DE2438898A1 - Polyolefinmasse - Google Patents
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Description
Übe Industries Ltd., Ube-shi / Japan
Erfindung betrifft eine Polyolefinmasse, die gegen eine Zerstörung, die durch Kontakt mit Schwermetallen
bedingt wird, beständig ist.
Bislang werden solche Polyolefine, wie Polyäthylen, Polypropylen,
Polybuten und dergleichen, in Form von mehreren Arten von Formkörpern verwendet, die nach bekannten
Verformprozessen hergestellt werden. Diese Verwendbarkeit ist durch ihre ausgezeichneten physikalischen und
chemischen Eigenschaften bedingt. Jedoch werden bekanntlich Polyolefine ohne Additivzusatz durch Wärme, Licht
oder Sauerstoff während der Verarbeitung oder Verwendung zerstört. Um eine solche Zerstörung bzvr. einen solchen
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Abbau zu .verhindern, sind bislang schon verschiedene Arten
von Antioxidationsmitteln entwickelt und verwendet worden.
In Fällen, wo die Polyolefine vom Kontakt mit solchen .
Schwermetallen, wie Kupfer, Eisen, Nickel und dergleichen, nicht freigehalten werden können, z.B. beim Überziehen von Kupferdrähten
mit Polyolefinen, beim Plattieren von Polyolefinen mit Schwermetallen, beim Färben von Polyolefinen mit
Pigmenten, die Schwermetalle und dergleichen enthalten, kann die Verwendung der obengenannten allgemeinen Antioxidationsmittel
, die Zerstörung, die durch den Kontakt mit Schwermetallen bewirkt wird, kaum verhindern.
Weiterhin ist z.B. dann, wenn flüssiges amorphes Polyolefin mit Kupfer in Berührung gebracht wird, z.B. wenn flüssiges
amorphes Polyolefin als Isolierungsöl für Kabel und dergleichen verwendet wird, eine Abbaubeständigkeit gegenüber
Kupfer erforderlich. Die bloße Verwendung der obengenannten allgemeinen Antioxidationsmittel kann jedoch
diesen Erfordernissen nicht genügen.
Aufgrund der obigen Umstände sind bereits Stabilisatoren, wie Oxamid und Oxanilid (vgl. JA-AS 14484/62), N-Salicyliden-Ni-salicylhydrazid
(vgl. JA-AS 12293/65), Oxalobis-(benzylidenhydrazid) (vgl. US-PS 3 440 210) und dergleichen,
verwendet worden, um den Polyolefinen eine Beständigkeit gegenüber einer Zerstörung zu verleihen, die durch
den Kontakt mit Schwermetallen bewirkt wird. Diese Mittel können jedoch ebenfalls nicht als solche Mittel bezeichnet
werden, die dem Erfordernis des Stabilisierungseffekts genügen.
—3—
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Es ist daher ein Ziel dieser Erfindung, eine Polyolefinmasse
mit einer ausgezeichneten Beständigkeit gegenüber einem durch Schwermetalle bewirkten Abbau bzw. einer hierdurch
bewirkten Zerstörung zur Verfügung zu stellen. ¥eiterhin soll gemäß der Erfindung eine stabilisierte Polyolef
inmasse zur Verfügung gestellt werden,. die insbesondere zum Überziehen von Kupferdrähten geeignet ist. "Weiterhin
soll erfindungsgemäß eine flüssige amorphe Polyolefinmasse
zur Verfügung gestellt werden, die gegenüber einem Abbau bzw. einer Zerstörung eine ausgezeichnete Beständigkeit
aufweist.
Gegenstand der Erfindung ist daher eine Polyolefinmasse,
die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie 100 Gewichtsteile Polyolefin und 0,001 bis 5 Gewichtsteile eines N-(Salicyloylamino)-imids
der allgemeinen Formel:
Il
c
c
A N - KH
Il
ο
ο
HO
H ο
(D
oder
-NH-N
H
c
c
I! c
II
K - -BH -
-Ö
(2)
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enthält, worin A eine Gruppe
worin die Substituenten R. "bis R^ Wasserstoff, Halogen,
Nitro, Amino, Carboxyl, Hydroxyl, Phenyl, Phenylthio oder
geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, halogeniertes Alkyl, Alkoxyl, Alkylthio, Alkylamino oder Acylamino, jeweils
mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, bedeuten,
ei
oder
bedeutet und B für eine Gruppe
worin Q Sauerstoff, Schwefel, Methylen, Carbonyl, Phenylen,
Phthaloyl oder Isophthaloyl oder Terephthaloyl bedeutet und η eine ganze Zahl von 0 oder 1 darstellt, oder
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steht. .
Beispiele für entsprechende Polyolefine sind Homopolymere
oder Copolymere von Olefinen, wie Äthylen* Propylen, Buten-1, Isobuten, Penten-1, 4-Methylpehten-1 und dergleichen,
Copolymere dieser Olefine und von Alkylestern von ungesättigten Carbonsäuren, wie Äthylacrylat, oder
Vinylestern von gesättigten Carbonsäuren, wie Vinylacetat, Gemische dieser Polymere, flüssiges amorphes Polypropylen und flüssiges amorphes Polybuten.
Die in den erfindungsgemäßen Massen enthaltenen Stabilisatoren
können in der Weise synthetisiert werden, daß man Salicyloylhydrazin mit einem cyclischen Säureanhydrid der
allgemeinen Formel:
ο ·: l
Il
Ξ ο
Ξ ο
-6-
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ο ο
1! Il ο ο
\ ■·
worin A und B die angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Lösungsmittels miteinander umsetzt. Als Lösungsmittel
wird bei der Umsetzung vorzugsweise ein Lösungsmittel verwendet, das dazu imstande ist, Salicyloylhydrazin, das
cyclische Säureanhydrid und N-(Salicyloylamino)imid aufzulösen. Beispiele hierfür sind Ν,Ν-Dialkylacylamide, wie
Ν,Ν-Dimethylformamid und Ν,Ν-Dimethylacetamid, sowie aliphatische
Säuren, wie Ameisensäure und Essigsäure.
Das Salicyloylhydrazin und das cyclische Säureanhydrid können vorzugsweise im Verhältnis von äquivalenten molaren
Mengen bei der Synthese von N-(Salicyloylamino)imid gemäß Formel (1) und im Molverhältnis von 2:1 (erstere Verbindung
: letzterer) bei der Synthese von w-(Salicyioylamino)imid
gemäß der Formel (2) vorliegen. Diese Umsetzung kann jedoch auch in Abwesenheit dieser Bedingungen
voranschreiten.
Die Reaktionstemperatur und die Reaktionszeit können je
nach den verwendeten cyclischen Säureanhydriden, Lösungsmitteln und dergleichen variieren. Es kann jede beliebige
Temperatur unterhalb des Siedepunkts des Lösungsmittels verwendet werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen
im Bereich von 20 bis 1200C. Die Reaktionszeit kann allgemein 10 min bis 15 std betragen.
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Das erhaltene Stabilisierungsmittel kann nach Beendigung der Umsetzung leicht gewonnen werden, indem man das Lösungsmittel
unter vermindertem Druck aus dem Reaktionsgemisch entfernt und indem man den Rückstand mit einem Alkohol,
wie Methanol und Äthanol, wäscht oder indem man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlt, es in
eine große Wassermenge gi'ßt und den erhaltenen Feststoff
durch Filtration sammelt.
Beispiele für Stabilisatoren gemäß der obengenannten Formel (1) sind die folgenden Verbindungen:
N-(Salicyloylamino phthalimid, 3-Chlor-N-(salicyloylamino)-phthalimid,
4-Chlor-N-( salicyloylamino phthalimid, 3,6-Dichlor-N-(salicyloylamino)phthalimid,
4,5-Dichlor-N-(sali- . eyloylamino)phthalimid, 3,4,5,6-Tetrachlor-N-(salicyloylamino
)phthalimid, 3*6-Dibrom-N- ( salicyloylamino )phthalimid,
3,4,5,6-Tetrabrom-N-(salicyloylamino^phthalimid, 3-Jod-H-(salicyloylamino
phthalimid, .4-Jod-N-(salicyloylamino)phthalimid,
4,5-Dijod-N-(salicyloylamino)phthalimid, 3,4,5,6-Tetrajod-N-(salicyloylamino)phthalimid,
3-Fluor-N-(salicyloylamino ) phthalimid, 3,6-Difluor-N-(salicyloylamino)phthalimid,
3,4,5,6-Tetrafluor-N-(salicyloylamino)phthalimid, 3-Nitro-N-(salicyloylamino)phthalimid,
4-Nitro-N-(salicyloylamino)-phthalimid, 3-AminorN-(salicyloylamino)phthalimid, 4^Amino-N-(salicyloylamino)phthalimid,
4-Carboxy-N-(salicyloylami-» no)phthalimid, 4-Hydroxy-N-(salicyloylamino)phthalimid,
3,6-Dihydroxy-N-(salicyloylamino)phthalimid, 3,6-Dihydroxy-4-methyl-N-(salicyloylamino)phthalimid,
3-Hydroxy-4-methoxy-N-{salicylamino)phthalimid,
3-Hydroxy-5-methoxy-N-(salicyloylamino)phthalimid,
3-Hydroxy-4,6-dimethyl-N-(salicyloylamino
phthalimid, 6-Hydroxy-4-methoxy-3-methyl-li-(salicyloylamino)phthalamid,
3-(Phenylthio)-N-(salicyloylamino)
phthalimid, 3-^thyl-5-(phenylthlo)--N-(sallc7lo7l·-
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amino )phthalimid, 3-Methyl-N- (salicyloylamino phthalimid,
4-Methyl-N- ( salicyloylamino )phthalimid, 3,4-Dimethyl-N-(salicyloylamino)phthalimid,
3,6-Dimethyl-N-(salicyloylamino)
phthalimid, 4,5-Dimethyl-N-(salicyloylamino)phthal~ imid, 3-Propyl-N-(salicyloylamino)phthalimid, 6-Isobutyl-3,4-dimethyl-N-(salicyloylamino)phthalimid,
3-Methyl-6-(methylthio)-N-(salicyloylamino
phthalimid, 5-(Äthylthio)-3-methyl-N-(salicyloylamino)phthalimid,
3-(Äthylthio)-6-methyl-N-(salicyloylamino)phthalimid,
3-Äthyl-6~(athylthio )-N- (salicyloylamino)phthalimid, 4,6-Dimethoxy-3-methyl-N-(salicyloylamino)phthalimld,
3-Methoxy-4,6-dimethyl-N-(salicyloylamino)phthalimid,
4-Isopropyl-3,5,6-trimethoxy-N-(salicyloylamino)phthalimid,
3-(Dibromäthyl)-N-(salicyloylamino)phthalimid,
3-Methoxy-N-(salicyloylamino)-phthalimid,
4-Methoxy-N-(salicyloylamino)phthalimid, 3,4-Dimethoxy-N-(salicyloylamino)phthalimid,
3 * 6-Dimethoxy-N-(salicyloylamino)phthalimid,
4,5-Dimethoxy-N-(salicyloylamino ) phthalimid, 3,5~Dimethoxy-4-methyl-N-(salicyloylamino
phthalimid, 3-(Methylthio)-N-(salicyloylaminophthalimid,
3-(Äthylthio)-N-(salicyloylamino phthalimid, 3-(Propylthio)-N-(salicyloylamino)phthalimid,
3-Acetamido-N-(salicyloylamino)phthalimid,
4-Acetamido-N-(salicyloylamino )phthalimid, 3-(Dimethylamine)-N-(salicyloylamino)-phthalimid,
3-(Isopropylamino)-N-(salicyloylamino)phthalimid, N-(Salicyloylamino)-1,8-naphthalimid, N-(Salicyloylamino)-chlor
endicimid, N-(Salicyloylamino)-cis~4-cyclohexen-1,2-dicarboxylimid
iind N-(Salicyloylamino )cyclohexan-1,2-dicarboxylimid.
Beispiele für Stabilisatoren gemäß der obigen Formel (2) sind die folgenden Verbindungen:
4,4»-Bis/N-(salicyloylamino)phthalimid/, 3,4»-Bis/N-(salicyloylamino)phthalimid7,
4,4f-Oxybis/N-(salicyloyl-
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amino phthalimid/, 3,3'-Methylenbis/R-(salicyloylamino)-phthalimid/,
4,4'-Methylenbis/ft-(salicyloylamino phthalimid/
, 4,4' -Carbonylbis/fT- (salicyloylamino )phthalimid7,
4,4'- (p-Phenylen)bis/H- (salicyloylamino phthalimid/, 4,4 *
Isophthaloylbis/fJ-(salicyloylamino)phthalimid/, 4,4'-Terephthaloylbis/N-(
salicyloylamino )phthalimid/und Ν,Ν1-Bis(salicyloylamino)-1,2,4,5-benzentetracarboxyl-i,2,4,5-diimid.
Bei den erfindungsgemäßen Massen beträgt die Menge des
zugemischten Stabilisators 0,001 bis 5 Gewichtsteile, vorzugsweise
0,05 bis 2 Gewichtsteile, pro 100 Gewichtsteile Polyolefin. Mengen unterhalb 0,001 Gewichtsteilen bringen
keinen genügend großen Stabilisierungseffekt mit sich, während andererseits Mengen von mehr als 5 Gewichtsteilen
keinen weiteren Stabilisierungseffekt zeigen.
Zum Einmischen des Stabilisators in das Polyolefin kann
jeder geeignete Prozeß zur Herstellung einer homogenen Mischung herangezogen werden. So kann man z.B. so vorgehen, daß man den Stabilisator in einem niedrigsiedenden
Lösungsmittel auflöst, die Lösung mit dem Polyolefin vermischt und daß man das Lösungsmittel abdampft, oder' in
der Weise, daß man das Polyolefin auf Temperaturen oberhalb seines Schmelzpunktes erhitzt und sodann mit dem
Stabilisator vermischt, oder indem man das Polyolefin mit
dem Stabilisator unter Verwendung eines Bumbury-Mischers oder eines Henschel-Mischers vermengt.
Weiterhin kann man den erfindungsgemäßen Mischungen einige
oder mehrere bekannte Antioxidationsmittel zusetzen.
Das Antioxidationsmittel wird in Mengen von 0,001 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile"Polyolefin,
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eingesetzt. Beispiele hierfür sind phenolische Antioxidationsmittel,
wie 2,6-Di-tert.-butyl-p-cresol, 2,6-Di-tert,-"butylphenol,
4,4' -Methylenbis (2,6-di-tert. -butylphenol),
4,4f-Methylenbis(3-methyl-6-tert.-butylphenol), 4,4f Thiobis(2,6-di-tert.-butylphenol),
4,4'-Thiobis(2-methyl-6-tert.-butylphenol),
4,4f-ThiobisO-methyl-S-tert.-butylphenol),
6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylanilino)-2,4-bis(n-octylthio)-1,3,5-triazon,
Tetrakis-Zmethylen-3-(3,5-di-tert.
-butyl-4-hydroxyphenyl )propionat7iaethan,
Octadecyl-3- (3,5-di-tert. -butyl-4-hydroxyphenyl )propionat,
1,1 f 3-Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert.-*>utylphenyl)butan,
2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-tert.-butylphenol), 4,4*-
Butylidenbis(3-methyl-6-tert.-butylphenol), 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tri
s(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzol
und dergleichen.
Weiterhin kann das erfindungsgemäß verwendete Stabilisierungsmittel
zusammen mit bekannten Stabilisierungsmitteln, Dispergierungsmitteln, Weichmachern, Füllstoffen und/oder
ähnlichen Zusatzstoffen verwendet werden. Beispiele für solche bekannte Stabilisierungsmittel sind Dialkyl-3,31-thiodipropionate,
wie Didodecyl-3,3'-thiodipropionat und Dioctadecyl-3,3'-thiodipropionat, sowie Organophosphorverbindungen,
wie Trilauryltrithiophosphit, Trilaurylphosphit und Tris(nonylphenyl)phosphit.
Nachstehend werden einige Synthesebeispiele für Stabilisierungsmittel
gegeben, die in den erfindungsgemäßen Massen enthalten sind. Die bei diesen Synthesebeispielen
verwendeten Salicyloylhydrazine wurden wie folgt hergestellt;
25 Gewichtsteile Methylsalicylat und 20 Gewichtsteile Hydrazinhydrat
(85%) wurden 4 std in Gegenwart von 100 Gewichts-
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teilen Äthanol am Rückfluß gekocht. Nach Entfernung des Äthanols unter vermindertem Druck wurde der Rückstand abgekühlt. Der erhaltene Niederschlag wurde durch Filtration
gesammelt und mit destilliertem Wasser gewaschen» Schließlich wurde der resultierende Rückstand aus Äthanol
umkris.tallisiert, wodurch die gewünschte Verbindung mit einem Fp. von 147°C erhalten wurde. v ■
Herstellung von N-(Salicyloylamino)phthalimid:
In einen Kolben, der mit einem Rührer, einem Thermometer
versehen war, wurden 2,96 g Phthalsäureanhydrid, 3,04 g Salicyloylhydrazin und 50 ml.. Ν,Ν-Dimethylformamid gegeben.
Die Reaktion wurde unter Rühren 3S5 std lang bei einer
Temperatur von 830C durchgeführt. Nach beendigter Umsetzung
wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abge-kühlt und in 2 1 Wasser gegossen, wodurch ein weißer Feststoff
ausgefällt wurde. Der Feststoff wurde abfiltriert, mit Äthanol gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet,
wodurch 4,1 g eines weißen Pulvers mit einem Fp. von 252 bis 253°C erhalten wurden. Das erhaltene Pulver
war in Aceton von Raumtemperatur leicht löslich, in Äthanol von Raumtemperatur kaum löslich, in heißer Essigsäure,
heißem Benzol und heißem Chloroform löslich und in Äthyläther, Petroläther, η-Hexan und Tetrachlorkohlenstoff
im heißen Zustand unlöslich. Das Pulver wurde durch die Elementaranalyse, das IR-Spektrum (KBr-Tablette·, vgl.
Figur 1) und das Massenspektrum (vgl. Figur 2) als N-(Salicyloylaminophthalimid
identifiziert.
Gefunden: (%) C 63,93; H 3,55; N 10,04
Berechnet für C15H10N2O4(^): C 63,82; H 3,55; N 9,93,
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Herstellung von N-(Salicyloylamino)cyclohexan-1,2-dicarboxylimid:
In einen Kolben, der mit einem Rührer und einem Thermometer versehen war, wurden 3,04 g Hexahydrophthalsäureanhydrid,
3,04 g Salicyloylhydrazin und 20 ml Ν,Ν-Dimethylformamid
gegeben und die Umsetzung wurde 3,5 std unter Rühren bei einer Temperatur von 84 bis 85°C durchgeführt.
Nach Beendigung der Umsetzung wurde das Reaktionsgemisch gemäß Synthesebeispiel 1 behandelt, wodurch 5,2 g eines
weißen Pulvers mit einem Fp. von 227°C erhalten wurden. Das·erhaltene Pulver war in Aceton von Raumtemperatur löslich
und in Äthanol, Essigsäure, Benzol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Petroläther von Raumtemperatur kaum
löslich. Das Pulver wurde als N-(Salicyloylamino)cyclohexan-1
, 2-dicarboxylimid durch die Elemehtaranalyse, das"
IR-Spektrum (Figur 3) und das Massenspektrum (Figur 4) identifiziert.
Gefunden (%): C 62,27; H 5,65; N 9,67.
Berechnet für C15H16N3O4 (%): C 62,50; H 5,56; N 9,72,
Herstellung von N-(Salicyloylamino)cis-4-cyclohexen-1,2-dicarboxylimid:
Es wurde die gleiche Umsetzung wie im Synthesebeispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, daß 3,04 g Cis-4-cyclohexen-1,2-dicarbonsäureanhydrid,
3,04 g Salicyloylhydrazin und 20 ml N,N-Dimethylformamid eingesetzt wurden und daß
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die Reaktionstemperatur 89°C und die Reaktionszeit 3 std betrugen. Das Reaktionsgemisch wurde sodann wie im Synthesebeispiel
1 behandelt, wodurch 3 g eines weißen Pulvers, Fp. 192 bis 192,5°C, erhalten wurden. Das auf diese Weise
erhaltene Pulver war in Aceton, Äthanol, Essigsäure, Chloroform und Benzol von Raumtemperatur löslich und in heißem
Petroläther, Ligroin, η-Hexan und Tetrachlorkohlenstoff unlöslich. Weiterhin wurde das Pulver als MT-(SaIicyloylamino)-cis-4-cyclohexen-1,2-dicarboxylimid
durch die Elementaranalyse, das IR-Spektrum (Figur 5) und das Massenspektrum (Figur 6) identifiziert.
Gefunden (%)i C 62,18; H 4,77; N 9,79
Berechnet für C15H14N2O4 {%)-. C 62,94; H 4,90; N 9,70.
Herstellung von 3,4,5,6-Tetrachlor-N-(salicyloylamino)~ phthalimid:
·
Es wurde die gleiche Reaktion wie im Synthesebeispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, daß 2,86 g Tetrachlorphthalsäureanhydrid,
1,52 g Salicyloylhydrazin und 10 ml Ν,Ν-Dimethylformamid verwendet wurden und daß die Reaktionstemperatur 85°C betrug und die Reaktion im Verlauf
von 3 std und 45 min durchgeführt wurde. Das Reaktionsgemisch wurde sodann wie im Synthesebeispiel 1 behandelt,
wodurch 3,5 g gelbe Kristalle mit einem Fp. von 290 bis 293°C erhalten wurden. Die auf diese Weise erhaltenen Kristalle
waren in Aceton von Raumtemperatur löslich, in heißer Essigsäure, Chloroform und Äthanol löslich und
in Benzol und Tetrachlorkohlenstoff kaum löslich. Die Kristalle wurden als 3,4,5,6-Tetrachlor-N-(salicyloyl-
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amino)phthalimid durch die Elementaranalyse, das IR-Spektrum
(Figur 7) und das Massenspektrum (Figur 8) identifiziert.
Gefunden ■(%): C 42,86; H 1,60; N 6,56; Cl 32,62.
Berechnet für C15H5N2Cl4O4 (%)i C 42,86; H 1,43;
N 6,67; Cl 33,81.
Herstellung von N-(Salicyloylamino)-4-carboxyphthalimid:
Es wurde die gleiche Umsetzung wie im Synthesebeispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, daß 1,92 g Trimellitsäureanhydrid,
1,52 g Salicyloylhydrazin und 10 ml N,N-Dimethylformamid
verwendet wurden. Das Reaktionsgemisch wurde sodann gemäß dem Synthesebeispiel 1 behandelt, wodurch 2,1 g
eines weißen Pulvers mit einem Fp. von 288,5 bis 290°C erhalten wurden. Das erhaltene Pulver war in Äthanol,
Essigsäure und Aceton in heißem Zustand löslich und in Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff unlöslich. Das Pulver
wurde als N-(Salicyloylamino)-4-carboxyphthalimid
durch die Elementaranalyse, das IR-Spektrum (Figur 9) und das Massenspektrum (Figur 10) identifiziert.
Gefunden (%): C 58,33; H 3,06; N 8,65 Berechnet für C16H10N2O6 (%): C 58,90; H 3,07; N 8,59.
Herstellung von N-(Salicyloylamino)-1,8-naphthalimid:
Es wurde die gleiche Umsetzung wie im Synthesebeispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, daß 1,98 g 1,8-Naphthalin-
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säureanhydrid, 1,52 g Salicyloylhydrazin und 20 ml N,N-Dimethylformamid
verwendet wurden und daß die.Umsetzung bei 81 bis 83°C durchgeführt wurde. Das Reaktionsgemisch
wurde sodann in der gleichen Weise wie im Synthesebeispiel 1 behandelt, wodurch 3 g eines gelben Pulvers mit
einem Fp. von 268°C erhalten wurden. Das auf diese Weise erhaltene Pulver war in Benzol von Raumtemperatur löslich,
in heißem Chloroform, Essigsäure und Äthanol löslich und in η-Hexan und Äthyläther unlöslich. Das Pulver wurde
als N-(Salicyloylamino)-1,8-naphthalimid durch Elementaranalyse,
das IR-Spektrum (Figur 11) und das Massenspektrum (Figur 12) identifiziert.
Gefunden (%): C 68,02; H 3,57; N 8,05
Berechnet für C19H12N2O4 {%)-. C 68,67; H 3,61; N 8,43.
Herstellung von N-fSalicyloylaminoJchlorendicsäureimids
Es wurde die gleiche Umsetzung wie im Synthesebeispiel 1 durchgeführt, z*it der Ausnahme, daß 3,71 g Chlorendicsäureanhydrid
(1,4,5,6,7,7-Hexachlor-endo-5-norbornen-2,3-dicarbonsäureanhydrid),
1,52 g Salicyloylhydrazin und 10 ml Ν,Ν-Dimethylformamid verwendet wurden. Das Reaktionsgemisch
wurde sodann wie im Synthesebeispiel 1 behandelt, wodurch 1,5 g eines erdbraunen Pulvers mit einem
Fp. von 317OC erhalten wurden. Das auf diese Weise erhaltene
Pulver war in Chloroform, Äthanol, und Aceton von Raumtemperatur löslich, in heißer Essigsäure löslich und
in Benzol, Tetrachlorkohlenstoff und Hthyläther unlöslich.
Das Pulver wurde als N-(Salicyloylamino)-chlorendicsäureimid durch die Elementaranalyse, das IR-Spektrum (Figur 13) und
das Massenspektrum (Figur 14) identifiziert.
50983 5/083 9
Gefunden (%): C 37,80; H 1,68; N 5,42; Cl 42,33
Berechnet für C16H8N2O4Cl5 {%): C 38,02; H 1,58;
N 5,54; Cl 42,18.
Herstellung von N,N!-Bis(salicyloylamino)--1,2,4,5-benzoltetracarboxyl-1,2,4,5-diimid:
Es wurde die gleiche Reaktion wie im Synthesebeispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, daß 2,0 g Pyromellitsäureanhydrid,
3,0 g Salicyloylhydrazin und 50 ml N,N-Dimethylformamid
verwendet wurden. Das Reaktionsgemisch wurde sodann wie im Synthesebeispiel 1 behandelt, wodurch 1,7 g
eines weißen Pulvers mit einem Fp. von 365 bis 3660C erhalten
wurden«, Das auf diese Weise erhaltene Pulver war selbst in heißem Äthanol, Benzol, Aceton, Äthyläther, Tetrachlorkohlenstoff
und Chloroform kaum löslich. Das Pulver wurde weiterhin als N,N'-Bis(salicyloylamino)-1,2,4,5--benzoltetracarboxyl-1,2,4,5-diimid
durch die Elementaranalyse, das IR-Spektrum (Figur 15) und das Massenspektrum
(Figur 16) identifiziert.
Gefunden (%): C 59,20; H 2,83; N 11,68
Berechnet für C24H14N4O8 (%): C 59,26; H 2,88; N 11,52.
Herstellung von 4,4'-Bis/N- (salicyloylamino phthalimid/:
Es wurde die gleiche Reaktion wie im Synthesebeispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, daß 2,94 g 4,4f-Di(phthalsäureanhydrid)
(oder 3,4,3t,4t-Diphenyltetracarbonsäure-
-17-
509835/0839
anhydrid), 3,10 g Salicyloylhydrazin und 10 ml N,N-Dimethylformamid
verwendet wurden und daß die Umsetzung bei einer Reaktionstemperatur von 80°C und im Verlauf
von 5 std durchgeführt wurde. Das Reaktionsgemisch wurde sodann in der gleichen Weise wie im Synthesebeispiel 1
behandelt, wodurch 3,2 g eines weißen Pulvers mit einem Fp. von 345 bis 347°C erhalten wurden. Das" auf diese Weise
erhaltene Pulver wurde als 4,4'-Bis/N-(salicyloylamino)-phthalimid/
durch die Elementaranalyse und das IR-Spektrum (Figur 17) identifiziert.
Gefunden {%)% C 64,44; H 3,44; N 9,84
Berechnet für C30H18N4O8 (%): C 64,06; H 3,20; N 9,96.
Herstellung von 3,4'-Bis/N-(salicyloylaminophthalimid/:
Es wurde die gleiche Umsetzung wie im Synthesebeispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, daß 2,94 g 3,4'-Di(phthal
säureanhydrid), 3,10 g Salicyloylhydrazin und 10 ml N, N-Dimethylformamid
verwendet wurden und daß die Umsetzung bei 90°C und im Verlauf von 7 std durchgeführt wurde. Das
Reaktionsgemisch wurde dann wie im Synthesebeispiel 1 behandelt, wodurch 4,5 g eines weißen Pulvers mit einem.
Fp. von 217°C erhalten wurden. Das auf diese Weise erhaltene Pulver war in Aceton von Raumtemperatur löslich, in
Essigsäure und Äthanol im heißen Zustand löslich und selbst in heißem Benzol und Chloroform unlöslich. Das
Pulver wurde als 3,4'-Bis/N-(salicyloylamino^phthalimid/
durch die Elementaranalyse und das IR-Spektrum (Figur 18) identifiziert.
•18-
50983 5/0839
Gefunden (%): C 64,63; H 3,76; N 10,55 Berechnet für C30H18N4O8 (%): C 64,06; H 3,20; N 9,96,
Nachstehend werden Beispiele und Vergleichsbeispiele gegeben. Hierin wird unter Teil Gewichtsteil verstanden"und
die Abkürzung M.I. bedeutet den Schmelzflußindex, bestimmt nach der ASTM-D-Norm 1238. Die Abkürzungen in den Beispielen
und den Vergleichsbeispielen haben die folgenden Bedeutungen:
A: N-(Salicyloylaminophthalimid B: N- (Salicyloylamino)cyclohexan-1,2-dicarboxylimid
C: N-(Salicyloylamino)cis-4-cyclohexen-1,2-dicarboxylimid
D: 3,4,^i6-Tetrachlor-N-(salicyloylamino)phthalimid
E: N-(Salicyloylamino)-4-carboxylphthalimid F: N-(Salicyloylamino)-1,8-naphthalimid
G: N-(Salicyloylamino)chlorendicsäureimid
H: N, N1-Bis (salicyloylamino )-1,2,4,5-benzoltetracarboxyl-1,2,4,5-diimid
I: 4,4t-Bis/N-(salicyloylamino)phthalimid7
J. 3 f 4»-Bis/N-(salicyloylamino)phthalimid7
a: Oxamid
b; Oxanilid
c: Oxalbis(benzylidenhydrazid) d: N-Salicyliden-N'-salicyloylhydrazid
e: Tetrakis/methylen-3- (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat7methan
f: 4,4'-Thiobi s(3-methyl-6-tert.-butylphenol)
g: Dioctadecyl-3,3'-thiodipropionsäureester
h: Trilauryltrithiophosphit
i: 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol
-19-
509835/0839
j: 1,1,3~Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-
"butan
k: Octadecyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)pro pionat
k: Octadecyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)pro pionat
m: 2,6-Di~tert.-p-cresol.
In der obigen Zusammenstellung sind die Verbindungen e, f,
i, j, k und m phenolische Antioxidationsmittel.
(1) Herstellung der Prüfkörper:
In einen Brabender-Plastographen (von Brabender Corporation,
Westdeutschland), der auf eine Umdrehungsgeschwindigkeit von 60 Upm und eine Temperatur von 14O°C eingestellt worden
war, wurden 100 Teile Äthylenhomopolymeres ohne Additive
(M.I. = 0,2) gegeben, welches durch ein Hochdruckverfahren hergestellt worden war. 2 min danach wurden 0,10 Teile
Antioxidationsmittel, Tetrakis/methylen-3-(3,5~di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat7-methar.j
und 0,15 Teile der Verbindung (Stabilisierungsmittel) gemäß Tabelle I
zugesetzt. Nach weiteren 2 min wurden zu dem Gemisch 0,10 Teile Kupferstearat zugesetzt und das Gemisch wurde 8 min
lang verknetet. Das Gemisch wurde sodann auf einer Platte 1 min auf 190°C erhitzt und mit einem Druck von 300 kg/cm
im Verlauf von 1 min und unter Verwendung eines Abstandsstücks zu einem Film mit einer Dicke von 0,25 mm verpreßt.
Es wurde ein runder Film mit einem Durchmesser von 4 mm aus dem erhaltenen Film herausgestanzt und als Probekörper
verwendet.
-20-
50983 5/0839
(2) Bestimmung des Stabilisierungseffekts:
Unter Verwendung eines rasch fluktuierenden Differentialkalorimeters
des Standardtyps (von Rigaku Denki Kogyo Ltd., Japan) wurde der Zeitraum gemessen, der bis zum Auftreten
eines Peaks erforderlich war, welcher die Wärmeerzeugung, bewirkt durch Oxidation, zeigte. Das Kalorimeter
empfing den Probekörper in einer Probeschale, während die andere Schale leer blieb. Nach Austausch der Kalorimeteratmosphäre durch Sauerstoff wurde rasch (etwa 5 bis 10 see)
die Umgebungstemperatur mittels eines inneren Heizsystems auf 195°C erhitzt, während in das System mit einer Geschwindigkeit
von 180 ml/min Sauerstoff eingeblasen wurde. Hierauf
wurde die Temperatur über einen Zeitraum von etwa 30 see auf 2000C erhöht und bei 2000C gehalten. Der Zeitraum,
von dem Zeitpunkt, als die Temperatur 200 C erreicht hatte, bis zu dem Zeitpunkt, wo ein Peak auftrat, der die
Wärmeerzeugung aufgrund der Oxidation des Probekörpers zeigte (min, Induktionsperiode), wurde gemessen und zur Bestimmung
des Stabilisierungseffekts herangezogen.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.
Beispiel Verbindung
Induktionsperiode (min)
| 1 | A |
| 2 | B |
| 3 | C |
| k | D |
| 5 | E |
59 65 58 48 29
-21-
509835/0839
| Verbindung | Induktxonsperiode (min; |
| F | 52 |
| G | 42 |
| H | 33 |
| I | i 35 |
| J | 30 . |
Gemäß Beispiel 1 wurden Probekörper hergestellt, jedoch mit
der Ausnahme, daß kein Stabilisierungsmittel und kein Kupferstearat verwendet wurden. Dagegen wurden nur bekannte
Stabilisatoren in den in Tabelle' II angegebenen Mengen verwendet. Die Wirkungen wurden gemäß Beispiel 1 bestimmt.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.
| Art des |
Tabelle II | Menge von Kupferstearat (Teile) |
Induktiotfs- periode (min) |
|
| Vergleichs beispiel |
- | und Menge (Teile) Stabilisators |
- | 39,0 |
| 1 | - | - | 0,10 | 0 |
| 2 | a | — | 0,10 | 17,4 |
| 3 | b | 0,15 | 0,10 | 20,5 . |
| 4 | C | 0,15 | 0,10 | 25,8 |
| 5 | d | 0,15 | 0,10 | 27,3 |
| 6 | bis 20 | 0,15 | ||
| Beispiele 11 | ||||
(1) Herstellung der Probekörper:
-22-
509835/0839
In den Brabender-Plastographen des Beispiels 1, der auf
eine Umdrehungsgeschwindigkeit von 60 Upm und eine Temperatur von 2000C eingestellt war, wurden 100 Teile isotaktisches
Polypropylen ohne Zusatzstoffe (M.I. =5) gegeben. 2 min später wurden 0,03 Teile e, 0,10 Teile g und
0,20 Teile h - alles bekannte Stabilisatoren - und zusatzlieh
noch 0,5 Teile des erfindungsgemäß verwendeten Stabilisierungsmittels
gemäß Tabelle III zugegeben. Nach weiteren 2 min wurden zu dem Gemisch 1,5 Teile Kupferpulver
gegeben und es würde 8 min lang verknetet. Das Gemisch wurde sodann 1 min auf einer Platte von 2000C erhitzt
und im Verlauf von 1 min mit einem Druck von 300 kg/cm unter Verwendung eines AbstandsStücks zu einem Film mit
einer Dicke von 1,0 mm verpreßt. Der erhaltene Film wurde als Probekörper verwendet.
(2) Bestimmung des Stabilisierungseffekts:
Der Probekörper wurde in einen Geer-Ofen (Innentemperatur
1500C) gegeben. Der Zeitraum (ausgedrückt in std), der erforderlich war, bis der Probekörper gelb wurde
und sich zersetzte, wurde gemessen und als "Wärmestabilitätsdauer" bezeichnet.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt:
Beispiel Verbindung Wärmestabilitätsdauer
(std)
11 A 145
12 B 160
13 C 140
-23-
50 9 8 35/0839
243889a
Beispiel Verbindung Wärmestabilitätsdauer (std)
14 D 135
15 E 65 .
16 F 140
17 G 130 .18 H 105
19 . I ■ ' 120
20 J 85
Gemäß Beispiel 11 wurde ein Probekörper hergestellt, jedoch
mit der Ausnahme, daß der bekannte Stabilisator d in einer Menge von 0,5 Teilen anstelle des erfindungsge-*
maß vorgesehenen Stabilisators A verwendet wurde. Der erhaltene Probekörper wurde wie im Beispiel 11 gemessen.
Es zeigte sich, daß die WärmeStabilitätsdauer 40 std betrug.
Nach der Methode des Beispiels 1 wurden Probekörper hergestellt, mit der Ausnahme, daß die in Tabelle IV angegebenen Stabilisatoren und Antioxidationsmittel sowie
Kupferstearat (0,18.Teile) verwendet wurden. Die Wirkungen
wurden gemäß Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.
. -24-
509835/0839
Beispiel Art und Menge (Teile) des Stabilisierungsmittels
Art und Menge (Teile) des Antioxidationsmittels
Induktionsperiode (min)
| 21 | A |
| 22 | A |
| 23 | C |
| 24 | C |
| 25 | H |
| 26 | H |
| 27 | A |
| 28 | A |
| 29 | A |
30
31
32
0,10 0,20 0,10
0,10 0,20
0,20 0,30
0,10 0,20 0,30
| e | 0,20 |
| g | 0,50 |
| e | 0,10 |
| g | 0,50 |
| e | 0,20 |
| g | 0,50 |
| e | 0,10 |
| g | 0,50 |
| e | 0,20 |
| g | 0,50 |
| e | 0,10 |
| g | 0,50 |
| f | 0,20 |
| i | 0,30 |
| f | 0,20 |
| i | 0,20 |
| f | 0,20 |
| i | 0,10 |
| CJ. | 0,25 |
| k | 0,30 |
| 1 | 0,30 |
| 3 | 0,25 |
| k | 0,20 |
| 1 | 0,30 |
| ό | 0,25 |
| k | 0,10 |
| 1 | 0,30 |
55 43 62 48 45 40 60 60 37
31 34 33
-25-
509835/0839
Gemäß Beispiel 1 wurden Probestücke hergestellt. Es wurden die in Tabelle V angegebenen Stabilisatoren und Antioxidationsmittel sowie Kupferstearat (0,18 Gewichtsteile)
verwendet. Die Wirkungen wurden gemäß Beispiel 1 bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt.
Vergleichsbeispiel
Art und Menge (Teile) des Stabilisierungsmittels
Art und Menge (Teile) des Antioxidationsmittels
Induktions periode (min)
10
11
12
11
12
13
14
15
14
15
C
C
C
C
C
C
C
C
C
0,10 0,20 0,10 0,20 0,30
0,10 0,20 0,30
| e | 0,20 |
| g | 0,50 |
| e | 0,10 |
| g | 0,50 |
| £ | 0,20 |
| i | 0,30 |
| f | 0,20 |
| i | 0,20 |
| f | 0,20 |
| i | 0,10 |
| 0,25 | |
| k | . 0,30 |
| 1 | 0,30 |
| d | 0,25 |
| k | 0,20 |
| 1 | 0,30 |
| S | 0,25 |
| k | 0,20 |
| 1 | 0,30 |
29 30 35 23 26
20 22 14
-26-
509835/0839
(1) Herstellung der Probekörper:
In den gleichen Brabender-Plastographen gemäß Beispiel 1,
der auf eine Umdrehungsgeschwindigkeit von 60 Upnt und
eine Temperatur von 19O0C eingestellt worden war, wurden
100 Teile isotaktisches Polypropylen ohne Zusatzstoffe (M. I. =5) gegeben. 2 min später wurden das angegebene
Stabilisierungsmittel und das Antioxidationsmittel zügesetzt.
Nach weiteren 2 min wurden 2,3 Teile Kupferpulver zu dem Gemisch gegeben und das Ganze wurde 8 min lang
verknetet. Das Gemisch wurde sodann auf einer Platte von 2000C 1 min lang erhitzt und im Verlauf von 1 min bei
einem Druck von 300 kg/cm durch ein Abstandsstück zu einem Film mit einer Dicke von 1,0 mm verpreßt. Der Film
wurde zu 5 Stücken mit Abmessungen 50 mm χ 30 mm zerschnitten.
(2) Bestimmung des Stabilisierungseffekts;
Die oben erhaltenen 5 Probekörper wurden in einem Gcor-Ofen
(Innentemperatur 150 i 10C) gehalten. Die Zeiträume
(ausgedrückt in std), die erforderlich waren, bis die Probekörper gelb wurden und sich zersetzten, wurden gemessen
und als "Wärmestabilitätsdauer" bezeichnet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengestellt.
Darin wird die "Wärmestabilitätsdauer" sowohl hinsichtlich eines Probekörpers mit der kürzesten Periode als
hinsichtlich eines Probekörpers mit der längsten Periode angegeben.
-27-
509835/0839
Beispiel Art und Menge (Teile) des Stabilisierungsmittels
Art und Menge (Teile) des Antioxidationsmittels
Wärmestabilitäts- däuer (std)
33
35
36
0,10
0,20
0,30
0,40
| g | 0,05 |
| i | 0,40 |
| m | 0,15 |
| ε | 0,05 |
| i | 0,30 |
| m | 0,15 |
| g | 0,05 |
| i | 0,20 |
| m | 0,15 |
| & | 0,05 |
| i | 0,10 |
| m | 0,15 |
588 .«* 652
720 ^795
600 ^648
240 ^260
Nach der Methode des Beispiels 33 wurden Rrobekörper hergestellt, welche mit len in Tabelle VII beschriebenen Stabilisierungsmitteln
verwendet wurden. Die Wirkungen wurden gemäß Beispiel 33 bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind
in Tabelle VII zusammengestellt.
-28-
509835/0839
Vergleichs- Art und Menge (Tei- Art und Menge (Tei- Wärmestabeispiel Ie) des Stabilisie- Ie) des Antioxida- bilitätsrungsmittels
tionsmittels dauer (stA")
16 d 0,10 17 d 0,20 18 d 0,30 19 d 0,40
| g | 0,05 | 490 |
| i | t 0,40 | ^525 |
| m | 0,15 | |
| S | 0,05 | 493 |
| i | 0,30 | ~ 540 |
| m | 0,15 | |
| g | 0,05 | 450 |
| i | 0,20 | /v/494 |
| m | 0,15 | |
| g | 0,05 | 168 |
| i | 0,10 | /^202 |
| m | 0,15 |
-29-
509835/0839
Claims (20)
1. Polyolefinmasse, dadurch gekennzeichnet, daß sie 100 Gewichtsteile Polyolefin und 0,001
bis 5 Gewichtsteile eines N-(Salicyloylamino)imids der
allgemeinen Formel: <
A ' K
HO
-KH-
Il
ο
ο
OH
Vo-
NH -
C
enthält, worin A eine Gruppe
-30-
509835/0839
worin die Substituenten R,. bis R^ Wasserstoff, Halogen,
Nitro, Amino, Carboxyl, Hydroxyl, Phenyl, Phenylthio oder
geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, halogeniertes Alkyl, Alkoxyl, Alkylthio, Alkylamino oder Acylamino, jeweils
mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, bedeuten,
Cl
Gl
, Cl
oder
bedeutet und B für eine Gruppe
worin Q Sauerstoff, Schwefel, Methylen, Carbonyl, Phenylen, Phthaloyl oder laophthaloyl oder Terephthaloyl bedeutet
und η eine ganze Zahl von 0 oder 1 darstellt, oder
steht.
2. Polyolefinmasse nach Anspruch 1, dadurch g e kennzeichnet
, daß das BT- (SaIi cyloylamino)-imid der Formel:
-31-
509835/0839
V/
-IiH-G
Il O
entspricht, worin A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
besitzt.
3. Polyolefinmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das N-(Salicyloylamino)-imid
der allgemeinen Formel:
-KH-
entspricht, worin B die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt.
4. Polyolefinmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Teil A in der Formel
des N-(Salicyloylamino)imids eine Gruppe:
5.
-32-
509835/0 8 39
darstellt, worin die Substituenten R^ bis R^ Wasserstoff,
Halogen, Nitro, Amino, Carboxyl, Hydroxyl, Phenyl, Phenyl thio oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, halogeniertes
Alkyl, Alkoxyl, Alkylthio, Alkylamino oder Acylamino, jeweils mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, bedeuten.
5. Polyolefinmasse nach Anspruch 2, da'durch g e k e η η
zeichnet, daß der Teil A in der Formel des N-(Salicyloylamino)imids
eine Gruppe:
bedeutet»
6. Polyolefinmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Teil A in der Formel
des N-(Salicyloyland.no)imids eine Gruppe:
ei .
bedeutet:
bedeutet:
7. Polyolefinmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Teil A der Formel des
-33-
5 0 9835/0839
N-(Salicyloylamino)imids eine Gruppe:
bedeutet.
8. Polyolefinmasse nach Anspruch 2, dadurch- g e kennzeichnet,
daß der Teil A in der Formel des N-(Salicyloylamino)imids eine Gruppei
bedeutet.
9. Polyolefinmasse nach Anspruch 4, dadurch g e kennzeichnet , daß alle Substituenten R- "bis
R. der Formel Wasserstoffatome sind.
10. Polyolefinmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß alle Substituenten R^ bis
R. der Formel Chloratome sind.
11. Polyolefinmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß einer der Substituenten
R1 bis R^ eine Carboxylgruppe ist und daß die anderen
Wasserstoffatome darstellen.
Wasserstoffatome darstellen.
12. Polyolefinmasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Teil B in der Formel
-34-
50983 5/08 39
des N-(Salicyloylamino)imids eine Gruppe:
bedeutet.
13· Polyolefinmasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß der Teil B der Formel des
N-(Salicyloylamino)imids eine Gruppe:
bedeutet.
14. Polyolefinmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse 100 Gewichtsteile Polyolefin und 0,05 bis 2 Gewichtsteile N-(SaIicyloylamino)imids
enthält.
15. Polyolefinmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse nicht weniger
als eine Art eines phenolischen Antioxidationsmittels enthält.
16. Polyolefinmasse nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das phenolische Antioxidationsmittel
aus der Gruppe:
Tetrakis/methylen-3- (3,5-di-tert. -butyl-4-hydroxyphenyl)propionat7methan,
-35-509835/0839
4,4· -Thiobis (3-rmethyl-6-tert. -butylphenol) ,
1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol,
1,1,3-Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-butan,
Octadecyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat
und
2,6-Di-tert.-p-cresol
ausgewählt ist.
17. Polyolefinmasse nach Anspruch Λ, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse weiterhin nicht
weniger als eine Art von Additiven enthält, die aus der Klasse bekannte Stabilisatoren, Dispergierungsmittel,
Weichmacher, Füllstoffe ausgewählt sind,
18. Polyolefinmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin aus der
Klasse Homopolymere und Copolymere von Olefinen ι ausgewählt
ist.
19. Polyolefinmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Polyolefin aus der
Klasse der Homopolymeren und Copolymeren von Äthylen, Propylen, Buten-1, Isobuten, Penten-1 und 4-Methylpenten-1,
Copolymeren dieser Olefine mit Äthylacrylat, Copolymeren
dieser Olefine mit Vinylacetat, Gemischen dieser Polymeren, flüssiges amorphes Polypropylen und flüssiges
amorphes Polybuten ausgewählt ist.
20. Polyolefinmasse nach Anspruch 1, dadurch g e kennzeich
net , daß das Polyolefin aus der Gruppe Äthylenhomopolymere, isotaktisches Polypropylen
und Äthylen/Vinylacetat-Copolymere ausgewählt ist..
509835/0839
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Families Citing this family (13)
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