DE2428672B2

DE2428672B2 - Mittel zur Regulierung des Pflanzenwachstums

Info

Publication number: DE2428672B2
Application number: DE2428672A
Authority: DE
Inventors: Klaus Dr. 5021 Koenigsdorf Luerssen; Klaus Dr. 5000 Koeln Naumann; Klaus Dr. 5072 Schildgen Sasse
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1974-06-14
Filing date: 1974-06-14
Publication date: 1980-05-14
Also published as: ES438554A1; DE2428672C3; ZA753812B; AT336651B; BE830210A; ATA450875A; SU575007A3; DE2428672A1

Description

in welcher

Α^θ

R"

R2

für gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen oder Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für Aralkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil steht,

für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
für Chlor, Brom oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
für 0,1 oder 2 steht und

für Chlorid, Bromid, Jodid, Tetrafluoroborat oder für Alkylsulfat steht.

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von teilweise bekannten Phospholaniumsalzen als Wirkstoffe zur Regulierung des Pflanzenwachstums.

Aus der US-PS 31 56 554 ist bereits bekanntgeworden, daß bestimmte 2-Halogenäthyltrialkylammoniumhalogenide pflanzenwuchsregulierende Eigenschaften aufweisen. Die für diesen Zweck weitaus wichtigste der dort genannten Verbindungen ist das (2-Chloräthyl)-trimethyl-ammoniunichlorid. So läßt sich mit Hilfe dieses Stoffes eine Beeinflussung, insbesondere eine Hemmung des vegetativen Pflanzenwachstums erzielen. Die Wirkung dieses Stoffes ist jedoch, vor allem bei niedrigen AufwandmengLii und -konzentrationen, nicht immer ganz befriedigend. Es wurde gefunden, daß die Phospholaniumsalze der Formel

A"

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäß zu verwendenden Phospholaniumsalze eine erheblich höhere pflanzenwuchsi egulierende Wirkung als das aus dem Stand der Technik bekannte (2-Chloräthyl)-trimethylammoniumchlorid, welches zwar nicht die konstitutionell nächstliegende Verbindung, dafür aber ein hoch wirksamer, im Handel befindlicher Stoff gleicher Wirkungsart ist. Die erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe stellen somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Phospholaniumsalze sind durch die Formel (1) eindeutig definiert.

Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe seien im einzelnen genannt:

U-Dimethyl-phospholaniumchlorid,

1,1-Dimethylphospholanium-methosulfat,

1,1-Diäthylphospholanium-bromid,

1 -Methyl-1 -äthylphospholaniumbromid,

1 -Methyl-1 -benzylphospholaniumchlorid,

I -Methyl- l-(2-hydroxyäthyl)phospholanium-

chlorid,

1 -Methyl-1 -(2-chloräthyl)phospholaniumchlorid,
1 -Methyl- 1-äthoxycarbonylmethyl-

phospholaniumchlorid,
1,1 ^-Trimethylphospholaniumchlorid,
1,1,3-Trimethyl-phospholaniumchlorid,
U-Dimethyl^-dichlorphospholaniumchlorid.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe sind teilweise bekannt (vgl. |. Amer. Chem. Soc. 91, 4724-4729 (1969); Ber. 94, 113-117 (1961); Acta Chem. Scand. 19, 931-934 (1965); Tetrahedron Lett. 1971 2397-2400). Ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren ist jedoch neu.

Einzelne der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe sind neu; sie können jedoch in einfacher Weise nach bekannten Verfahren hergestellt werden.

Man erhält sie z. B., wenn man

a) ein Phospholan der Formel

in welcher

R¹ für gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen oder Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für Aralkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil steht,

R-' für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,

R^! für Chlor, Brom oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,

η für 0,! oder 2 sieht und

A für Chlorid, Bromid, Iodid. Tetrafluoroborat oder für Alkylsulfat steht,

stärke pnan/enwachstumsregulierende Eigenschaften aufweisen.

Rl-C P—R¹

■r. in welcher

R¹, R^J und ndieobeii angegebene Bedeutung haben,
mit einer Verbindung der Formel

κι W — X (III)

in welcher

R⁴ für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für dasTriälhyloxonium-Ion sieht, und

X für Chlor, Brom, )od, Alkylsulfat oder Tetrafluoroborat steht,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels bei Temperaturen zwischen 0°C und 130"C umsetzt,
w) oder wenn man

b) ein nach dem Verfahren a) erhaltenes Phospholaniumsalz der Formel

in welcher

R1.R3

und π die oben angegebene Bedeutung haben,

R⁵ für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht

und
y für Chlorid, Bromid, Jodid, Alkylsulfat oder

Tetrafluoroborat steht,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels wie z. B. Chloroform, sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, wie z. B. Dimethylformamid, mit einem Halogenierungsmittel, wie z. B. Thionylchlorid, bei Temperaturen zwischen 0⁰C und 130⁰C umsetzt,
oder wenn man

c)ein Phospholeniumsalzder Formel

R¹

y°

(V)

ίο

in welcher

R', R² und y die oben angegebene Bedeutung haben,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie z. B. Chloroform, mit einem Halogenierungsmiltel, wie z. B. Chlor, bei Temperaturen zwischen 0⁰C und 130⁰C umsetzt.

Die bei der Durchführung des Verfahrens a) als Ausgangsstoffe verwendbaren Phospholane der Formel (II) sind bekannt oder lassen sich nach vorbeschriebenen Verfahren darstellen (vgl. |. Amer. Chem. Soc. 91, 4724-29 (1969)). Als Beispiele für Phospholane der Formel (I I) seien im einzelnen genannt:

1 -Methyl-phospholan,

1 -Äthyl-phospholan,

1,3- Dimethyl-phosphola n.

Die weiterhin bei der Durchführung des Verfahrens a) als Ausgangsstoffe verwendbaren Verbindungen der Formel (III) sind ebenfalls bekannt. Als Beispiele seien im einzelnen genannt:

Methyljodid, Methylchlorid,
Äthylbromid, Propylchlorid,
Dimethylsulfat, Diäthylsulfat und
Triälhyloxonium-tetra-fluoroborat.

Als Lösungsmittel können bei der Durchführung des Verfahrens a) vorzugsweise niedere Alkohole, beispielsweise Methanol, Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, und Cyclohexan und ferner Dimethylformamid, Acetonitril, Aceton oder Wasser verwendet werden.

Bei der Durchführung des Verfahrens a) setzt man auf 1 Mol eines Phospholans der Formel (II) vorzugsweise I Mol einer Ausgangsverbindung der Formel (III) ein. Eine Über- oder Unterschreitung der angegebenen stöchiometrischen Verhältnisse ist möglich, bringt jedoch keine wesentliche Ausbeuteverbesserung.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe nach dem Verfahren a) fallen die Reaktionsprodukte nach beendeter Umsetzung entweder direkt kristallin an oder sie lassen sich durch Zugabe eines Lösungsmittels, in dem sie unlöslich sind, in öligem Zustand abscheiden. Man isoliert die kristallinen Produkte nach gegebenenfalls vorherigem Einengen des Reaktionsgemisches durch einfaches Absaugen. Eine zusätzliche Reinigung ist durch Umfallen möglich.

Wenn die Reaktionsprodukte als öle erhalten werden, so erfolgt die Isolierung dadurch, daß man zunächst die Phasen trennt und dann das Öl durch Behandeln mit Aktivkohle in wäßriger oder alkoholischer Lösung reinigt

Bei der Durchführung des Verfahrens b) setzt man auf 1 Mol eines Phospholaniumsalzes der Formel (IV) vorzugsweise 1,1 bis 1,5 Äquivalente an Halogenierungsmittel sowie eine geringe Menge an Katalysator ein. Eine Über- oder Unterschreitung der angegebenen stöchiometrischen Verhältnisse ist möglich, bringt jedoch keine wesentliche Ausbeuteverbesserung.

Die Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt beim Arbeiten nach dem Verfahren b) nach üblichen Methoden. Zweckmäßigerweise geht man so vor, daß man das Reaktionsgemisch nach beendeter Umsetzung unter vermindertem Druck einengt, den verbleibenden Rückstand in einem geeigneten Lösungsmittel aufnimmt und zur Reinigung mit Aktivkohle behandelt und schließlich die nach Filtration erhaltene Lösung unter vermindertem Druck einengt.

Die bei der Durchführung des Verfahrens c) als Ausgangsstoffe verwendbaren Phospholeniumsalze der Formel (V) sind bekannt oder lassen sich nach vorbeschriebenen Methoden darstellen (vgl. J. Chem. Soc. 1968, 929—931). Als Beispiele für Phospholcniumsa'ize der Formel (V) seien im einzelnen genannt:

l,l-Dime\nyl-3-phospholenium-chlorid,
1,1 -D'äthyl-3-phospholenium-chlorid.

Bei der Durchführung des Verfahrens c) setzt man auf 1 Mol an Phospholeniumsalz der Formel (V) vorzugsweise 1 Äquivalent eines Halogenierungsmittels ein. Eine Über- oder Unterschreitung der angegebenen stöchiometrischen Verhältnisse ist möglich, bringt jedoch keine wesentliche Ausbeuteverbesserung.

Die Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt beim Arbeiten nach dem Verfahren c) zweckmäßigerweise dadurch, daß man das Reaktionsgemisch nach beendeter Umsetzung einengt und die sich abscheidenden Kristalle abfiltriert. Eine zusätzliche Reinigung ist durch Umfallen möglich. Wenn die Reaktionsprodukte in Form von Ö'en anfallen, so können sie durch Digerieren mit einem polaren Lösungsmittel, wie z. B. Aceton, in den kristallinen Zustand überführt und nach dem Absaugen rein erhalten werden.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe greifen in den Metabolismus der Pflanzen ein und können deshalb als Wachstumsregulatoren eingesetzt werden.

Für die Wirkungsweise von Pflanzenwachstumsregulatoren gilt nach der bisherigen Erfahrung, daß ein Wirkstoff eine oder auch mehrere verschiedenartige Wirkungen auf Pflanzen ausüben kann. Die Wirkungen der Stoffe hängen im wesentlichen ab von dem Zeitpunkt der Anwendung, bezogen auf das Entwicklungsstadium des Samens oder der Pflanze sowie von den auf die Pflanzen oder ihre Umgebung ausgebrachten Wirkstoffmengen und von der Art der Applikation. In jedem Fall sollen Wachstumsregulatoren die Kulturpflanzen in gewünschter Weise positiv beeinflussen.

Pflanzenwuchsregulierende Stoffe können zum Beispiel zur Hemmung des vegetativen Pflanzenwachsturns eingesetzt werden. Eine derartige Wuchshemmung ist unter anderem bei Gräsern von wirtschaftlichem Interesse, denn durch eine Dämpfung des Graswachstums kann z. B. die Häufigkeit der Grasschnitte in Ziergärten, Park- und Sportanlagen oder an Siraßen-

rändern reduziert werden. Von Bedeutung ist auch die Hemmung des Wuchses von krautigen und holzigen Pflanzen an Straßenrändern und in der Nähe von Überlandleitungen oder ganz allgemein in Bereichen, in denen ein starker Bewuchs unerwünscht ist. j

Wichtig ist auch die Anwendung von Wachstumsregulatoren zur Hemmung des Längenwachstums bei Getreide, denn durch eine Halmverkürzung wird die Gefahr des Umknickens (»Lagerns«) der Pflanzen vor der Ernte verringert oder vollkommen beseitigt. Außer- κι dem können Wachstumsregulatoren bei Getreide eine Halmverstärkung hervorrufen, die ebenfalls dem Lagern entgegenwirkt.

Eine Hemmung des vegetativen Wachstums erlaubt bei vielen Kulturpflanzen eine dichtere Anpflanzung ii der Kultur, so daß ein Mehrertrag bezogen auf die Bodenfläche erzielt werden kann.

Ein weiterer Mechanismus der Ertragssteigerung mit Wuchshemmern beruht darauf, daß die Nährstoffe in stärkerem Maße der Blüten- und Fruchtbildung zugute ><; kommen, während das vegetative Wachstum eingeschränkt wird.

Mit Wachstumsregulatoren läßt sich häufig auch eine Förderung des vegetativen Wachstums erzielen. Dies ist von großem Nutzen, wenn die vegetativen Pflanzen- r, teile geerntet werden. Eine Förderung des vegetativen Wachstums kann aber auch gleichzeitig zi einer Förderung des generativen Wachstums führen, so daß z. B. mehr oder größere Früchte zur Ausbildung kommen.

Ertragssteigerungen können in manchen Fällen auch in durch einen Eingriff in den pflanzlichen Stoffwechsel erreicht werden, ohne daß sich Änderungen des vegetativen Wachstums bemerkbar machen. Wachstumsregulatoren können ferner eine Veränderung der Zusammensetzung der Pflanzen bewirken, um so eine π bessere Qualität der Ernteprodukte herbeizuführen. So ist es beispielsweise möglich, den Gehalt an Zucker in Zuckerrüben, Zuckerrohr. Ananas sowie Zitrusfrüchten zu erhöhten oder den Proteingehalt in Soja oder Getreide zu steigern. JIl

Unter dem Einfluß von Wachstumsregulatoren kann es zur Ausbildung parthenokarper Früchte kommen. Ferner kann das Geschlecht der Blüten beeinflußt werden.

Mit Wachstumsregulatoren läßt sich auch die Pro- 4> duktion oder der Abfluß von sekundären Pflanzenstoffen positiv beeinflussen. Als Beispiel sei die Stimulierung des Lfitexflusses bei Gummibäumen genannt.

Während des Wachstums der Pflanze kann durch Einsatz, von Wachstumsregulatoren auch die seitliche in Verzweigung durch eine chemische Brechung der Apikaidominanz vermehrt werden. Daran besteht z. B. Interesse bei der Strecklingsvermehrung von Pflanzen. Es ist jedoch auch möglich, das Wachstum der Seitentriebe zu hemmen, z. B. um bei Tabakpflanzen nach der Dekapitierung die Ausbildung von Seitentrieben zu verhindern und damit das Blattwachstum zu fördern.

Unter dem Einfluß von Wachstumsregulatoren kann der Blattbestand von Pflanzen so gesteuert werden, daß ein Entblättern der Pflanzen zu einem gewünschten wi Zeitpunkt erreicht wird. Eine derartige Entlaubung ist von Interesse, um eine mechanische Beerntung, z. B. bei Wein oder Baumwolle, zu erleichtern oder um die Transpiration zu einem Zeitpunkt herabzusetzen, an dem die Pflanze verpflanz! werden soll. t><-,

Durch Einsatz von Wachstumsregulatoren läßt sich der vorzeitige Fruchtfall verhindern. Es ist jedoch auch möglich, den Fruchtfall — zum Beispiel bei Obst - im Sinne einer chemischen Ausdünnung bis zu einem bestimmten Ausmaß zu fördern. Wachstumsregulatoren können auch dazu dienen, um bei Kulturpflanzen zum Zeitpunkt der Ernte die zum Ablösen der Früchte erforderliche Kraft zu vermindern, so daß eine mechanische Beerntung der Pflanzen ermöglicht beziehungsweise eine manuelle Beerntung erleichtert wird.

Mit Wachstumsregulatoren läßt sich ferner eine Beschleunigung oder auch eine Verzögerung der Reife des Erntegutes vor oder nach der Ernte erreichen. Dieses ist von besonderem Vorteil, weil sich dadurch eine optimale Anpassung an die Bedürfnisse des Marktes herbeiführen läßt. Weiterhin können Wachstumsregulatoren in manchen Fällen die Fruchtausfärbung verbessern. Darüber hinaus kann mit Hilfe von Wachstumsregulatoren auch eine zeilliche Konzentrierung der Reife erzielt werden. Damit werden die Voraussetzungen dafür geschaffen, daß z. B. bei Tabak, Tomaten oder Kaffee, eine vollständige mechanische oder manuelle Beerntung in nur einem Arbeitsgang vorgenommen werden kann.

Durch Anwendung von Wachstumsregulatoren kann auch die Samen- oder Knospenruhe der Pflanzen, also die endogene Jahresrhylhniik, beeinflußt werden, so daß die Pflanzen, wie z. B. Ananas oder Zierpflanzen in Gärtnereien, zu einem Zeitpunkt keimen, austreiben oder blühen, an dem sie normalerweise hierzu keine Bereitschaft zeigen.

Mit Wachstunisregulaloren kann auch erreicht werden, daß der Austrieb von Knospen oder die Keimung von Samen verzögert wird, z. B. um in frostgefährdeten Gebieten eine Schädigung durch Spätfröste zu vermeiden.

Wachstumsregulatoren können auch eine Halophilie bei Kulturpflanzen erzeugen. Damit werden die Voraussetzungen dafür geschaffen, daß eine Kultivierung von Pflanzen auf salzhaltigen Böden durchgeführt werden kann.

Mit Wachstumsregulatoren kann auch eine Frost- und Trockenresistenz bei Pflanzen induziert werden.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen. Emulsionen, Suspensionen. Pulver. Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmittein. also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol. Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenziole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen. Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trügerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Dichlordifiuormethan oder Trichlorfluorme-

than; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsniehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide. Quarz, Attapulgit, Montinorillonit oder Diatomeeneide, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglycol-Älher. Alkylsulfonate. Alkylsulfate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungizide, Insektizide, Akarizide und Herbizide, sowie in Mischung mit Düngemitteln.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0.5 und 90 Gewichtsprozent.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate. Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Begasen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren auszubringen. Pflanzen oder Pflanzenteile mit der Wirkstoffzubereitung oder dem Wirkstoff selbst zu bestreichen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.

Die Wirkstoffkonzentrationen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen verwendet man Konzentrationen von 0,00005 bis 2%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,5%. Ferner wendet man im allgemeinen pro Hektar Bodenfläche 0,01 bis 50 kg, bevorzugt 0,05 bis 10 kg Wirkstoff an.

Für die Anwendungszeit gilt, daß die Anwendung der Wachstumsregulatoren in einem bevorzugten Zeitraum vorgenommen wird, dessen genaue Abgrenzung sich nach den klimatischen und vegetativen Gegebenheiten richtet.

In den nachfolgenden Beispielen wird die Aktivität der erfindungsgemäßen Stoffe als Wachstumsregulatoren dargestellt, ohne die Möglichkeit weiterer Anwendung als Wachstumsregulatoren auszuschließen.

Beispiel A
Wuchshemmung/Weizen

Lösungsmittel: 10Gewichtsteile Methanol
Emulgator: 2 Gewichtsteile Polyoxyäthylen-

Sorbitan-Monolaurat

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.

Junge Weizenpflanzen werden im 2-Blatt-Stadium mit der Wirkstoffzubereitung tropfnaß besprüht Nachdem die unbehandelten Kontrolipflanzen eine Wuchshöhe von etwa 60 cm erreicht haben, wird bei allen Pflanzen der Zuwachs gemessen und die Wuchshemmung in °/o des Zuwachses der Kontrolipflanzen berechnet. Es bedeuten 100% den Stillstand des Wachs-

turns und 0% ein Wachstum entsprechend dem der unbehandelten Kontrolipflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle A hervor:

Tabelle Λ	Kon	Wachstums
Wuchshemmung/Weizen	zen	hemmung
in Wirkstoff	tration	in % der
	in %	Kontrolle
	_	0

¹⁵ Wasser
(Kontrolle)

CI-CH₂-CH₂-N(CHj)₃ Cl" 0,05 40 (bekannt)

CH₃

f P Cl"

CH₃

(5)

0,05 40

CH,

CH₃SO?

0,05 40

(7)

Nach Beendigung des Versuchs wird außerdem bei allen Pflanzen die Blattfarbe und die Halmdicke beurteilt.

Es zeigt sich, daß die mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoff behandelten Pflanzen im Gegensatz zu den unbehandelten Kontrolipflanzen und zu den mit der Vergleichssubstanz behandelten Pflanzen eine kräftig dunkelgrüne Blattfarbe aufweisen. Weiterhin besitzen die mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoff behandelten Pflanzen deutlich dickere Halme als die unbehandelten Kontrolipflanzen und die mit der Vergleichssubstanz behandelten Pflanzen. Gerade diese beobachtete Verstärkung der Halme ist zur Verhinderung des Lagerns von entscheidender Bedeutung.

Beispiel B Wuchshemmung/Bohnen

Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile Emulgator: 2 Gewichtsteile

Methanol Polyoxyäthylen-Sorbitan-Monolaurat

Junge Bohnenpflanzen werden in dem Stadium, in dem die Primärblätter voll entfaltet sind, mit den Wirkstoffzubereitungen tropfnaß besprüht. Nach 2 Wochen wird der Zuwachs gemessen und die Wuchshemmung in % des Zuwachses der Kontrolipflanzen berechnet.

Es bedeuten 100% den Stillstand des Wachstums und 0% ein Wachstum entsprechend dem der unbehandelten Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle B hervor:

Tabelle B
Wuchshemmung/Bohnen

Wirkstoff

Kon- Wachstums-

zcn- hemmumg

!ration in % der

in % Konirolle

Wasser
(Kontrolle)

CH₃

Γ Ρ Cl¹

0,05 20

(5)

CH₃

Cl" 0,05 40

Beispiel I

CH,

Br°

CH₂-COO-C₂H₅

Eine Lösung von 20,4 g (0,2 Mol) 1-Methylphospholan in 200 ml Toluol wird bei Raumtemperatur unter Rühren mit 33,4 g (0,2 Mol) Bromessigsäureäthylester versetzt. Danach läßt man das Reaktionsgemisch einige Stunden bei Raumtemperatur siehen und saugt dann den ausgefallenen Niederschlag ab. Man erhält auf diese Weise 1-Methyl-i-äthoxycarbonylmethyl-phospholanium-bromid in Form von Kristallen, die sich beim Erhitzen bei 122° C zersetzen.

Analyse (ChH Ii₁O₂

Berechnet: Br 29,8%;
gefunden: Br 29,1%.

Das Infrarot-Spektrum zeigt eine starke Carbonylbande.

Beispiel 2

CH₃

Cl⁹

CH,-CH,-OH

Eine Lösung von 20,4 g (0,2 Mol) 1-Methyl-phospholan in 200 ml Toluol wird bei Raumtemperatur unter Rühren mit 16,1 g (0,2 Mol) 2-Chloräthanol versetzt

Danach läßt man das Reaktionsgemisch einige Stunden bei Raumtemperatur stehen und saugt dann den ausgefallenen Niederschlag ab. Man erhält auf diese Weise ]-Methyl-l-(2-hydroxyäthyl)-phospholanium-chlorid in Form hygroskopischer Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 78—80⁰C.

Analyse (C₇H ibOPCI):

Berechnet: C46,1; H 8,9; Cl 19,5%;
gefunden: C45.I; H 8,8; Cl 18,8%.

Beispiel 3

CH₃

Cl¹

CH,

-CH₂-Cl

In eine Lösung von 36,5 g (0,2 Mol) 1-Methyl-l-(2-hydroxyäthyl)-phospholanium-chlorid in 200 ml Chloroform und einer geringen Menge an Dimethylformamid werden bei 65°C unter Rühren 27,3 g (0.23 Mol) Thionylchlorid eingetropft. Nach dem Abklingen der Chlorwasserstoff-Entwicklung wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck eingeengt und der verbleibende Rückstand in Wasser aufgenommen. Die dabei entstehende Lösung wird mit Aktivkohle versetzt und anschließend filtriert. Durch Einengen des Filtrates unter vermindertem Druck erhält man l-Methyl-l-(2-chloräthylj-phospholanium-chlorid in Form eines Kristallhydrates, aus dem sich beim Erwärmen bei 70°C Wasser abspaltet. Die verbleibende Substanz schmilzt oberhalb von 250⁰C.

Analyse (C₇H ,-,PCI₂):
Berechnet: Cl 35,5%;
gefunden: Cl 36,0%.

Cl

Beispiel 4
CH₃

Cl"

CH₃

44,3 g (0,2 Mol) U-Dimethyl^-phospholenium-chlorid werden in 250 ml Chloroform suspendiert und bei 20⁰C mit 14,2 g (0,2 Mol) Chlor zur Reaktion gebracht. Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck eingeengt. Auf diese Weise erhält man 3,4-Dichlor-1,l-dimethyl-phospholaniumchlorid in Form farbloser Kristalle, die zwischen 90 und 100°C unter Zersetzung schmelzen.

Beispiel 5

CH,

CH₃

Das bekannte 1,1-DimethyI-phospholanium-bromid (vgL J. Amer. Chem. Soc. 91,4724 (1969)) wird mit Hilfe eines mit Chlorid-Ionen beladenen Anionenaustauschers in das entsprechende Chlorid überführt Die eluierte wäßrige Lösung wird unter vermindertem Druck eingedampft Dabei erhält man das Monohydrat

des U-Dimethyl-phospholanium-chlorids in Form eines viskosen Öls.

Analyse (CHmCIP-H.O):
Berechnet: Cl 20,6%;
gefunden: Cl 20,0%.

Beispiel 6

CH₃

Cl¹

Eine Lösung von 20,4 g (0,2 Mol) 1-Methylphospholan in 200 ml Toluol wird bei Raumtemperatur unter Rühren mit 25,3 g (0,2 Mol) Benzylchlorid versetzt. Danach läßt man das Reaktionsgcmisch einige Stunden bei Raumtemperatur stehen und saugt dann den ausgefallenen Niederschlag ab. Man erhält auf diese Weise l-Methyl-1-benzyl-phospholaniiim-chlorid in Form von Kristallen, die sich beim Erhitzen zersetzen.

Berechnet:
gefunden:

C63.0; H 7,9; P 13,0%;
C63,2; H8,0; P 13.2%.

Beispiel 7

CH,

Eine Lösung von 102g (1 Mol) 1-Methylphospholan in 1 1 Toluol wird bei Raumtemperatur unter Rühren mit 126 g (1 Mol) Dimethylsulfat versetzt. Nach lOstündigem Steher, des Reaktionsgemisches wird der ausgefallene Niederschlag abgesaugt. Man erhält auf diese Weise 1,1-Dimethyl-phospholaniuin-methosulfat in Form von Krislallen, die einen Schmelzpunkt von 126° C aufweisen.

Analyse:

Berechnet: C36.9; H 7,4; P 13,6; S 14,1%;
gefunden: C36,6; H 7.2; P 12,9; S 14,6%.

Claims

Patentanspruch:

Mittel zur Regulierung des Pflanzenwachstums, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Phornholaniumsalzder Formel

R¹

R;