bis 10% am zweckmäßigsten sind.
Die Herstellung einer wirksamen Mischung von Rein-CuPc der ß-Modifikation mit einer zugesetzten
Verbindung der allgemeinen Formel I erfolgt zweckmäßigerweise durch den für die Konditionierung zum
Pigment erforderlichen Feinverteilungsprozeß, wobei der Zusatz der Verbindungen der allgemeinen Formel I
bereits zu Beginn oder während des Feinverteilungsprozesses erfolgen kann.
Prinzipiell besteht auch die Möglichkeit, das Rein-CuPc
der Ji-Modifikation und Verbindungen der allgemeinen Formel I getrennt feinzuverteilen und die
Mahlsuspensionen nachträglich zu mischen. Eine Mischung von feinverteiltem Rein-CuPc der /}-Phase und
feinverieiltem Zusatz der allgemeinen Formel I in Form
von trockenen Pigmentpulvern ist zwar möglich, ergibt aber Pigmente mit schlechteren Pigmenteigenschaften.
Bei Verwendung von CuPc-Carbonsäuren, die als Zusätze der allgemeinen Formel I von großer
Bedeutung sind, besteht ein besonders wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung der Mischung darin, daß man
durch Cosynthese ausgehend von Phthalsäureanhydrid und einer geringen Menge Trimellitsäure oder anderer
geeigneter Benzolpoiycarbonsäuren nach dem Phthalsäureanhydrid-Verfahren
CuPc synthetisiert, das die gewünschte Menge an CuPc-Carbonsäuren enthält.
Aus den so synthetisierten Produkten erhält man durch nachfolgende Schwefelsäurereinigur.g und Phasenumwandlung
die für die mechanische Feinverteilung erforderlichen Ausgangsprodukte. Bei der Verwendung
anderer CuPc-Derivate der allgemeinen Formel I ist diese Art der Cosynthese wenig zweckmä3ig.
Bei Verwendung von CuPc-Sulfonsäuren als Zusatz kann auf eine getrennte Synthese auch verzichtet
werden, da die Möglichkeit besteht, im Verlauf der Reinigung des CuPc durch Umfallen aus Schwefelsäure
auch eine teilweise Sulfierung des CuPc vorzunehmen, do
Die zugesetzten CuPc-Sulfonsäuren und CuPc-Carbonsäuren
können während oder nach der Feinverteilung durch Reaktion mit Laugen oder Aminen in die
genannten Salze überführt werden.
Als mechanische Feinvertcilungsverfahren kommen fts die allgemein bekannten Verfahren, z. B. Salzvermahlung
in Mühlen oder Knctcrn, in Betracht, bevorzugt erfolgt die Feinverteilung aber durch Mahlung im
flüssigen Mahlmedium auf eiiier Kollmühle, Schwingmühle,
Perlmühle oder Rührwerkskugelmühle mit den in der Praxis üblichen Mahlkörpern und unter den
praxisüblichen Bedingungen.
Als Mahlmedien kommen vor allem organische Flüssigkeiten und Mischungen von Wasser mit organischen
Flüssigkeiten in Frage. Die Verwendung von Wasser ausschließlich ist wegen der teilweisen Phasenumwandlung
in die α-Phase nur beschränkt möglich. Als organische Flüssigkeiten kommen sowohl aliphatisehe
als auch aromatische Verbindungen in Betracht. Bei Verwendung von aromatischen Flüssigkeiten, z. B.
von Xylol, besteht die Möglichkeit, auf eine vorherige Phasenumwandlung des gereinigten CuPc der α-Phase
zu verzichten, da bei Verwendung derartiger Mahlmedien die Phasenumwandlung in die /ϊ-Phase, die
Vermischung mit dem Zusatz und die Feinverteilung in einem Arbeitsgang erfolgen.
Als Mischungen von Wasser mit organischen Flüssigkeiten werden bevorzugt homogene Mischungen
von Wasser und primären, sekundären oder tertiären aliphatischen Alkoholen mit bis zu 6 C-Atome
verwendet. Im Hinblick auf eine für bestimmte Anwendungsbereiche eventuell erforderliche Kornvergröberur.g
kann eine Nachbehandlung des gemahlenen Farbstoffes in organischem oder wäßrig-organischem
Medium bei erhöhter Temperatur zweckmäßig sein. Die Isolierung der Pigmente erfolgt nach bekannten
Methoden, bevorzugt durch Eindampfen oder Sprühtrocknen.
Die nach dem beanspruchten Verfahren hergestellten Pigmente eignen sich zum Einfärben von Lacken, zum
Färben von Papier, Kunststoffen und Kunstharzen, zum Färben von Kunstfasern in der Masse, zum Bedrucken
von Papier, Textilien, Folien und sonstigen Materialien und für Metalleffektlackierungen sowie für Anstrichfarben.
Der Zusatz der obengenannten Phthalocyaninderivate der allgemeinen Formel I zu Phthalocyaninen ist
bereits aus den USA.-Patentschriften 25 26 345 und 30 28 392 sowie aus der deutschen Patentschrift
12 39 270 bekannt. Die dort beschriebenen Pigmentgemische zeigen zwar ein verbesserte Flockungsstabilität.
haben aber eine schlechte Farbstärke und Dispergierbarkeit. Demgegenüber liefert der Zusatz dieser
Phthalocyaninderivate zu solchen Phthalocyaninen, die hochrein sind. Pigmente mit klarem Farbton, deren
Dispergierbarkeit und Farbstärke deutlich verbessert ist.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtsteile und Gewichtsprozente. Die Temperatur
ist in Celsiusgraden angegeben.
Zur Herstellung eines Kupferphthalocyanins, das — bezogen auf den Reinfarbstoff — etwa 8% Kupferphthalocyanincarbonsäure
enthält, werden 1400 Teile Nitrobenzol, 740 Teile Phthalsäureanhydrid, 21 Teile Trimellitsäure, 1170 Teile Harnstoff, 85 Teile AmmoncMorid,
240 Teile wasserfreies Kupfersulfat und 1 Teil Ammonmolybdal gemischt und unter Rühren in 8 h auf
200° geheizt. Man rührt 4 h bei 200° nach und gibt nach Abstellen der Heizung 200 Teile Nitrobenzol zu. Die
Suspension wird auf Raumtemperatur abgekühlt, filtriert und mit Nitrobenzol nachgewaschen. Der
Filierkuchen wird anschließend mit Methanol und darauf mit Wasser gewaschen. Der wasserfeuchte
Filterkuchen wird in ein Gemisch von 2000 Teilen
Wasser und 1000 Teilen konzentrierter Salzsäure eingetragen, 5 h bei 90° gerührt, filtriert und mil Wasser
neutral gewaschen. Der Filterkuchen wird bei 100° getrocknet. Man erhält 716 Teile eines 93%igen
Roh-Kupferphthalocyanins, das — bezogen auf den
Reinfarbstoff — etwa 8% Kupferphthalocyanincarbonsäure enthält.
Zur Herstellung des Reinfarbstoffs werden 21,5 Teile
des erhaltenen Rohfarbstoffes in 215 Teile 8b%ige Schwefelsäure eingetragen und 4 h bei 70 bis 80" in
einer Stickstoffatmosphäre gerührt. Man läßt auf Raumtemperatur abkühlen und stellt mit 31,5 Teilen
Wasser auf eine Schwefelsäurekonzentration von 75% ein. Das Gemisch der Sulfate von Kupferphthalocyanin
und Kupferphthalocyanincarbonsäure wird abfiltriert,
mit 75%iger Schwefelsäure nachgewaschen und darauf in 250 Teilen Wasser hydrolysiert. Der Farbstoff wird
abfiltriert und neutral gewaschen. Zur Liberführung in die ^-Modifikation wird der wasserfeuchte Fil'erkuchen
in 200 Teilen Wasser angerührt, mit 20 Teilen Chlorbenzol versetzt und 5 h bei 100° gerührt.
Anschließend entfernt man das Chlorbenzol durch Wasserdampfdestillation, filtriert die wäßrige Farbstoffsuspension
und trocknet den Filterkuchen bei 100°.
Man erhält 20 Teile Reinkupferphathalocyanin der ^-Modifikation mit einem Gehalt von etwa 8%
Kupferphthalocyanincarbonsäure, die ganz überwiegend in Form der Kupferphthalocyaninmonocarbonsäure
vorliegt.
Zur Überführung in die Pigmentform wird der erhaltene Reinfarbstoff zusammen mit 120 Teilen
Aceton und 1200 Teilen Glasperlen von 2 mm Durchmesser in einer Porzellanmühle etwa 20 h aul
einem Schwingtisch gemahlen. Anschließend wird die Farbstoffsuspension von den Mahlkörpern abgetrennt.
Das Pigment wird isoliert und bei 60° im Vakuum getrocknet. Mit dem so hergestellten Pigmentfarbstoff
erhält man beim Anfärben von Einbrennlacken nach bekannten Methoden brillante, grünstichige Blautöne
von hoher Reinheit und Farbstärke. Der Pigmentfarbstoff zeichnet sich gegenüber bekannten Handelsfarbstoffen
weiterhin durch sehr gute Flockulationsstabilität und vorzügliche Dispergierbarkeit in Lacksystemen aus.
Verwendet man als Mahlmedium bei der Feinverteilung an Stelle von 120 Teilen Aceton ein Gemisch von
8,4 Teilen Isobutanol und 111,4 Teilen Wasser oder ein
Gemisch von 60 Teilen Isopropanol und 60 Teilen Wasser, so erhält man bereits bei kürzerer Mahldauer
Pigmente von gleicher Qualität.
22,2 Teile unsubstituiertes Roh-Kupferphthalocyanin
(in Form einer 90%igen Handelsware) werden in 200 Teile einer 86%lgen Schwefelsaure eingetragen und 4 h
bei 70° bis 80° in einer Stickstoffatmosphäre gerührt. Das entstandene, grobkristalline Kupferphthalocyanin·
sulfat wird abfiltriert, mit 80%iger Schwefelsaure gewaschen und In 250 Teilen Wasser hydrolysiert. Der
Farbstoff wird darauf abfiltriert und neutral gewaschen. Der wasserfeuchte Filterkuchen wird, um die Phasenumwandlung von der A- in die /J-Modifikation zu
erreichen, in 200 Teile Wasser eingetragen, mit 20 Teilen Chlorbenzol versetzt und 5 h bei 100° gerührt.
Anschließend entfernt man das Chlorbenzol durch Wasserdampfdestillation, filtriert die wäßrige Farbstoffsuspension und trocknet den Filterkuchen bei 100". Man
erhall 20 Teile 100%igcs Reinkupferphthalocyanin der fl-Modifikation.
Für die Feinverteilung werden der erhaltene Reinfarbstoff und 1,2 Teile Kupferphthalocyanin-4-carbonsäure
zusammen mit 120 Teilen Aceton und 1200 Teilen
Glasperlen von 2 mm Durchmesser in einer Porzellanmühle etwa 20 h auf einem Vibratom-Schwingtisch
gemahlen. Anschließend wird die Farbstoffsuspension von den Mahlkörpern abgetrennt. Das Pigment wird
isoliert und bei 60° im Vakuum getrocknet.
Der so hergestellte Pigmentfarbstoff ergibt beim
Der so hergestellte Pigmentfarbstoff ergibt beim
ίο Anfärben von Einbrennlacken nach bekannten Methoden
besonders brillante grünstichige Blautöne von hoher Farbstärke und guter Flockulationsstabilität. Er
zeichnet sich gegenüber den bekannten Handelsfarbstoffen außerdem durch hohe Reinheit des Farbtons und
vorzügliche Dispergierbarkeit in Lacksystemen aus.
Mit dem Pigmentfarbstoff lassen sich in PVC nach bekannten Methoden farbstarke Färbungen von hoher
Reinheit und guter Dispergierbarkeit erzielen. Verwendet man als Mahlmedium anstelle von 120 Teilen
Aceton 120 Teile Methanol oder 120 Teile Isopropanol oder 120 Teile Glykolmonomethyläther oder 120 Teile
Essigsäure-n-butylester, so erhält man Pigmente von gleicher Qualität. Erfolgt die Feinverteilung nicht durch
Schwingmahlung, sondern durch eine kontinuierliche Mahlung auf einer Perlmühle, so erhält man ebenfalls
Pigmente gleicher Qualität.
Die Feinverteilung kann auch mit gutem Erfolg durch eine Mahlung auf der Rollmühle erfolgen.
Ersetzt man die im Beispiel 2 angegebenen 1,2 Teile Kupferphthalocyaninmonocarbonsäure durch 1,2 Teile
Kupferphthalocyanin-4,4'-dicarbonsäure und führt die Mahlung und Aufarbeitung wie im Beispiel 2 angegeben
durch, so erhält man einen Pigmentfarbstoff, der dem nach Beispiel 2 erhaltenen in seinen coloristischen
Eigenschaften entspricht.
Ersetzt man die im Beispiel 2 angegebenen 1,2 Teile Kupferphthalocyaninmonocarbonsäure durch ein Gemisch
von 1 Teil Kupferphthalocyanin-4-carbonsäure und 0,2 Teilen Kupferphthalocyanin-4-carbonsäureamid
und führt die Mahlung und Aufarbeitung wie im Beispiel 2 angegeben durch, so erhält man einen
Pigmentfarbstoff, der dem nach Beispiel 2 erhaltenen in seinen coloristischen Eigenschaften entspricht.
20 Teile Reinkupferphthalocyanin der ^-Modifikation
(erhalten nach dem im Beispiel 2 angegebenen Verfahren) und 2 Teile des Natriumsalzes der Kupferphthalocyanin-4-carbonsäure werden zusammen mh 120 Teilen
SS Aceton und 1200 Teilen Glasperlen von 2 mm Durchmesser in einer Porzelianmuhlc etwa 20 h auf einem
Vibratom-Schwingtisch gemahlen. Anschließend wird die Farbstoffsuspension von den Mahlkörpern abge
trennt. Das Pigment wird isoliert und bei 6O0C irr
Ao Vakuum getrocknet.
Der so erhaltene Pigmentfarbsloff entspricht ir seinem coloristischen Verhalten dem nach Beispiel \
erhaltenen.
Verwendet man anstelle von 2 Teilen des Natriumsal
zcs der Kupferphthalocyaninmonocnrbonsäure 2 Teilt
des Bariumsalzes der Kupferphthalocyaninmonocar bonsäurc als Zusatz, so erhall man einen gleichwertiger
Pigmentfarbstoff.
709 628/28
32,6 Teile unsubstituiertes Roh-CuPc (in Form einer
93%igen Handelsware) werden in 300 Teile einer 86%igen Schwefelsäure eingetragen und dann 4 h bei 70
bis 800C in einer Stickstoffntmosphäre gerührt. Das
entstandene grobkristalline CuPc-Sulfat wird nach Abkühlen auf Raumtemperatur abfiltricrt, mit 80%igcr
Schwefelsäure gewaschen und anschließend durch Eintragen des Filterkuchens in 300Teile Wasser
hydrolysiert. Das Kupferphthalocyanin wird abfiltricrt und mit Wasser neutral gewaschen. Der feuchte
Filterkuchen wird, um die Phasenumwandlung von der κ- in die ^-Modifikation /u erreichen, in 300 Teile
Wasser eingetragen, mit 30 Teilen Chlorbenzol versetzt und 4 h unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Darauf wird
das Chlorbenzol durch Wasserdampfdestillation entfernt.
Die Farbstoifsuspension wird filtriert und der Filterkuchen bei 100" C getrocknet. Man erhält 30 Teile
Rein-CuPc der ^-Modifikation.
Zur Feinverteilung werden die 30 Teile des so
erhaltenen Rem-CuPc nach Zusatz von 1.2 Teiler. CuPc-monosulfonsäure (Schwefelgehalt 5,1%; hergestellt
durch Sulfonierung von CuPc in Oleum) zusammen mit 150 Teilen Isopropanol und 1200 Teilen Glasperlen
von 2 mm Durchmesser in einer Porzcllanmühle 20 h auf einem Vihratom-Schwingtisch gemahlen. Anschließend
wird die Farbstoffsuspension von den Mahlkor pern abgetrennt. Das Pigment wird durch Filtration
isoliert und bei 60° C im Vakuum getrocknet.
Der so hergestellte Pigmentfarbstoff, der eine spezifische Oberfläche von etwa 70 m2/g besitzt, ergibt
beim Anfärben von Einbrennlacken nach bekannten Methoden brillante gvünstichigc Blautöne von hoher
Reinheit und Farbsta'rke. Der Farbstoff zeichnet sich gegenüber den bekannten Handelsmarken weiterhin
durch gute Flockulationsstabilität und vorzügliche Dispergierbarkeit in Lacksystemen aus.
Bei der Anwendung im Buchdruck nach bekannten Methoden ergibt der erhaltene Pigmentfarbstoff Drukkc,
die sich durch hohe l-'arbstärke und besondere Reinheit des Farbtons auszeichnen.
Verwendet man als Mahlmedium bei der Feinverteilung anstelle von 150 Teilen Isopropanol 150 Teile
Methanol oder 150 Teile Glykolmonomcthyliither oder 120 Teile Aceton, so erhält man Pigmente gleicher
Qualität.
Verwendet man als Zusau bei der Feinverteilung
anstelle von 1,2 Teilen CuPc-monosulfonsäure 1,3 Teile oder 1,8 Teile CuPc-monosulfonsäure. so erhalt man
Pigmente gleicher Qualität. Verwendet man dagegen anstelle von 1,2 Teilen CuPc-monosulfonsäure 3 Teile
dieser Verbindung, so erhält man Pigmente, die sich beim Anfärben von Lacken durch sehr hohe Lasur und
außerordentlich hohe Farbstärke auszeichnen, aber eine schlechtere Dispergierbarkeit hüben.
30 Teile des nach Beispiel b erhaltenen Rein-CuPc der
^-Modifikation und 1,2 Teile CuPc-monosulfonsüure
werden zusammen mit 1200 Teilen Glasperlen von 3 mm Durchmesser und einem Gemisch von 139 Teilen
Wasser und 11 Teilen Isobulanol in einer Porzellanmüh
Ie 24 h auf einem Vibratom-Schwingtisch gemahlen. Anschließend wird die Farbstoffsuspension von den
Mahlkorpern abgetrennt. Das Pigment wird durch Filtration isoliert und bei 60"C im Vakuum getrocknet.
15
20
25
40
50 Der so hergestellte Pigmentfarbstoff ergibt beim
Anfärben von Einbrennlacken nach bekannten Methoden brillante grünstichige Blautöne von hoher Reinheit
und Farbstärke. Der Farbstoff zeichnet sich durch vorzügliche Dispergierbarkeit in Lacken aus.
Verwendet man anstelle des Gemisches von 139 Teilen Wasser und 11 Teilen lsobutanol ein Gemisch von
75 Teilen Wasser und 75 Teilen Isopropanol oder ein Gemisch von 112 Teilen Wasser und 38 Teilen Isopropanol,
so erhält man Pigmente von gleicher Qualität.
Pigmente gleicher Qualität erhält man auch, wenn man die Feinverteilung nicht diskontinuierlich auf einem
Vibratom-Schwingtisch, sondern kontinuierlich auf einer kontinuierlichen Schwingmühle oder kontinuierlichen
Rollmühle durchführt.
30 Teile des nach den Angaben von Beispiel 6 erhaltenen Rein-CuPc der /J-Modifikation und 3 Teile
des Natriumsalzes der CuPc-monosulfonsäure werden zusammen mit 150 Teilen Isopropanol und 1200 Teilen
Quarzitperlen von 2 mm Durchmesser in einer Porzellanmühle 24 h auf einem Vibratom-Schwingtisch gemahlen.
Anschließend wird die Farbstoffsuspension von den Mahlkorpern abgetrennt und das Pigment durch
Abdestillieren des Lösungsmittels isoliert.
Der so hergestellte Pigmentfarbstoff ergibt beim Anfärben von Einbrennlacken nach bekannten Methoden
brillante, farbstarke, grünsiichig blaue Färbungen. Der Farbstoff zeichnet sich durch sehr gute Dispergierbarkeit
in Lacken aus.
Pigmente gleicher Qualität erhält man auch, wenn man als Zusatz anstelle von 3 Teilen des Natriumsalzcs
3 Teile des Bariumsalzes oder 3 Teile des Ammoniumsalze« der CuPc-monosulfonsäure verwendet.
32,b Teile unsubstituiertes Roh-CuPc (in Form einer 93%igen Handelsware) werden in 300 Teile einer
86%igen Schwefelsäure eingetragen und dann 4 h bei 70 bis 800C in einer Stickstoffatmosphäre gerührt. Das
entstandene grobkristalline CuPc-Sulfat wird nach dem
Abkühlen auf Raumtemperatur abfiltricrt, mit 80%iger Schwefelsäure gewaschen und anschließend durch
Eintragen des Filterkuchens in 300 Teile Wasser hydrolysiert. Das CuPc wird abfiliriert, mit Wasser
neutral gewaschen und bei 100"C getrocknet. Man erhält 30 Teile grobkristallines Rein-CuPc der «-Modifikation.
Zur gleichzeitigen Phasenumwandlung und Feinverteilung wird dieses Rein-CuPc der «-Modifikation nach
Zusatz von 1,3 Teilen CuPc-monosulfonsäure zusammen mit ISO Teilen Xylol und 1200 Teilen Glasperlen
von 3 mm Durchmesser in einer Porzellanmühle 24 h auf einem Vibratom-Schwingtisch gemahlen. Anschließend wird die Farbstofisuspension von den Mahlkörpern abgetrennt. Das Pigment wird durch Filtration
i&oliert und bei 60° C im Vakuum getrocknet.
Der so hergestellte Pigmentfarbstoff. der in der P-Kristallmodifikation vorliegt, ergibt beim Anfärben
von Einbrennlacken farbstarke Färbungen. Der Farbstoff zeichnet sich durch sehr gute Dlspergierbarkeil in
Lacken aus.
a«ü?Tellc unsubstilu'er>os Roh-CuPc (in Form einer
93%igen Handelsware) und 7,3 Teile CuPc-monosulfonsäure werden zusammen in 1000 Teilen 96%iger
Schwefelsäure gelöst. Darauf werden bei 70 bis 800C
116Teile Wasser zugclropft und die Suspension anschließend in einer Stickstoffatmosphärc 4 h bei 70
bis 800C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur
wird das CuPc-sulfat abfiltrierl, mit 80%iger Schwefelsäure
gewaschen und der Filterkuchen in 1000 Teilen Wasser hydrolysiert. Der Suspension werden 100 Teile
Chlorbenzol zugesetzt und darauf wird 4 h am !Rückfluß gekocht. Das Chlorbcnzol wird anschließend durch
Wasserdampfdestillation entfernt. Der Farbstoff wird durch Filtration isoliert, mit Wasser neutral gewaschen
und bei 1000C getrocknet
30 Teile des so erhaltenen Reinfarbstoffes, der in der ^-Modifikation vorliegt und etwa 6% CuPc-monosulfonsäure
enthält, werden zusammen mit 150 Teilen Isopropanol und 1200 Teilen Glasperlen von 3 mm
Durchmesser in einer Porzellanmühle 24 h auf einem Vibratom-Schwingtiseh gemahlen. Anschließend wird
die Farbstoffsuspension von den Mahlkörpern abgetrennt. Das Pigment wird durch Filtration isoliert und
bei 600C im Vakuum getrocknet.
Der so hergestellte Pigmentfarbstoff ergibt beim Anfärben von Einbrennlacken brillante grünstichige
Blautöne von hoher Reinheit und Farbstarke. Der Farostoff zeichnet sich durch sehr gute Dispcrgierbarkeit
in Lacken aus.
Beispiel 11
30 Teile des nach Beispiel b erhaltenen Rein-CuPc der
^-Modifikation werden nach Zusatz eines Gemisches von 0.9 Teilen CuPe-monosulfonsäure und 0,3 Teilen
CuPc-disulfonsäurc der im Beispiel 6 beschriebenen
Feinverteilung unterworfen. Der entstehende Pigmentfarbstoff entspricht dem nach Beispiel 6 erhaltenen in
der Pigmentqualilät.
Beispiel 12
30 Teile des nach Beispiel 6 erhaltenen Rein-CuPc der
^-Modifikation und 1.5 Teile N,N'-bis(-dodecyl)-CuPcdisulfonamid
(hergestellt durch Umsetzung von Dodccylamin mit dem Dichlorid der CuPc-disulfonsaurc)
werden zusammen mit 1200 Teilen Glasperlen von 3 mm Durchmesser und 150 Teilen Aceton in einer
Porzellanmühle 20 h auf einem Vibratom-Schwingtiseh gemahlen. Anschließend wird die Farbstoffsuspension
von den Mahlkörpern abgetrennt und das Pigment durch Eindampfen isoliert.
Der so hergestellte Pigmcntfarbstoff ergibt beim Anfärben von Einbrennlacken nach bekannten Methoden brillante grünstichige Blautöne von hoher Reinheit
und Farbstärke. Der Pigmentfarbstoff zeichnet sich
durch vorzügliche Dispergierbarkeit aus.
Verwendet man anstelle von 13 Teilen des obigen
Sulfonamld-ZuHatzes ein Gemisch von 1,2 Teilen N1N'-bis-(isobutyl)-CuPc-disulfonamid und 0,3 Teilen
N.N'.N"-tris-(isobutyl)-CuPc-trisulfonamid als Zusatz.
so erhBlt man einen Pigmentfarbstoff gleicher Qualität.
30 Teile des nach Beispiel 6 erhaltenen Rcin-C'uPc der
|J-Modifikation und U Teile N.N'-bi8-(phenyl)-CuPc-di·
sulfonamid werden zusammen mit 1200 Teilen Glasperlen von 3 mm Durchmesser und 150 Teilen Isopropanol
in einer PorzellanmOhle 24 h auf einem Vibrator»- Schwingtisch gemahlen. Anschließend wird die Farbstoffsuspension von den Mahlkörpern abgetrennt. Der
Farbstoff wird durch Filtration isoliert und bei b0"C im Vakuum getrocknet
Der so hergestellte Pigmentfarbsloff ergibt beim
Einfärben von Einbrennlacken brillante grünslichige Blautöne von hoher Farbstärke und Reinheit. Der
Farbstoff zeichnet sich durch sehr gute Dispergierbarkeil in Lacksystemen aus.
Pigmentfarbstoffe gleicher Qualität erhält man, wenn man anstelle von N.N'-bis-iphenyO-CirPc-disulfonamid
eine der folgenden Verbindungen als Zusatzstoff verwendet:
ίο CuPc-disulfonamid
ίο CuPc-disulfonamid
N.N'-bis-idi-n-butyO-CuPc-disulfonamid
N.N'-bis-^Ä-äthylhexylJ-CuPc-disulfonamid
N,N'-bis-(octadecyl)-CuPc-disulfonamid
N.N'-bis-i/J-aminoälhyO-CuPc-disulfonamid
CuPc-disulfonsäurediphenylester
N.N'-bis-^Ä-äthylhexylJ-CuPc-disulfonamid
N,N'-bis-(octadecyl)-CuPc-disulfonamid
N.N'-bis-i/J-aminoälhyO-CuPc-disulfonamid
CuPc-disulfonsäurediphenylester
Beispiel 14
30 Teile des nach Beispiel 6 erhaltenen Rein-CuPc der ^-Modifikation und ein Gemisch von 1,3 Teilen N,N'-bis-(di-n-butyl)-CuPc-disulfonamid
und 0,3 Teilen N,N',N"-tris-(di-n-butyl)-CuPc-trisulfonamid (hergestellt
durch Umsetzung eines entsprechenden Gemisches von CuPc-disulfochlorid und CuPc-trisulfochlorid
mit Di-n-butylamin) werden zusammen mit 1200 Teilen Glasperlen von 2 mm Durchmesser, 139 Teilen Wasser
und 11 Teilen Isobutanol in einer Porzellanmühle 24 h auf einem Vibratom-Schwingtiseh gemahlen. Anschließend
wird die Farbstoffsuspension von den Mahlkörpern abgetrennt. Der Farbstoff wird durch Filtration
isoliert und bei 6O0C im Vakuum getrocknet.
Der so erhaltene Pigmentfarbsloff ergibt beim Einfärben von Einbrennlacken brillante Färbungen von
hoher Reinheit und Farbstärke.
Bei der Einfärbung von PVC nach bekannten Methoden ist der Farbstoff leicht dispergierbar und ergibt Färbungen, die sich durch hohe Farbstärke und außerordentliche Reinheit des Farbtons auszeichnen.
Bei der Einfärbung von PVC nach bekannten Methoden ist der Farbstoff leicht dispergierbar und ergibt Färbungen, die sich durch hohe Farbstärke und außerordentliche Reinheit des Farbtons auszeichnen.
Führt man die Feinverteilung nicht diskontinuierlich auf einem Schwingtisch, sondern kontinuierlich auf
einer Pcrlmühlc des Typs Moiinex der Firma Nct/.sch
unter Verwendung von 1 mm Glasperlen durch, so erhält man einen Pigmentfarbstoff gleicher Qualität.
Beispiel 15
32,6 Teile unsubstituicrtes Roh-CuPc (in Form einer 93%igcn Handelsware) werden in 300 Teile einer
86%igcn Schwefelsaure eingetragen und dann 4 h bei 70 bis 8O0C in einer Stickstcffalmosphäre gerührt. Das
entstandene grobkristalline CuPc-Sulfat wird nach Abkühlung auf Raumtemperatur abfiltriert, mit 80%iger
Schwefelsaure gewaschen und anschließend durch Eintragen des Filterkuchens in 300 Teile Wasser
hydrolisiert. Das CuPc wird abfiltriert und mit Wasser neutral gewaschen.
α Der feuchte Filterkuchen wird, um die Phasenumwandlung von der &■ in die ^-Modifikation zu erreichen
in 300 Teile Wasser eingetragen, mit 30 Teilen Chlorbenzol versetzt und 4 h unter Rückfluß zum Sieder
erhitzt. Darauf wird das Chlorbenzol durch Wasser
to dampfdcstillatlon entfernt. Die Farbstoffsuspensior
wird filtriert und der Filterkuchen bei 100"C getrocknet
Man erhalt 30 Teile Rein-CuPc der ß· Modifikation,
Zur Feinverteilung werden die 30 Teile des se erhaltenen RcIn-CuPc nach Zutat* von 3Ti!llet
M Tris (isobutylamino-methylJ-CuPc (hergestellt durcl
Umxct/ung von Tris-fchloirnethyOCuPc mit liobutyl
amin) zusammen mit 190 Teilen Isopropanol um
1200 Teilen Glasperlen von 3 mm Durchmesser in i.'ine
Porzellanmühle 24 h auf einem Vibratom-Schwingtisch gemahlen. Anschließend wird die Farbstoffsuspension
von den Mahlkörpern abgetrennt. Das Pigment wird durch Filtration isoliert und bei 600C im Vakuum
getrocknet.
Der so hergestellte Pigmentfarbstoff ergibt beim
Anfärben von Einbrennlacken nach bekannten Methoden brillante grünstichige Blautöne von hoher Reinheit
und Farbstärke, sowie vorzüglicher Licht- und Wetterechtheit. Der Farbstoff zeichnet sich durch gute
Flockulationsstabilität und vorzügliche Dispergierbarkeit
in Lacksystemen aus.
Verwendet man als Mahlmedium bei der Feinverteilung anstelle von 150 Teilen Isopropanol 150 Teile
Methanol, 150 Teile Glykolmonomethyläther oder 120 Teile Aceton, so erhält man Pigmente gleicher
Qualität.
Das gleiche Ergebnis erhält man auch, wenn man die Feinverteilung nicht diskontinuierlich auf einem Vibratom-Schwingtisch,
sondern kontinuierlich auf einer kontinuierlichen Schwingmühlc oder einer kontinuierlichen
Rollmühle durchführt.
Beispiel 16
30 Teile des nach Beispiel 15 hergestellten Rein-CuPc
der ^-Modifikation und ein Gemisch von 0,5 Teilen Bis-OsobutylaminomethyO-CuPc und 2 Teilen Tris-(isobutylaminomethyl)-CuPc
und 0,5 Teilen Tetrakis-(isobutylaminomethyl)-CuPc werden in 150 Teile Isopropanol
eingetragen und bis zur Herstellung einer homogenen Suspension gerührt. Anschließend wird die Suspension
auf einer kontinuierlichen Perlmühle des Typs Molinex unter Verwendung von 1 mm Glasperlen kontinuierlich
gemahlen. Der Farbstoff wird durch Abdestillieren des Lösungsmittels isoliert. Der so erhaltene Pigmentfarbstoff
entspricht in seiner Qualität dem nach Beispiel 15 erhaltenen Produkt.
Beispiel 17
JO Teile des nach den Angaben von Beispiel 15 erhaltenen Rcin-CuPc der ^-Modifikation und 3 Teile
Tris(-n-ociylmninomethyl)-CuPc werden zusammen mit
150 Teilen Aceton und 1200 Teilen Quarzitpcrlcn von
3 mm Durchmesser in einer Porzellanmühlc 24 h auf einem Vibratom-Schwingtisch gemahlen. Anschließend
wird die Farbstoffsuspension von den Mahlkörpern abgetrennt, Das Pigment wird durch Filtration isoliert
und bei 6O0C im Vakuum getrocknet.
Der so hergestellte Plgmontfarbstoff ergibt beim
Anfärben von Einbrennlacken nach bekannten Methoden brillante grünstichige Blautöne von hoher Reinheit
und Fnrbslörko. Der Farbstoff zeichnet sich durch sehr
gute Dlsporglerborkoit in Lacken aus.
Pigmentfarbstoffc gleicher Qualität erhält man, wenn
man anstelle von Tris-in-octylaminomethyO-CuPc eine
der folgenden Verbindungen als Zusatzstoff verwendet:
Tris-(n-propylaminomethyl)-CuPc > Tris-(n-butylaminomethyl)-CuPc
Tris-(n-hexylaminomethyl)-CuPc Bis-fji-aminoäthylaminomethylJ-CuPc
Tris-(n-dodecylaminomethyI)^CuPc Tris-(N-pheriylaminomethyl>-CuPc
ίο Tris-(N.N-methyl, phenyl-aminomethyl)-CuPe
Verwendet man als Zusatz anstelle von 3 Teilen
Tris-in-octylaminomethylJ-CuPc nur 1,5 Teile dieser
Verbindung, so erhält man einen Pigmenlfarbstoff, der ebenfalls brillante, grünstichige Blautöne von hoher
Reinheit und Fbrbstärke ergibt.
Beispiel 18
30 Teile des nach Beispiel 15 erhaltenen Rein-CuPc der ^-Modifikation und 2 Teile Tris-(phthalimidomethyl)-CuPc
(hergestellt durch Umsetzung von CuPc mit N-Methylolphthalimid in Schwefelsäure) werden zusammen
mit 1200 Teilen Glasperlen von 3 mm Durchmesser und 150 Teilen Isopropanol in einer Porzellanmühle
24 h auf einem Vibratom-Schwingtisch gemahlen.
Anschließend wird die Farbstoffsuspension von den Mahlkörpern abgetrennt. Der Farbstoff wird durch
Filtration isoliert und bei 6O0C im Vakuum getrocknet.
Der so hergestellte Pigmentfarbstoff ergibt beim Anfärben von Einbrennlacken brillante, grünstichige
Blautöne von hoher Reinheit und Farbstärke. Der Farbstoff zeichnet sich durch vorzügliche Dispergierbarkeit
in Lacken aus.
30 Teile des nach Beispiel 15 erhaltenen Rein-CuPc der /i-Modifikation und 1,5 Teile Tris-(n-octylaminomethyl)-CuPc
werden zusammen mit 139 Teilen Wasser, 11 Teilen Isobutanol und 1200Teilen Glasperlen von
2 mm Durchmesser in einer Porzellanmühle 24 h auf einem Vibratom-Schwingtisch gemahlen. Anschließend
wird die Farbstoffsuspension von den Mahlkörpern abgetrennt. Der Farbstoff wird durch Filtration isoliert
und bei 6O0C im Vakuum getrocknet.
Der so erhaltene Pigmentfarbstoff ergibt beim Einfärben von Einbrennlacken brillante Färbungen von
hoher Reinheit und Farbstärke. Beim Einfärben von Polyvinylchlorid nach bekannten Methoden ist der
Farbstoff leicht dispergicrbar und ergibt farbstarke Fürbungen, die sich durch hohe Reinheit des Farbtons
auszeichnen.
Verwendet man als Mahlmedium anstelle des Gemisches von 139 Teilen Wasser und 11 Teiler
Isobutanol ein Gemisch von 75Teilen Wasser unc 75 Teilen Isopropanol oder ein Gemisch von 112 Teiler
Wasser und 38 Teilen Isopropanol, so erhält mat Pigmente von gleicher Qualität
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von farbstarken, leicht dispergierbaren und flockulationsstabilen
Kupferphthalocyaninpigmenten der ß- Modifikation, dadurch gekennzeichnet, daß man hochreines
Kupferphthalocyanin der jS-Modifikation, das gemäß den Angaben der DT-OS 22 62 911 und der
DT-OS 22 62 895 gereinigt und anschließend nach bekannten Methoden in die ^-Modifikation umgelagert
worden ist, in Gegenwart von solchen Verbindungen einer mechanischen Feinverteilung
unterwirft, die die allgemeine Formel
Pc-Am
haben, worin Pc ein Phthalocyaninrest, A eine Gruppe der Formel — COOM oder — SO3M, wobei
M ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumions bedeutet,
eine Carbonamid-, Sulfonamid-, Alkylcarbonamidgruppe mit 1-12 C-Atomen, eine Alkylsulfonamidgruppe
mit 1 — 18 C-Atomen, eine di-Alkylsulfonamidgruppe
mit jeweils 1—4 C-Atomen, eine 2-AminäthyIsulfonamid-, Benzylsulfonamid-, Phenyläthylsulfonamid-,
Cyclohexylsulfonamid-, Alkylcyclohexylsulfonamid-, Phenylsulfonamid-, Alkylphenylsulfonamid-,
Carboalkoxygruppe, mit 1-4 C-Atomen, eine Sulfonsäurephenylester- oder SuI-fonsäurealkylestergruppe
mit 1-4 C-Atomen oder eine Aminomethylengruppeder Formel
—CH,N
ι ο
25
30
35
darstellt, wobei Ri ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 — 18 C-Atomen, eine 2-Aminoäthyl-,
Benzyl-, Phenyläthyl-, Phenyl- oder Alkylphenylgruppe, R2 ein Wasserstoffatom oder eine
Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder Ri und R2
zusammen eine Phthaloylgruppe bedeutet und m ist 1 oder 2 wenn A eine Gruppe der Formel — SO3M
ist, m ist 1, 2, 3 oder 4 wenn A eine der genannten Sulfonamid- oder Sulfonsäureestergruppen ist, m ist
1, 2 oder 3 wenn A eine—COOM-gruppe, eine Carbonamid- oder Carbonsäureestergruppe ist und
m ist eine ganze Zahl von 1—6, vorzugsweise von 2-4, wenn A eine der genannten Aminomethylengruppen
ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Feinverteilung in Gegenwart
von Verbindungen durchführt, die die allgemeine Formel
Pc-Am
haben, worin Pc ein Kupferphthalocyaninrest, A eine Gruppe der Formel -COOH oder SO3H, eine
Alkylsulfonamidgruppe mit 1-18 C-Atomen, eine di-Alkylsulfonamidgruppe mil 1 —4 C-Atomen, eine
2-Aminoäthylsulfonamid-, Benzylsulfonamid-, Phenyläthylsulfonamid-,
Cyclohexylsulfonamid-, Alkylcyclohexylsulfonamid-, Phenylsulfonamid-, Alkylphenylsulfonamid-
oder Carbonamidgruppe oder
eine Aminomethylengruppe der Formel
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742439983 DE2439983C3 (de) | 1974-08-21 | Verfahren zur Herstellung von leicht dispergierbaren Phthalocyaninpigmenten der beta-modifikation und deren Verwendung | |
| GB33013/75A GB1502884A (en) | 1974-08-21 | 1975-08-07 | Process for the preparation of easily dispersible pigments of the beta-modification of phthalocyanine |
| NL7509758A NL7509758A (nl) | 1974-08-21 | 1975-08-15 | Werkwijze voor het bereiden van gemakkelijk dispergeerbare ftalocyaninepigmenten in de (beta)-modificatie. |
| CH1075175A CH586740A5 (de) | 1974-08-21 | 1975-08-18 | |
| IN1616/CAL/1975A IN143503B (de) | 1974-08-21 | 1975-08-19 | |
| IT26421/75A IT1041858B (it) | 1974-08-21 | 1975-08-19 | Processo per la produzione di pigmenti ftalocianinici di modificazione beta facilmente dispersibile |
| CA233,796A CA1073880A (en) | 1974-08-21 | 1975-08-20 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF EASILY DISPERSIBLE PHTHALOCYANINE PIGMENTS OF THE .beta.-MODIFICATION |
| AU84144/75A AU8414475A (en) | 1974-08-21 | 1975-08-20 | Easily dispersible phthalocyanine pigments |
| FR7525734A FR2282455A1 (fr) | 1974-08-21 | 1975-08-20 | Procede de preparation de pigments a base de phtalocyanine |
| JP50100237A JPS5147024A (de) | 1974-08-21 | 1975-08-20 | |
| BR7505311*A BR7505311A (pt) | 1974-08-21 | 1975-08-20 | Processo para obtencao de pigmentos de ftalocianina da modificacao beta facilmente dispersiveis,e aplicacao dos mesmos |
| DK374875A DK374875A (da) | 1974-08-21 | 1975-08-20 | Fremgangsmade til fremstilling af farvesterke, let dispergerbare og flokkulationsstabile kobberphthalocyaninpigmenter i beta-modifikationen samt disse pigmenters anvendelse |
| BE159360A BE832622A (fr) | 1974-08-21 | 1975-08-21 | Procede de preparation de pigments a base de phtalocyanine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742439983 DE2439983C3 (de) | 1974-08-21 | Verfahren zur Herstellung von leicht dispergierbaren Phthalocyaninpigmenten der beta-modifikation und deren Verwendung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2439983A1 DE2439983A1 (de) | 1976-03-04 |
| DE2439983B2 DE2439983B2 (de) | 1976-11-18 |
| DE2439983C3 true DE2439983C3 (de) | 1977-07-14 |
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