DE2433478A1

DE2433478A1 - Oberflaechenaktive alkylammoniumcarboxylatsalz-aethoxylierte alkylphenolester einer polycarbonsaeure

Info

Publication number: DE2433478A1
Application number: DE2433478A
Authority: DE
Inventors: Robert Roland Kuhn; Warren Harvey Machleder
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1973-07-16
Filing date: 1974-07-12
Publication date: 1975-02-06
Also published as: SE7409198L; JPS5821029B2; DE2433478C3; BE812950A; ES428512A1; AU7067474A; DE2433478B2; JPS5028452A; FR2237948B1; GB1483199A; FR2237948A1; AU495174B2; IT1011802B

Description

Patentanwalt H / D (637)

63 Gießen

Ludwigstraße 67

Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania, USA

OBERFLÄCHENAKTIVE ALKYLAMMONIUMCARBOXYLATSALZ-ÄTHOXY-LIERTE ALKYLPHENOLESTER EINER POLYCARBONSÄURE

Priorität: 16. Juli 1973 /USA'/ Ser. No. 379 670

Diese Erfindung betrifft oberflächenaktive Alkylammoniumcarboxylatsalz-äthoxylierte Alkylphenolester einer Polycarbonsäure und KohlenwasserstoffZusammensetzungen die mindestens eine dieser Verbindungen enthält. Die neuen Verbindungen haben rostverhindernde und /oder ant!korrodierende Eigenschaften, besonders auf Kohlenwasserstoffmischungen oder -zusammensetzungen.

Die neuen Verbindungen sind allgemein gesprochen Alkylammoniuracarboxylatsalz-äthoxylierte Alkylphenolester einer Polycarbonsäure mit mindestens zwei Carboxylgruppen, bei denen die Polycarbonsäure bevorzugt eine trimere oder dimere Säure oder eine Mischung davon ist. Die Polycarbonsäure ist typischerweise ein Polymerisationsprodukt einer C₁₆ - C₁₈ ungesättigten oder hydroxysubstituierten aliphatischen C₁₆- C₁₈ Monocarbonsäure. Die Polycarbonsäure kann einzelne Polycarbonsäuren mit bis zu fünf oder mehr Carboxylgruppen enthalten, aber die Polycarbonsäure selbst hat eine mittlere Zahl von Säuregruppen oder

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eine mittlere Säurefunktionalität im Bereich von etwa 1,9 bis etwa 3,5, insbesondere im Bereich von etwa 2 bis etwa 3. Im Fall einer reinen trxmeren Säure beträgt die Säurefunktionalität 3 und im Fall einer reinen dimer en Säure beträgt die Säurefunktionalität 2.

Die neuen Salz-Estermaterialien nach der vorliegenden Erfindung haben auf molarer Basis ein Verhältnis der Aminsalzfunktionalität bzw. Alkylammoniumfunktionalität zur Esterfunktionalität im Bereich von etwa 1 Z 4 bis etwa 4 : 1, bevorzugt etwa 1 : 2 bis etwa 2:1.

Im Fall eines Alkylammoniumcarboxylatsalz-äthoxylierten Alkylphenolesters einer trimeren oder dimeren Säure oder einer Mischung davon kann das Produkt durch die folgende allgemeine Formel (I)

- 0(CH₂CH₂O)_n

dargestellt werden, in der η einen Mittelwert von etwa 1 bis etwa 12,5 hat und bevorzugt 1 bis 5 ist und in der im Falle eines Salzesters, der sich von einer trimeren Säure ableitet,

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χ einen mittleren Wert von 1 bis 2 hat, y einen mittleren Wert von 1 bis 2 hat und

die Summe von
χ und y 3 ist;

und im Falle eines Salzesters, der sich von einer dinieren Säure ableitet,beide

χ und y jeweils einen mittleren Wert von 1 haben; R, ein Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen ist,

R₁. H oder ein Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen ist,

R₆ ein Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen ist, der eine grade oder verzweigte Kette haben kann, oder ein aminsubstituierter Alkylrest mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen ist. Bevorzugt enthält R_ß 12 bis 22 Kohlenstoffatome,

R₇ mit R₆ gleich oder H ist

Rg mit R_fi gleich oder H ist und

Z ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoff-"-ϊ>rest „der Säure ist, wobei dieser Kohlenwasserstoffrest etwa 34 bis 51 Kohlenstoffatome hat. (Z hat üblicherweise 51 Kohlenstoffatome im Falle einer trimeren Säure und Üblicherweii
Falle einer dimeren Säure).

nieren" Säure und üblicherweise 34 Kohlenstoffatome im

Das Verhältnis von y zu χ ist eine Zahl im Bereich von etwa 1:2 bis etwa 2 : 1.

Bei der vorliegenden Erfindung kann der Rostinhibitor oder das Korrosionsschutzmittel ein Alkylammoniumcarboxylatsalzester nur ein Derivat einer trimeren Säure oder nur ein Derivat

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einer dimeren Säure oder eine Mischung der dimeren oder trimeren oder höheren Säurederivate sein.

Es kann auch die Gegenwart von etwas C₁„-Monocarbonsäuren oder dergleichen in Ester- oder Salzform oder Mischungen von Ester- und Salzform in geringen Mengen von etwa 10 % oder weniger toleriert werden.

Spezifische Beispiele für Alkylammoniumcarboxylatsalzester nach der vorliegenden Erfindung und der allgemeinen Formel I, bei denen R, im wesentlichen vollständig ein Octylrest, d.h. -CgH₁₇ und R₅ H, R₇ H und R H ist, sind in der nachstehenden Tabelle I angegeben.

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Tabelle I	•	η	Verhältnis	^R6	2	1	X	Y
		1,5	Σ	^t~^C12-14	1/2	1	1	2
Alkylammonium-		1,5	X	^fc"^C12-14	2	1	2	1
carboxylat-salz-		3	^t"^C12-14	1/2	1	1	2
ester	3	^ϋ~°12-14	2	1/2 .	2	1
A	5	^t~^C12-14	2	2	1	2
B	7,5	^t"^C12-14	2	1	1	2
C	9,5	^ϋ"°12-14	1/2	1	1	2
D	9,5	^t"^C12-14	2		2	1
E	12,5	^t"^C12-14	1/2		1	2
F	3	CH₂CH₂NH₂	1/2		2	1
G	3	(CH₂CH₂NH)₂H	1/2		2	1
H	3	(CH₂CH₂NH)₃H	2	1
I	1,5	^ϋ"°12-14	1	1
J	3	^ϋ"°12-14	1	1
K	^9,5	^t"^C12-14	1	1
L	3	t-C ^z ^18-22	1	1
M	3	^c ^18-22	2	1
N • j.	3	^t"^C18-22	1	2
	5	^t"^C12-14	1	1
P	1,5		1	1

R
S
T

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Fortsetzung der Tabelle I

Alkylammonium-	η	^R6	Verhältnis	X	Y
carboxylat-salz-	5	^t"^G18-22	Σ ν*	1	1
ester	5	t-C_12-14	Λ.	2	-1
U	7,5	t-c₁₂_₁₄	1	2	1
V	10	^12-14	1/2	2	1
W	1,5	t-c₁₈_₂₂	1/2	2	1
X	5	^fc"^C18-22	1/2	2	1
Y	1	t-c₁₂_₁₄	1/2	1	2
Z	10	t-c₁₂_₁₄	1/2	1	2
A'	1	^ü"^C18-22	2	1	2
B¹	5	w VJ ^ j-\ v^ r\	2	1	2
C¹		2
D¹		2

Der Alkylammoniumcarboxylatsalzester kann in bekannter Weise durchs/sauer katalysierte Veresterung einer geeigneten dimeren oder trimeren Säure oder einer Mischung davon hergestellt werden. Im Falle des Diestermonosaljses durch Veresterung mit 2 Mol eines geeigneten äthoxylierten Alkylphenols rait anschließender umwandlung der verbleibenden Carbonsäurefunktionalität in ein Alkylammoniumcarboxylatsalz durch Zugabe eines geeigneten Amins. Die Veresterungsreaktion wird in der Regel in einem Temperaturbereich von etwa 100 bis 200⁰C und insbesondere im Bereich von 130 bis

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170°C durchgeführt. Konzentrierte H₂SO₄ ist ein typischer Katalysator. Die Salzbildung tritt bei Raumtemperatur oder gewünschtenfalls bei höheren Temperaturen leicht ein. Die trimere Säure kann das Produkt der Trimerisierungsreaktion

einer C₁₀ ungesättigten Fettsäure sein. Derartige trimere io

Säuren sind im Handel erhältlich, z.B. unter dem Warenzeichen "EMPOL 1041". Die Herstellung von solchen dimeren und trimeren Säuren ist in der US-PS 2 632 695 beschrieben. Ein allgemeines Reaktionsschema für die Herstellung eines Alkylammoniumcarboxylat-salzesters wird nachstehend unter Verwendung einer trimeren Säure erläutert:

[CO₂(CH₂CH₂O)_n -

in diesen Formeln haben n, R,, R₅ und R_ß die bereits angegebene Bedeutung,und G₅₁ ist die Anzahl an Kohlenstoffatomen in dem Kohlenwasserstoffrest.

Amine, die zur Herstellung der Alkylammonium-Salzester verwendet werden können, können primäre, sekundäre oder tertiäre Stickstoffatome enthalten,und die Alkylreste können gerade oder verzweigte Ketten haben. Rg enthält in der Regel etwa 1 bis 24, bevorzugt 8 bis 24 Kohlenstoffatome,und R₇ und

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R₀ können Wasserstoff sein oder 1 bis 24 Kohlenstoffatome ent·

halten, wobei aber Wasserstoff und 1 bis 4 Kohlenstoffatome bevorzugt sind. Diese Amine können durch die allgemeine Formel II

-N'

dargestellt werden.

Bei einer besonderen Ausführungsform der Erfindung enthalten die neuen Verbindungen ein tertiäres Alkyl- primäres Amin mit "mindestens einer verzweigten Kette, das die allgemeine Formel III

.J ITA,,-

R,

R ---ι ι

-NH,

besitzt, in der R,, R£ und R- Alkylreste mit insgesamt bis 24 Kohlenstoffatomen sind. Bevorzugt sind zwei dieser R-Gruppen, z.B. R, und R„ des t-Alkyl-primären Amins Methylreste.

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Beispiele für die t-Alkyl-primären Amine mit verzweigter Kette, die bei der Erfindung verwendet werden können, sind t-Octylamin, t-Nonylamin, t-Dodecylamin, t-Tetradecylamin, t-Octadecylamin, t-Docosylamin, t-Tetracosylamin und Mischungen von zwei oder mehreren dieser Amine. Diese Amine werden üblicherweise durch bekannte Umsetzungen hergestellt, wie durch die Reaktion von Nitrilen mit Alkenen oder sekundären oder tertiären Alkoholen in stark sai ren Medien. Die im Handel erhältlichen t-Alkyl-pritnären Amine sind häufig Mischungen dieser Verbindungen. t-Octylamin hat eine verzweigte Struktur mit der Formel

CH₃ CH₃

CH₃ - C - CH₂ - C - NH₂

CH₃ CH₃

und der Alkylrest dieses Amins wird im folgenden kurz als t-Octyl bezeichnet. Eine Form eines t-Nonylamins wird als eine Mischung von

C₇H₁₅CiCH₃)₂NH₂

hergestellt und hat ein Neutralisationsäquivalent von etwa 142. Ein bei der Erfindung gut brauchbares Handelsprodukt ist unter dem Warenzeichen "PRIMENE 81-R" erhältlich und stellt eine Mischung von t-Dodecyl-, t-Tridecyl- und t-Tetradecylaminen oder hauptsächlich eine Mischung von

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t-C-^H-c-NH» bis t-C,,H_O„NH_O - Aminen mit einem Neutralisationsäquivalent von etwa 191 dar. Ein anderes kommerzielles Produkt, das zur Herstellung der Verbindungen nach der Erfindung geeignet ist, ist das Produkt unter dem Warenzeichen ¹¹PRIMEiNiE JM-T", das in der Hauptsache eine Mischung von t-C_1oH_o-,NH_ bis t-C_ooH_/i;NH_o ist und ein Neutralisations-

Io i I i. Δί. 4O Z

äquivalent von etwa 315 hat. Die wichtige Überlegung ist bei der Verwendung eines t-Alkyl-primären Amins, daß die NH₀ Gruppe immer an ein Kohlenstoffatom gebunden ist, das keine Wasserstoff atome enthaltend daß mindestens einer der Alkylreste verzweigt ist. Beispiele für einige gradkettige Amine, die verwendet werden können, sind Butylamin, Decylamin, Dodecylamin, Tridecylamin, Tetradecylamin, Hexadecylamin, Octadecylamin.' ~

Die dimeren und trimeren Säuren sind bekannte Materialien und können in bekannter Weise hergestellt werden. Man kann z.B. eine ungesättigte aliphatische Monocarbonsäure mit etwa 16 bis 18 Kohlenstoffatomen pro Molekül, z.B. Linolsäure, polymerisieren oder kondensieren, wobei sie im wesentlichen die dimere Linolsäure, eine Dicarbonsäure bildet. Die aliphatische Moriocarbonsäure kann auch so polymerisiert werden, daß sie im wesentlichen die trimere Linolsäure, eine Tricarbonsäure bildet. Mischungen von solchen Dicarbonsäuren und Tricarbonsäuren können ebenfalls hergestellt werden. In ähnlicher Weise können andere C..,. und C. ~ ungesättigte aliphatische Monocarbonsäuren, einschließlich Ricinolsäure und Linolsäure, zu dimeren und trimeren Säuren oder Mischungen davon polymerisiert werden. Die Herstellung solcher dimeren und trimeren Säuren ist in der US-PS 2 632 695 beschrieben.

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In den folgenden Beispielen wird die Erfindung noch näher erläutert.

Beispiel 1

In diesem Beispiel wird die Herstellung eines Monosalzes, d.h. eines mono-tertiären C₁₂-C-, Alkylammoniumsalzdiesters, und zwar von Di(octyl-äthoxyliertem Phenol mit etwa 3 Mol Äthylenoxid)ester einer trimeren Säure gezeigt wird.

Ein 200 ml Zweihals-Rundkolben, der mit einer Dean-Stark-Wasserfalle, einem magnetischen Rührer und einem Thermometer ausgerüstet war, wurde mit 7 ml, Toluol, 40,0'g Octyl-äthoxyliertem Phenol ,'•'•das Äwa 3 Mol kondensiertes Äthylenoxid enthielt, ein Molekulargewicht von 338 hatte und der Formel

(HO(CH₂CH₂O)₃ —< O >— ^C8^H ₁₇)

entsprach, 50,0 g einer trimeren Säure zu etwa 90 % der Formel C₅₁(CpQH)₃, Molekulargewicht etwa 845 und 0,02 g konzentrierter Schwefelsäure beschickt. Die Reaktionslösung wurde unter Rückflusskühlung auf eine Kolbentemperatur im Bereich von etwa 150 bis 160 C erwärmt. Nach dem Erwärmen unter Rückflusskühlung hatten sich 1,8 ml Wasser in der Falle angesammelt (Theorie = 2,1 ml). Die Reaktionslösung wurde dann auf 70 C abgekühlt,und bei dieser Temperatur wurden 11,8 g eines t-Alkylamins der Formel ^N^2"^12-14 ^25-29 ^^es Molekulargewichts ^von etwa 200 im Verlauf von 5,Minuten zugegeben. Nachdem die Zugabe beendigt war, wurde die Reaktionslösung eine Stunde gerührt, um ihre

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Homogenität sicherzustellen. Eine abgetriebene Probe des Monosalz-diesters hatte eine Säurezahl von 16,5; % N_B = 0,77.

Beispiel 2

In diesem Beispiel wird die Herstellung eines Disalzes, d.h. eines Di-(tertiär-C₁„-C₁, Alkylammoniumcarboxylatsalz) -monoesters, und zwar von Monooctyl-äthoxyliertem Phenol-, mit etwa 3 Mol Äthylenoxid, Ester einer trimeren Säure erläutert.

ι
Ein 1 1 Dreihals-Ründkolben, der mit einer Dean-Stark-

Wasserfalle, einem mechanischen Rührer und einem Thermo-'meter ausgerüstet war, wurde mit 50 ml Toluol, 250,0 g der gleichen trimeren Säure, wie in Beispiel 1, 100,0 g des gleichen äthoxylierten Octylphenols, wie in Beispiel 1 und 0,1 g konzentrierter Schwefelsäure beschickt. Nach dem Erwärmen unter Rückflusskühlung auf 133 für 2 Stunden hatten sich 5,5 ml Wasseren der Falle angesammelt (Theorie =5,4 ml), Die Seaktionslösung wurde auf etwa 70 G abgekühlt, und dann wurden 118,0 g des gleichen t-Alkylatnins, wie bei Beispiel 1 im Verlauf von etwa 30 Minuten zugegeben. Nachdem diese Zugabe beendigt war, wurde die Reaktionslösung für eine Stunde unter Rühren bei 70° gehalten, um sicherzustellen, daß sie homogen war. Das Ester/Disalz wurde durch Schnellverdampfung abgetrieben und gab ein Produkt mit einer Säurezahl von 55,7 / 54,5; % N_B - 1,78 /1,77.

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Um die gewerbliche Verwertbarkeit der neuen Alkylammoniumcarboxylatsalz-äthoxylierten Alkylphenolester zu demonstrieren, wurden verschiedene Verbindungen auf ihre Rostverhinderung und / oder ihre Korrosionsschutzwirkung in verschiedenen Kohlenwasserstoffmischungen nach den folgenden Methoden geprüft. Die Ergebnisse sind in den Tabellen II und III zusammengestellt.

A. Rost—Testmethode (Vergleiche Tabelle H)

Die Methode zur Bewertung der rostinhibierenden Wirkung von Additiven in Kohlenwasserstofftreibstqffen entspricht der militärischen Spezifikation MIL-I-25O17C, (Section 4.6.3). Diese Arbeitsweise verwendet ein Typ B mittelhartes Wasser und ist eine Modifikation der grundlegenden ASTM-Methode D665. Das Ziel dieser Untersuchung ist die Prüfung der Fähigkeit des TreibstoffZusatzes, das Rosten von Eisenteilen, wie sie bei der Lagerung und beim Transport von Treibstoffen auftreten, zu inhibieren. Bei der Methode wird eine Mischung von 300 ml eines Additiwerschnitts in depolarisiertem Isooctan mit 30 ml entionisiertem destilliertem Wasser, mittelhartem Wasser oder synthetischem Seewasser für 5 Stunden bei einer Temperatur von 37,8 C mit einer vollständig darin eingetauchten zylindrischen Stahlprobe gerührt. Die Prüfungsergebnisse werden als Prozent der verrosteten Fläche angegeben,und es wird außerdem gegebenenfalls auch noch eine Bewertung der lokalen Korrosion (pitting rating) nach einer Skala von 0 bis 3 durchgeführt, wobei 3 die stärkste und 0 die geringste lokale

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Korrosion angeben. Das Typ B mittelharte Wasser wurde in folgender Weise hergestellt:

3 Vorratslösungen von analytisch reinen Chemikalien in destilliertem Wasser enthielten jeweils 16,4 g / 1 NaHCO₃, 13,2 g/l CaCl₂.2H₂O und 8,2 g/l MgSO₄^H₂O. 10 ml der NaHC0„ Vorratslösung wurden in 800 ml destilliertes Wasser in einem 1 1 Meßkolben pipettiert und dann heftig geschüttelt, Während des Umschütteins des Inhalts der Flasche wurden 10 ml der CaCl_? Vorratslösung in die Flasche und dann 10 ml der MgSO, Vorratslösung pipettiert. Es wurde dann destilliertes Wasser zugegeben, um das Volumen auf ein 1 1 zu bringen,und der Inhalt des Testkolbens wurde sorgfältig gemischt. Die

fertige Mischung sol'l^klar und frei von einem Niederschlag sein.

Die Herstellung des synthetischen Seewassers ist in der ASTM Vorschrift D665, Arbeitsweise B beschrieben.

B. Rost-Testmethode (Vergleiche Tabelle III)

Die Methode für die Bewertung von rostinhibierenden Additiven zu industriellen Kohlenwasserstoffölen und Kohlenwasserstoff schmiermitteln ist in der ASTM Vorschrift D665, Bezeichnung 135/64, Seiten 235 bis 242 (1972) Annual Bock of ASTM Standards, Teil 17 (Nov.) beschrieben.

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Tabelle II

MIL-I-25017C	Rostirihibierungstest	(0,003)	% verrosteter Bereich Typ B synthetisches mittelhartes Seewasser Wasser	— / -.	3 10	100
* Probe	Add it ivg ehalt in depolarisiertem Isooctan ppm (%)	(0,0025)	100	-	-
Isooctan Vergleich	-	(0,0015) ι	0	ei	-
N	30	(0,0050) (0,0035)	3	-	5
P	25	(0,0030)	θ 3	-
U	15	(0,0035)	-	2
D	35 .:	(0,0030)	3	-
V	30	(0,0020) (0,0015)	-	<1
Q	35	(0,0015)	5
ζ	30	(0,0025) (0,0015)	1
C	20	(0,0015)	2
C	15		1
R	25 15
D¹	15

Die untersuchte Probe kann anhand der Buchstabenbezeichnung durch Bezugnahme auf Tabelle I näher identifiziert werden.

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Tabelle III

ASTM D665 Rostinhibierungstest

Probe * Additivgehalt
Gew. % in
.100 neutralem Öl

% verrosteter Bereich

1 A

Methode 2

Methode modifizierte B³ Methode B

Ölvergleich	-
D	0,01 0,1 0,2 0,5
G A^f	0,005 0,2 "^:-G,005 0,2
E	0,005 0,2
C¹	0,005 0,2
R	0,005 0,2
D^{1 n}'^:	0,005 0,2

85

0 2

100
15

100

50 5

"Mid-continent" Lösungsmittel raffiniertes 100 neutrales Öl Destilliertes Wasser, 60⁰C, 24 Stunden Synthetisches Seewasser, 60 C, 24 Stunden Synthetisches Seewasser, 82,2 C, 24 Stunden

Die geprüfte Probe kann auch in diesem Fall über den Buchstaben durch Bezugnahme auf die Tabelle I identifiziert werden.

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Aus den Tabellen II und III geht hervor, daß die neuen Salzester auch in sehr kleinen Mengen sehr wirksame Rostinhibitoren sind, was sich aus den kleinen angerosteten Flächen der Proben ergibt.

Beispiele von Kohlenwasserstoffprodukten, bei denen diese Rostinhibitoren verwendet werden können, schließen folgende Stoffe ein:

1) Rohöl

2) Treibstoffe, wie Benzin, Kerosin, Nr. 2 Destillat,

Nr. 4, 5 oder 6 Treibstoffe einschließlich Rückstandsöle und Bunker C Treibstofföl,

3) Schmiermittel, wie Kurbelgehäuseöle, Öle für automatische Transmissionen, Spülöle, Turbinenöle, hydraulische Flüssigkeiten auf Mineralölbasis oder Öl-in-Wasser und Wasser-in-Ölemulsionen, Schneidöle, Getriebeöle und Fette.

Die Rost- oder Korrosionsinhibitoren werden in solchen Mengen verwendet, daß sie die Rostbildung wirksam verhindern. In der Regel ist dieses eine kleine Menge, die in Abhängigkeit von dem Treibstoff oder Öl, in dem der Rostinhibitor verwendet wird, erheblich schwanken kann. Die Menge hängt auch etwas von verschiedenen anderen Faktoren ab, wie Temperaturbedingungen, Feuchtigkeitsbedingungen und dergleichen. Üblicherweise schwankt der Gehalt dieser Zusatzstoffe zwischen etwa 0,0001 bis etwa 5 % oder etwa 1 bis etwa 50 000 ppm. Bevorzugt liegt diese Menge bei etwa 0,0005 bis 2 % oder 3 % oder bei etwa 5 bis etwa 20 000 oder 30 000 ppm. Besonders be-

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vorzugt sind Mengen der Rostinhibitoren im Bereich von etwa 0,0015 bis 0,0035 % bis zu einem Maximum von etwa 2 oder 3 %, Im Falle der Treibstoffe, wie z.B. beim Benzin, ist in der Regel eine Menge von etwa 1 bis 1 000 ppm ausreichend. Bevorzugt werden beim Benzin etwa 5 bis 100 ppm verwendet. Im Falle der hydraulischen Flüssigkeiten und der industriellen Flüssigkeiten und der allgemeinen Schmiermittel steigt der Anteil dieser Inhibitoren in der Regel etwas in Abhängigkeit von den bereits genannten Bedingungen an. Im Falle der Schneidöle können besonders große Mengen der Rostinhibitoren verwendet werden, wobei diese Mengen, wie bereits angegeben wurde, zwischen etwa 0,005 bis etwa 5 % und bevorzugt zwischen etwa 0,0025 bis etwa 2 oder 3 % schwanken können.

Die in den Beispielen, in der Beschreibung und in den Ansprüchen angegebenen Teile und Prozentsätze sind Gewichtsangaben, falls nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist.

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Claims

Patentansprüche

1. Oberflächenaktive Alkylammoniuracarboxylat-äthoxylierte Alkylphenolester einer Polycarbonsäure, die ein Polymerisationsprodukt einer ungesättigten oder hydroxysubstituierten aliphatischen C-_fi - C.._g-Monocarbonsäure enthalten, wobei dieses Polycarbonsäurepolymerisationsprodukt eine mittlere Anzahl von Säuregruppen oder eine mittlere Säurefunktionalität im Bereich von etwa 1,9 bis etwa 3,5 besitzt und die oberflächenaktive Verbindung eine gemischte Salzesterfunktionalität besitzt, bei der das Molverhältnis der Alkylammoniumfunktionalität zu der Esterfunktionalität im Bereich von 1 bis 4 zu 4 bis 1 liegt.

2. Oberflächenaktive Alkylammoniumcarboxylatsalz-äthoxylierte Alkylphenolester einer trimeren oder dimeren Säure der Formel

0
^ [C-O(CH₂CH₂O)

in der η einen mittleren Wert von etwa 1 bis 12,5 hat und in der im Fall des sich von einer trimeren Säure ableitenden Salzesters

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χ einen mittleren Wert von etwa 1 bis 2 hat und y einen mittleren Wert von etwa 1 bis 2 hat, wobei die Summe von χ und y 3 ist;

und in der im Fall des sich von einer dimeren Säure ableitenden Salzesters

χ und y jeweils einen mittleren Wert von 1 haben, wobei die Summe von χ und y 2 ist; R, ein Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen ist; R₅ H oder ein Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen

ist;
R_fi ein Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen ist,

der eine grade oder verzweigte Kette haben kann, oder ein aminsubstituierter Alkylrest mit 2 bis 24 Kohlen- ^ stoffatomen ist,

R₇ H ist oder die gleiche Bedeutung wie R,- hat, R_fi H ist oder die gleiche Bedeutung wie R_ß hat, und Z ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest der Säure ist, wobei dieser KohlenwasserStoffrest 34 bis 51 Kohlenstoffatome hat.

3. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch ^vgekennzeichnet, daß die Säure eine trimere Säure ist und Z ein Kohlenwasserstoffrest mit 51 Kohlenstoffatomen ist, η 3 ist, R₄ Octyl ist, R₅ H ist, R₆ ein t-Alkylamin mit etwa bis 22 Kohlenstoffatomen ist, R₇ und R_g jeweils H sind, χ 1 ist und y 2 ist.

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4. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Säure eine trimere Säure ist und Z ein Kohlenwasserstoffrest mit 51 Kohlenstoffatomen ist, η 3 ist, R, Octyl ist, R₅ H ist, R, ein t-Alkylamin mit 18 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, R₇ und R~ jeweils H sind, χ 2 ist und y 1 ist.

5. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Säure eine trimere Säure ist und Z ein Kohlenwasserstoffrest mit 51 Kohlenstoffatomen ist, η 3 ist, R, Octyl ist, R₁- H ist, R,- ein t-Alkylamin mit etwa 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, R₇ und R_g jeweils H sind, χ 1 ist und y 2 ist.

6. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekenn- ^ zeichnet, daß die Säure eine trimere Säure ist und Z ein Kohlenwasserstoffrest mit 51 Kohlenstoffatomen ist, η 3 ist, R, Octyl ist, R₅ H ist, R_ß ein t-Alkylamin mit etwa 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, R₇ und R_g H sind, χ 2 ist und y ;1 ist.

7. KohlenwasserstoffZusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Kohlenwasserstofftreibstoff oder ein Kohlenwasserstofföl und eine geringe aber wirksame Menge zur Verhinderung der Rostbildung einer Verbindung nach Anspruch 2 enthält. .

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8. Kohlenwasserstoffzusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,0001 bis etwa 5 Gew. %, der die Rostbildung verhindernden Verbindung, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kohlenwasserstoffs und der Verbindung, enthält.

9. Kohlenwasserstoffzusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als die Rostbildung verhindernde Verbindung die Verbindung von Anspruch 3 verwendet wird.

10. KohlenwasserstoffZusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als die Rostbildung verhindernde Verbindung die Ver-

^ bindung von Anspruch 4 verwendet wird.

11. KohlenwasserstoffZusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als die Rostbildung verhindernde Verbindung die Verbindung von Anspruch 5 verwendet wird.

12. Kohlenwasserstoffzusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als die Rostbildung verhindernde Verbindung die Verbindung von Anspruch 6 verwendet- wird.

13. KohlenwasserstoffZusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,0005 bis etwa 3 Gew. %, der die Rostbildung verhindernden Verbindung, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kohlenwasserstoffs und der Verbindung, enthält. 409886/1441

14. KohlenwasserstoffZusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,015 bis etwa 2 Gew. %, der die Rostbildung verhindernden Verbindung, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kohlenwasserstoffs und der Verbindung, enthält.

15. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Säure eine dimere Säure ist und Z ein Kohlenwasserstoffrest mit 34 Kohlenstoffatomen ist, η 3 ist, R, Octyl ist, R₁- H ist, R^ ein t—Alkylamin mit etwa 18 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, R₇ und R_R jeweils H sind und χ und y jeweils 1 sind.

16. KohlenwasserstoffZusammensetzung nach Anspruch 8, ^ dadurch gekennzeichnet, daß sie als die Rostbildung verhindernde Verbindung eine Verbindung nach Anspruch 15 enthält.

17. Kohlenwasserstoffzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Kohlenwasserstofftreibstoff oder ein Kohlenwasserstofföl und eine kleine aber wirksame Menge eines die Rostbildung verhindernden oberflächenaktiven Salzesters nach Anspruch 1 in Mengen von etwa 0,0001 bis etwa 5 Gew. %, bezogen auf das Gesamtgewicht aus Treibstoff oder Öl und der die Rostbildung verhindernden Verbindung, enthält.

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