DE2424683B2 - Katalytisches fluidkrackverfahren zur gleichzeitigen krackung einer gasoelkohlenwasserstoffbeschickung und veredelung einer im benzinbereich siedenden beschickung - Google Patents
Katalytisches fluidkrackverfahren zur gleichzeitigen krackung einer gasoelkohlenwasserstoffbeschickung und veredelung einer im benzinbereich siedenden beschickungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein katalytisches Fluidkrackverfahren zur gleichzeitigen Krackung einer Gasölkohlenwasserstoffbeschickung
und Veredelung einer im Benzinbereich siedenden Beschickung, bei dem die im Benzinbereich siedende Beschickung bei Benzinkrackbedingungen
an fluidisiertem Katalysator in einer mit kurzer Verweilzeit und verdünnter Phase arbeitenden
Steigrohrreaktionszone gekrackt wird, die Gasölkohlenwasserstoffbeschickung bei Gasölkrackbedingungen
an fluidisiertem Katalysator in einer mit kurzer Verweiizeit und verdünnter Phase arbeitenden Stcigrohrreaktionszone
gekrackt wird, der dabei gebildete, kokshaltige verbrauchte Katalysator in einer Trennzone
s5 von den erzeugten Produktkomponenten und, sofern
vorhanden, nichtumgesetzten Beschickungsanteüen abgetrennt wird, die Produktkomponenten und, sofern
vorhanden, nichtumgesetzte Beschickungsanteile aus der Trennzone abgezogen werden, der verbrauchte
fl0 Katalysator in eine bei oxydierenden Bedingungen
gehaltene Regenerationszone geleitet und darin Koks von dem verbrauchten Katalysator unter Erzeugung
von frisch regeneriertem Katalysator abgebrannt wird, und frisch regenerierter Katalysator zur Krackung
6s zurückgeführt wird.
Seit geraumer Zeit sind im Benzinbereich siedende Einsatzmaterialien von geringer Qualität oder schwerer
Verarbeitbarkeit, z. B. Kokerbenzine, Visbreakerbenzi-
He oder Pyrolyseschwerbenzine, in katalytische Wirbelschichtkrackanlagen oder derartigen Anlagen nachgeschaltete Gaskonzentrierungsverfahren eingeführt worden, im wesentlichen nur zu dem Zweck, diese Benzine
überhaupt einer Verwendung zuzuführen, ohne daß dabei eine wirkliche Qualitätsverbesserung der Benzine
erreicht wurde. Bei Einführung in das kataivtische Wirbelschichtkrackverfahren wurden derartige Benzine
gewöhnlich zusammen mit der normalen Gasölbeschik- kung eingespeist und es erfolgte in den zu dieser Zeit
üblichen, mit verhältnismäßig langen Verweilzeiten und dichtem Bett arbeitenden Reaktionszonen in erster
Linie eine Umwandlung zu auf dem Katalysator abgelagertem Koks. Andererseits ging auch ein Teil
dieser Benzine mit nur geringer oder ohne Änderung der Qualität oder Zusammensetzung durch die Reaktionszone
hindurch. All dies ist natürlich wenig befriedigend.
Es ist auch bekannt, daß eine Hydrierung dieser niederoctanigen, im allgemeinen unbeständigen Benzine
ihre Lignung für eine katalytische Krackung verbesser·.
Beispielsweise wird gemäß der US-PS 30 65 166 eine
schwere Benzinfraktion im Siedebereich von etwa 177
bis 218 C hydriert und mit heißem regenerierten katalysator 0,5 bis 5 Sekunden in einer gesonderten
Reaktions/.one in Berührung gebracht, die von der
( niwandlungszone mit dichtem Katalysatorbett, in der
die Beschickung für das katalytische Wirbekchichtkrackverfahren
der Krackung unterworfen wird, verschieden ist, um hierdurch die Gas- und Koksbildung zu
verringern und die Ausbeute an Benzin mit einem Siedeendpunkt von 177°C zu erhöhen. Eine solche
Arbeitsweise erfordert zusätzlichen, betrieblichen und apparativen Aufwand.
Nach der US-PS 36 17 497 wird die Benzinausbeute gesteigert, indem man eine normale Gasölbeschickung
für katalytische Wirbelschichtkrackung in einen Gasölbeschickungsstrom
vergleichsweise niederen Molekulargewichts und einen Gasölbeschickungsstrom vergleichsweise
hohen Molekulargewichts trennt und die Fraktion tieferen Molekulargewichts in Nähe des
Bodens eines als Überführungslcitung ausgebildeten Reaktors und die Fraktion höheren Molekulargewichts
weiter oben in das Steigrohr einführt, beide in Anwesenheit zugemischter Verdünnungsdämpfe, die
den Partialdruck der Fraktion tieferen Molekulargewichts verringern. Irgendwelche Angaben über eine
Veredelung einer im Benzinbereich siedenden Kohlenwasserstoffbeschickung finden sich nicht. Ein im
Benzinbereich siedender Kohlenwasserstoff wird, sofern überhaupt, nur als Verdünnungsmittel verwendet.
Die DT-AS 21 47 547 beschreibt ein Verfahren der eingangs angegebenen Art zum katalytischen Kracken
von Schwerbenzin und Gasöl an einem Zeolith-Krackkatalysator in einer Fließbett-Krackanlage, die aus
einem Reaktor, einem Regenerator und einer Mehrzahl gestreckter Reaktionszonen besteht, wobei der Reaktor
eine dichte und eine verdünnte Katalysatorphase enthält und die gestreckten Reaktionszonen am
Reaktor enden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß (a) Schwerbenzin und ein Zeolith-Krackkatalysator durch
eine erste gestreckte Reaktionszonc unter bestimmten Schwerbenzin-Krackbedingungen fließen, (b) Gasöl und
cm Zcolit/.-Krackkatalysator durch eine zweite gestreckte
Reaktionszone unter bestimmten Gasöl-K rarkhcdingungen fließen, (c) die aus der ersten und der
zweiten gestreckten Reaktionszone ausfließenden Ströme, die dampfförmige Reaktionsgemische und Kataly
sator enthalten, in eine Katalysatorphase des Reaktors einfließen und (d) aus den dampfförmigen Reaktionsgemischen in der verdünnten Katalysatorphasc des
Reaktors eine zwischen 37 und 235° C siedende Fraktion mit einer Oktanzahl, die höher liegt als die Oktanzahl
des Schwerbenzinausgangsmaterials, und eine unterhalb 37°C siedende Fraktion gewonner wird, und gegebe
nenfalls (e) aus den dampfförmigen Reaktionsgemi schen in der verdünnten Katalysatorphase des Reaktors
eine oberhalb 2600C siedende Kohlenwasserstoff-Fraktion
gewonnen wird, (f) diese Fraktion und ein Zeolith-Krackkatalysator durch eine dritte gestreckte
Reaktionszone unter bestimmten Kreislaufgasöl-Krackbedingungen
strömen und (g) der aus der dritten gestreckten Reaktionszone austretende Strom, der
dampfförmiges Reaktionsgemisch und Katalysator enthält, in die dichte Katalysatorphase des Reaktors
einfließt und das dampfförmige Reaktionsgemisch durch die dichte Katalysatoi phase unter bestimmten
kataKtischen Krackbedingungen in die verdünnte Katalysatorphase geführt wird.
Bei dieser bekannten Arbeitsweise werden also die Sehwerbenzinbesehiekung und die Gasölbeschickung in
zwei völlig voneinander getrennten Steigrohrreaktions-/onen
gekrackt. Die Schwerbcnzinbeschickung wird der einen Steigrohrreaktionszone zugeführt, die Gasölbeschickung
wird der anderen Steigrohrreuktionszone zugeführt. Ferner wird aus dem Regenerator frisch
regenerierter Katalysator in die eine Steigrohrreaktionszone
und getrennt da\on frisch regenerierter Katalysator in die andere Steigrohrreaktionszone
eingespeist. Es sind also mindestens zwei gesonderte Steigrohrreaktionszonen mit allen zugehörigen Hilfseinrichtungen
erforderlich. Zusätzlich sind gesonderte Katalysatorüberführungsleitungen vom Regenerator zu
den Steigrohrreaktionszonen mit den erforderlichen Hilfseinrichtungen für die Einspeisung des frisch
regenerierten Katalysators in die beiden getrennten Steigrohrreaktionszonen notwendig. Wenn aus den
Reaktionsprodukten ein Zwischenprodukt-Gasöl abgetrennt und im Kreislauf zurückgeführt wird, wie das bei
den Gegebenenfalls-Maßnahmen der Stufen (e) bis (g) des bekannten Verfahrens der Fall ist, wird für die
Umsetzung dieses Kreislaufgasöls sogar eine weitere, dritte Steigrohrreaktions/.one mit den erforderlichen
Hilfseinrichtungen, einschließlich einer weiteren Überführungsleitung vom Regenerator mit deren zusätzlichen
Hilfseinrichtungen, benötigt. Das bekannte Verfahren ist somit recht aufwendig.
Weiterhin erfolgt die Regeneration des Katalysators bei dem bekannten Verfahren offensichtlich in der
üblichen Weise ohne Nachverbrennung des bei der Koksoxydation anfallenden Kohlenmonoxyds, jedenfalls
finden sich keine Angaben, die auf irgend etwas anderes schließen lassen könnten. Demzufolge wird
entweder kohlenmonoxydhaltiges Abgas in die Atmosphäre abgeblasen oder es muß mit einem nachgeschalteten
Kessel zur Kohlenmoooxydverbrennung gearbeitet werden. Beides ist unbefriedigend. Das gleiche gilt
für das dadurch bedingte Folgemerkmal, daß die Verbrennungswärme des Kohlenmonoxyds nicht in dem
Verfahren selbst zur Erhöhung der Katalysatortemperatur
ausgenutzt werden kann.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein katalytisches Fluidkrackverfahren der eingangs angegebenen
Art zu schaffen, das nicht die vorstehend erläuterten und ähnliche Mangel der bekannten
Arbeitsweisen aufweist, bei gleichzeitiger Krackung
einer Gasölbeschickung und Veredelung einer im Benzinbereich siedenden Beschickung hohe Ausbeuten
an hochwertigem Motorkraftstoff auch aus der im Benzinbereich siedenden Beschickung ergibt, eine
optimale Ausnutzung des Katalysators sowohl für die Gasölkrackung als auch für die Benzinveredelung
gewährleistet, bei der Regeneration eine verbesserte Wärmeausnutzung herbeiführt und ein Abblasen von
kohlenmonoxydhaltigem Abgas in die Atmosphäre oder seine Verbrennung in einem nachgeschalteten Kessel
vermeidet, und dabei trotzdem einfach, betriebssicher und wirtschaftlich durchzuführen ist.
Gegenstand der Erfindung ist hierzu ein katalytisches Fluidkrackverfahren zur gleichzeitigen Krackung einer
Gasölkohlenwasserstoffbeschickung und Veredelung einer im Benzinbereich siedenden Beschickung, bei dem
die im Benzinbereich siedende Beschickung bei Benzinkrackbedingungen an fluidisiertem Katalysator
in einer mit kurzer Verweilzeit und verdünnter Phase arbeitenden Steigrohrreaktionszone gekrackt wird, die
Gasölkohlenwussersloffbeschickung bei Gasölkrackbedingungen
an fluidisiertem Katalysator in einer mit kurzer Verweilzeit und verdünnter Phase arbeitenden
Steigrohrreaktionszone gekrackt wird, der dabei gebildete, kokshaltigc verbrauchte Katalysator in einer
Trennzone von den erzeugten Produktkomponenten und, sofern vorhanden, nichtumgesetzten Beschickungsanteilen
abgetrennt wird, die Produktkomponenten und. sofern vorhanden, nichtumgesetzte Beschickungsanteile
aus der Trennzone abgezogen werden, der verbrauchte Katalysator in eine bei oxydierenden Bedingungen
gehaltene Regenerationszone geleitet und darin Koks von dem verbrauchten Katalysator unter Erzeugung
von frisch regeneriertem Katalysator abgebrannt wird,
und frisch regenerierter Katalysator zur Krackung zurückgeführt wird, das erfindungsgemäß dadurch
gekennzeichnet ist. daß man die Veredelung der im Benzinbereich siedenden Beschickung und die Krakkung
der Gasölkohlenwasserstoffbeschickung in ein und derselben, gemeinsamen Steigrohrreaktionszone durchführt
und dabei die im Benzinbereich siedende Beschickung mit dem frisch regenerierten Katalysator
in einem zur Katalysatorzuführungsstelle stromaufwärts
gelegenen Abschnitt der Steigrohrreaktionszone in Berührung bringt und diesen Abschnitt bei den
Benzinkrackbedingungen hält, die Gasölkohlenwasserstoffbeschickung
mit aus der Benzinkrackung kommendem gebrauchtem Katalysator in einem stromabwärts
nachfolgenden Abschnitt der Steigrohrreaktionszone in
zwei oder mehr gesonderten Steigrohrreaktionszonen erreicht; sowohl für die Gasölkrackung als auch für die
Benzinveredelung ist nur eine einzige, gemeinsame Steigrohrreaktionszone erforderlich. Dies bringt gleichzeitig
entsprechende Vereinfachungen hinsichtlich sämtlicher für eine derartige Reaktionszone erforderlichen
Hilfseinrichtungen mit sich. Es ist nur eine einzige Überführungsleitung vom Regenerator zu der Steigrohrreaktionszone
notwendig; auch hier ergibt sich zusätzlich eine Vereinfachung zugehöriger Hilfseinrichtungen.
Es ist klar, daß diese Vereinfachungen der für die Verfahrensdurchführung erforderlichen Vorrichtung
entsprechende verfahrenstechnische Vereinfachungen hinsichtlich Betriebsdurchführung, Prozeßregelung usw.
mit sich bringen. Trotz dieser vereinfachten Betriebsdurchführung wird bei dem Verfahren der Erfindung
eine optimale Ausnutzung des frisch regenerierten Katalysators sowohl für die Benzinveredelung als auch
für die Gasölkrackung erreicht, da der frisch regenerier te Katalysator zunächst mit der schwieriger zu
verarbeitenden Ben/inbeschickung in Berührung kommt und der so bereits teilweise gebrauchte
Katalysator dann mit der leichter zu krackenden Gasölbeschickung in Berührung tritt. Dies wird noch
dadurch verbessert. daß bei dem Verfahren der Erfindung Kohlcnmonoxyd innerhalb der Regenerationszone
oxydiert, dabei mindestens ein Teil der Wärme aus der Kohlenmonoxydverbrennung auf den
frisch regenerierten Katalysator übertragen und dann der so zusätzlich erhitzte frisch regenerierte Katalysator
zu der Steigrohrreaktionszone in den Abschnitt für die Benzinveredelung zurückgeführt wird. Dieser
regenerierte und zusätzlich erhitzte Katalysator gcwährleistet eine gesteigerte Veredelung des Einsatzmaterials
im Benzinsiedebereich, insbesondere bei schwerer umwandelbaren Benzinbeschickungen. Die Kohlenmonoxydverbrennung
innerhalb der Regenerationszone beseitigt darüber hinaus jegliche Schwierigkeiten
durch CO-Verschmutzung der Atmosphäre ohne die Erfordernis eines CO-Kessels und gestattet in vieler
Fällen entweder eine Verringerung der Vorerhitzung der Gasölbeschickung oder höhere Reaktortemperaturen
bei der gleichen Vorerhitzungstemperatur, waf
ebenfalls vorteilhaft ist. Zusammen mit der gleichzeitigen Gasölkrackung können geringwertige Benzinein
satzmaterialien direkt verarbeitet werden, eine vorausgehende
Hydrierung, wie bei einer der eingang; erläuterten bekannten Arbeitsweisen, ist nicht erforder
P.r-™!hrü»;g bringt
!.«^ rlioceti AKcr-Krtit*
Gasölkrackbedingungen hält und dann den Katalysator und die Beschickungsströme im Gemisch weiter durch
die Steigrohrreaktionszone und von dort in die Trennzone leitet, und ferner in der Regenerationszone
sowohl Koks von dem Katalysator abbrennt als auch bei der Koksoxydation anfallendes Kohlenmonoxyd unter
Erzeugung von verbrauchtem Regenerationsgas oxydiert, mindestens einen Teil der Wärme aus der
Kohlenmonoxydverbrennung auf den frisch regenerierten Katalysator überträgt und den so zusätzlich
erhitzten frisch regenerierten Katalysator zu der Steigrohrreaktionszone zurückführt.
Die erfindungsgemäß erreichte Lösung der vorstehend umrissenen Aufgabe stellt einen deutlichen
technischen Fortschritt auf dem Fachgebiet dar. Beispielsweise wird eine wesentliche Vereinfachung in
verfahrenstechnischer und apparative·· Hinsicht gegenüber
dem oben erläuterten bekannten Verfahren mit Oktanzahl erzeugt werden. Weitere Vorzüge gehen au;
späteren Erläuterungen hervor.
Das Verfahren wird nachstehend in Verbindung mi der Zeichnung anhand einer bevorzugten Ausführungs
form weiter veranschaulicht. In der teilweise schemati sehen Zeichnung sind für das Verständnis entbehrlich«
Hilfseinrichtungen, wie Ventile, Pumpen oder Meß- unc
Regelgeräte, zur Vereinfachung fortgelassen worden.
F i g. 1 zeigt als Fließbild die Hauptverfahrensteile
(,0 nämlich eine mit kurzer Verweilzeit, verdünnter Phas<
und raschem Reaktionsabbruch arbeitende Steigrohrre aktionszone 1 und eine Regenerationszone 2 mit dei
entsprechenden Verbindungsleitungen.
Die im Benzinbereich siedende Beschickung trit durch die Leitung 3 in das unterste Ende de
Steigrohrreaktionszone 1 ein und kommt dort mit friscl regeneriertem Katalysator in Berührung, der durch da
Standrohr 4 einfließt. Die Benzinbeschickung reagier
mit Uem heißen frisch regenerierten Katalysator in dem
Abschnitt 5 der Steigrohrreaktionszone, der sich unterhalb des Auslasses des nachstehend noch beschriebenen
Einspeisrohrs 7 befindet. Dieser Abschnitt 5 befindet sich stromaufwärts in bezug auf das Standrohr
4 fur die Zuführung von regeneriertem Katalysator. Die gebildeten Reaktionsprodukte, nicht umgesetzte Anteile
der im Benzinbercich siedenden Beschickung und Katalysator fließen dann aufwärts durch die Steigrohrreaktionszone
1.
Die Gasölbeschickung. die in einem befeuerten Erhitzer oder in Wärmeaustauschern vorerhitzt werden
kann, fließt durch die Leitung 6 zu und tritt durch das l.inspeisrohr 7 in die Steigrohrreaktionszone 1 ein; sie
kommt somit erstmals am Auslaß 8 des Einspeisrohrs 7 mit gebrauchtem Katalysator in Berührung. Der Auslaß
ί liegt stromabwärts in bezug auf das Standrohr 4 zur Zuluhrung des regenerierten Katalysators. Die Umwandlung
der Gasölkohlensvasscrstoffbcschickung erfnlgi
somit in ,Anwesenheit von Katalysator, der ••".■■ausgehend bereits mit der ßenzinbeschickimg in
Berührung gestanden hat. Das gebildete Gemisch aus Katalysator und Kohlenwasserstoffen strömt dann
w euer aufs», ans durch die Steigrohrreaktionszone 1. die
Mch senkrecht durch das Abstreifgefäß 9 für verbrauchten
Katalysator in das Aufnahmegerät 10 erstreckt. Die
Reaktionsprodukte und die nicht umgesetzten Beschikkungsameile. sofern noch vorhanden, sowie der
Katalysator strömen aus der Steigrohrreaktions/one 1
durch die Öffnung 11 direkt in einen Zykionabscheider
12. der in einem Absetzraum 13 im Aufnahmcgeläß 10 ungeordnet ist. Die Kohlensvasscrstoffdämple und der
Katalysator werden im Zykionabscheider 12 voneinander getrennt und der abgetrennte Katalysator fließ'
abwärts durch das Sinkrohr 14 in ein dichtes Katalysatorbett 15. dessen oberer Spiegel durch 16
angedeutet ist. Die Kohienwassersroffdämpfe und jegliche inerten Anteile verlassen den Abscheider 12
durch den Auslaß 17 und gelangen in den Absetzraum
13. Diese Dämpfe und jeglicher noch mitgeschleppter Katalysator treten dann durch den Einlaß 19 in den
Zykionabscheider 18 ein. wo erneut Katalysator son den
Dampfen abgetrennt wird. Der abgetrennte Katalysator fließt abwärts durch das Sinkrohr 20 in das dichte
Katalysatorbett 15. svährend die Dämpfe den Zvklonabscheider 18 und das Gefäß 10 durch die Leitung 21
\ erlassen. In der Zeichnung ist nur ein Zvklonabscheider
in Verbindung mit der Steigrohrreaktionszone und ein
weiterer Zvklonabscheider im Absetzraum 13 darge-
4fr
snrtnart ahpr an<~h mphrprp TvVlrvnah- cn p^^h TTlIi^S
bereich 28, der zwischen dem dichten Katalysatorbet 26 und einem mit verdünnter Phase arbeitender
Fördersteigrohr 29 liegt. Ein geregelter Strom frischer Regenerationsgases wird durch die Leitung 30 und dei
Erhitzer 31 über einen Verteiler 32 in das dicht Katalysatorbett 26 eingeführt. Der Verteiler 3i
gewährleistet eine rasche und gleichmäßige Verteilunj des frischen Regenerationsgases im dichten Katalysu
torbett 26. Der Erhitzer 31 wird normalerweise nur bein Anfahren benutzt, um die Temperatur in der Regenera
tionszone 2 in die Nähe der Betriebstemperatur /ι
steigern, er kann aber auch svährend des Normalbe triebs benutzt werden. Bei dem Verteiler 32 handelt e
sich vorzugsweise um gitterförmig angeordnete Rohre eine andere brauchbare Ausbildung ist eine Metallplatt
mit Löchern oder Schlitzen. In dem dichten Katalysator bett 26 erfolgt eine Oxydation der kohlenstoffhaltiger
Ablagerungen auf dem verbrauchten Katalysator untc Bildung von teilweise serbrauehtem Regenerationsga
und regeneriertem Katalysator. Diese werden dann au iJeni Bett 26 durch den IJbergangsbereich 28 in da
Verdünntphasen-Fordeisteigrohr 29 ausgetragen und π diesem Fördersteigrohr erfolg! eine im wesentlkhei
sollständige Oxydation des Kohlenmonoxsds untc
Bildung son ganz serbrauchtem Regenerationsgas svobei die Wärme au«, der Verbrennung de*· Kühlen
monoxyds /u Kohlendioxyd auf den aufwärts fließender
Katalysator übertragen wird.
Das Fördersteigrohr 29 ist senkrecht angeordnet, de Einlaß befindet sich am unteren Ende und der Auslaß 33
der aus einer oder mehreren Öffnungen bestehen kann am oder in Nähe des Oberendes. Der Auslaß 33 münde
bei der dargestellten Ausführungsform in einer Zvklonabscheider 34. Dieser dient zur weitgehender
Abtrennung des verbrauchten Regenerationsgase*; vor dem mitgcführien Katalysator. Es können 1 bis Zykionabscheider
dort vorgesehen s\ erden. Das s er brauchte Regenerationsgas, das im wesentlichen Ire
son Katalysator ist. fließt aus dem Zykionabscheider 3*
durch den Auslaß 35 ab. svährend der Katalysator durch das Sinkrohr 36 abwärts zu einem zweiten dichter
Katalysatorbett 37. dessen oberer Spiegel bei 38 angedeutet ist. geleite* wird. Gewünschtenfalls kann de
Zvklonabscheider 34 fortgelassen werden, so daß da aus dem Auslaß 33 austretende Gemisch son Regenera
;ionsgas und Katalysator direkt in den Abseizraum 3C
eintritt.
Der sveiter vorgesehene Zykionabscheider 40 nimm
durch seinen Einlaß 41 Regeneralionsgas und jeglicher
epptcn i-vuiuiy53ior SU5 ^Cm
scheider an einer oder beiden Stellen angeordnet werden.
Der Katalysator im dichten Bett 15, der sich in Abwärtsrichtung bewegt, fließt durch den Katalysatorabstreifraum
9 über Leiteinrichtungen 22: dort werden adsorbierte und in den Zwischenräumen befindliche
Kohlenwasserstoffe durch ein im Gegenstrom fließendes Abstreifmittel, gewöhnlich Wasserdampf, ausgespült.
Letzteres tritt durch die Leitung 23 in den Katalysatorabstreifraum ein. Der ausgespülte Katalysator
verläßt den Abstreifraum 9 durch das Standrohr 24 für verbrauchten Katalysator. Ein Schieberventil 25 irr,
Standrohr 24 steuert die Menge des abfließenden Katalysators.
Der ausgespülte verbrauchte Katalysator fließt durch das Standrohr 24 in ein erstes dichtes Katalysatorbett 26
der Regenerationszone 2. Der obere Spiegel 27 des Katalvsatorbetts 26 befindet sich ;n einem l'bergangs-
39 auf und trennt diese im wesentlichen vollständig voneinander, wobei das verbrauchte Regenerationsga?
aus dem Abscheider 40 durch den Auslaß 42. die Kopfkammer 43. die Auslässe 44 und 44'. einer
Wasserdampferzeuger 45. in dem ein Teil der fühlbaren Wärme des Gases zur Wasserdampferzeugung ausge
nutzt wird, und die Auslaßleitung 46 abfließt. Der aus dem Regenerationsgas abgetrennte Katalysator fließt
durch das Sinkrohr 47 abwärts zum zweiten dichten Katalysatorbett 37.
Ein von außen zugeführter Brennstoff, wie Heizgas oder ein flüssiger Kohlenwasserstoff, kann durch die
Leitung 48 über einen Verteiler 49 in das Fördersteigrohr 29 eingespeist werden, um das Anfahren bei
Betriebsaufnahme zu unterstützen oder die Temperatur in dem Fordersteigrohr 29 zur Herbeiführung der
CO-Oxydation hinreichend zu erhöhen. Zusätzlich kann
em zsi euer Strom frischen Regenerationsgases durch
die Leitung 50 über den Verteiler 51 in das Fördersteigrohr 29 eingespeist werden, um genügend
Sauerstoff für die praktisch vollständige Verbrennung von CO zu CO: sicherzustellen.
Das zweite dichte Katalysatorbett 37 ist in bezug auf das erste dichte Katalysatorbett 26 so angeordnet, daß
eine Säule aus regeneriertem Katalysator von genügender Höhe vorliegt, um den Druckabfall im Standrohr 4
und jeglichen damit verbundenen Einrichtungen zu Überwinden. Weiterhin kann der Spiegel 38 des zweiten
«lichten Katalysatorbetts 37 geregelt werden, um die erwünschte Katalysator-Verweilzeit in dem Bett herbeizuführen.
Der Katalysator im zweiten Bett 37 bewegt sich in Abwärtsrichtung und strömt aus der Regenerationszone
2 durch den Abstreifraum 52. der Leiteinrichtungen 53 liufweisi, ab. Ein Abstreifmittel, im allgemeinen Wasserdampf,
wird durch die Leitung 54 eingespeist, um im
fcegcnstrom adsorbiertes und in den Zwischenräumen befindliches Regenerationsgas aus dem regenerierten
Katalysator auszuspülen, wenn dieser abwärts über die Leiteinrichtungen 53 fließt.
Der ausgespülte regenerierte Katalysator verläßt die Abstreifzone 52 durch das Standrohr 4 und wird zum
Boden der Steigrohrreaktionszone 1 geleitet, wie das Vorausgehend erläutert wurde, wobei das Sieuerventil
$5 eine Steuerung der Abzugsgesehwindigkeii erlaubt.
Bei dem Ventil 55 handelt es sich normalerweise um
einen Schieber oder ein Schieberventil, das durch einen Reaktortemperaturregler betätigt wird.
Die F1 g. 2 zeigt in vergrößertem Maßstab den untersten Abschnitt der Steigrohrreaktionszone 1. Die
im Benzinbereich siedende Beschickung tritt durch die Leitung 3 in die Steigrohrreaktionszone ein und kommt
dort unter Verdampfung mit sehr heißem regenerierten Katalysator in Berührung, der durch das Standrohr 4 in
die Reaktionszone einfließt. Es erfolgt eine selektive
Krackung der Benzinbeschickung in Gegenwart des frisch regenerierten Katalysators bei sehe-fen Betriebsbedingungen
im Abschnitt 5 der Reaktionszone, d. h. in dem unterhalb des Standrohrs 4 befindlichen Abschnitt.
Zwar ist die Verweilzeit des Benzins in diesem Abschnitt sehr kurz, normalerweise weniger als 0.5
Sekunden, jedoch sind die Temperatur und das Katalysator/Öl-Verhältnis hoch.
Die Gasölbeschickung fließt durch die Leitung 6 in die Steigrohrreaktionszone 1 durch das Einspeisrohr 7 ein
■ nd tritt also von Beginn an mi·, gebrauch,em
Katalysator in Berührung, und zwar am Auslaß 8 am Oberende des Einspeisrohrs 7. Das Oberende des so
Cifiipcisi"uliib 7 bcfimJci sich am oder über dem oberen
Mündungsrand des Standrohrs 4 für regenerierten Katalysator. Die Umsetzung der Gasölbeschickung mit
dem bereits gebrauchten Katalysator erfolgt somit in dem Abschnitt der Steigrohrreaktionszone, der sich >5
stromabwärts zu dem Standrohr 4 befindet
Der Ausdruck »im Benzinbereich siedende Beschikkung«
oder einfach »Benzinbeschickung« bezeichnet eine Kohlenwasserstoffbeschickung, die einen Siedebereich
von etwa 38 bis 22Γ C aufweist. Allgemein sind die hier in Betracht kommenden Benzine unbrauchbar zur
direkten Verwendung als Motorkraftstoff oder Motorkraftstoffkomponenten, insbesondere wegen ihrer niedrigen
Octanzahlen, schlechten Stabilität, starken Verunreinigung durch Schwefel- und/oder Stickstoffverbindüngen
oder mehreren dieser Eigenschaften. Als Beispiele seien genannt: Koker-Schwerbenzin, Visbreaker-Schwerbezin,
Pyrolyse-Schwerbenzin, z. B. aus der Äthylenherstellung, Straightrun-Schwerbenzin um
katalytisches Wirbelschicht-Krackbenzin. Einige diese Benzine, die nicht ganz so ungünstige Eigenschaftei
aufweisen, ζ. B. Straightrun- oder katalytische Wirbel sehicht-Krackbenzine körnen zwar in begrenztei
Mengen direkt in Fertigbenzin eingemischt oder ii Anlagen, wie sie in den meisten Raffinerien gewöhnlicl
zur Verfügung stehen, einer Weiterverarbeitung unter worfen werden, jedoch ist dies meist technisch um
wirtschaftlich nicht günstig. Eine wirtschaftliche Ver wendung anderer der genannten Benzine, z. B. Koker
Schwerbenzin, wirft noch mehr Schwierigkeiten auf Wegen der geringen Octanzahl und der Neigung zu
Gumbildung ist eine direkte Einmischung in Fertigben zin praktisch ausgeschlossen. Die katalytische Refor
mierung ist nachteilig, da wegen des hohen Schwefel und Stickstoffgehalts des Einsatzmaterials bei de:
vorhergehenden hydrierenden Behandlung schärfer« Bedingungen, z. B. höhere Drücke, erforderlich wiiren
als sie allgemein bei der dem katalytischer! Reforme:
vorgeschalteten Schwerbenzin-Hydrofinierung zur An wendung kommen. Bei der bisher verbreitet angewen
deten Zumischung derartiger Benzine zu der normalei Gasölbeschickung für ein katalytisches Wirbelschicht
krackverfahren mit langer Kohlenwasserstoffverweil zeit. d. h. einem Reaktorsystem mit dichtem Kataiysa
torbett, wurde die Benzinbeschickung übermäßit gekrackt und weitgehend zu Koks auf dem Kataiysatoi
und niedermolekularen Gasen umgewandelt, anderer sens gingen einige dieser Benzine oder Anteile davor
mit geringer oder überhaupt keiner Änderung dei Zusammensetzung und Qualität durch die Reaktionszone
hindurch. Durch die Erfindung wird es jedocr
nunmehr möglich, derartige geringwertige Benzinbeschickungen in einfacher und wirtschaftlicher Weise ir
wertvollere Produkte umzuwandeln.
Zeolithhahige Katalysatoren gestatten im Vergleich zu den älteren amorphen Katalysatoren bei gleicher
Betriebsbedingungen höhere Umwandlungen mit geringeren Ausbeuten an Koks und derartige Katalysatoren
werden daher für das Verfahren" der Erfindung bevorzugt, jedoch können auch amorphe Katalysatoren
eingesetzt werden.
Der Ausdruck »mit kurzer Verweilzeit und verdünnter Phase arbeitende Steigrohrreaktionszone', oder
einfach »Kurzzeit-Verdünntphasen-Steigrohrreaktionszone« bedeutet eine Reaktionszone für katalytische
Fluidkrackung, die durch Fehlen eines dichten Katalysatorbetts,
im Gleichstrom und in verdünnter Phase erfolgenden Fluß von Katalysator und Kohlcnv.asserstoffbeschickungen
und durch kurze Kohlenwasserstoffverweilzeiten gekennzeichnet ist. Die hohe Aktivität
insbesonders derzeolithhaltigen Katalysatoren führt
dazu, daß in den meisten Fällen Kohlenwasserstoffverweilzeiten
von weniger als 10 Sekunden genügen, um den gewünschten Umwandlungsgrad des Einsatzmatenals
herbeizuführen, so daß eine Kohlenwasserstoffnachreaktionszeit
in dichten Katalysatorbetten nicht erforderlich ist. Hierdurch werden Sekundärreaktionen
von umgewandelten Produkten unter Bildung von Koks und Gas weitgehend verringert.
Als weitere Maßnahme zur Vermeidung oder weitmöglichsten Unterdrückung von Sekundärreaktionen
wird eine rasche und eindeutige Trennung des Gemischs aus Kohlenwasserstoffen und Katalysator,
das die Steigrohrreaktionszone verläßt, herbeigeführt
um die Reaktion abzubrechen. Vorzugsweise erfolgt
eine praktisch sofortige Trennung beim Austritt aus der
Reaktionszone in der angeschlossenen Trennzone. In den meisten Fällen wird diese Trennzone von
Zyklonabscheidern gebildet. Alternativ können elektrostatische Abscheider oder Zyklonabscheider in Verbindung
mit solchen Abscheidern verwendet werden. Diese rasche eindeutige Trennung gewährleistet einen raschen
Reaktionsabbruch.
Die im Benzinbereich siedende Beschickung kommt nach Eintritt in die Steigrohrreaktionszone allein mil
frisch regeneriertem Katalysator in dem stromaufwärts von der Katalysatorzuführungsstelle gelegenen Abschnitt
der Steigrohrreaktionszone in Berührung und dieser Abschnitt wird bei Benzinkrackbedingungen
gehalten. Im allgemeinen wird die im Benzinbereich siedende Beschickung 0,1 bis 10 Volumenprozent,
bezogen auf die Gasölbeschickung, ausmachen. Die Benzinkrackbedingungen sind gekennzeichnet durch
die Anwesenheit von hoch-aktivem, frisch regenerierten
Katalysator, hohe Temperaturen, hohes Katalysator/ Benzin-Verhältnis und kurze Verweilzeil der Benzinbeschickung
bei diesen Bedingungen. Bevorzugt werden Temperaturen im Bereich von 621 bis 704 C und
insbesondere 677 bis 81 5' C, Katalysator/Benzinbeschikkung-Gcwichtsverhälinisse
von mindestens 75 : 1 und Verweilzeiten von weniger als 0,5 Sekunden.
Die Gasölbeschickung kommt nach Eintritt in die K u rz/ei i-Verdünnt phasen-Steigrohrreaktionszon c mit
,ms der Benzinkrackung kommendem gebrauchtem Katalysator in dem stromabwärts nachfolgenden
Abschnitt des Steigrohrs in Berührung und dieser Abschnitt wird bei Gasölkrackbedingungen gehalten.
Unter dem Ausdruck »Gasölbeschickung« sind Kohlenwasserstoffbeschickungen zu verstehen, die im Bereich
von 204 bis 538°C oder höher sieden, je nach den Begrenzungen, die hinsichtlich des Conradson-Verkokungsrückstands
und des Gehalts an Metallen, wie Nickel, Vanadium und Eisen, gesetzt sind. Die
Beschickung kann im Bereich von etwas schwerer als Kerosin bis zu getoppten Rohölen liegen und sie kann
Rückführmaterialien enthalten, z. B. leichtes Kreislauföl, schweres Kreislauföl oder Schlammöl. wie sie im
katalytischen Fluidkrackverfahren selbst anfallen. Die Gasölkrackbedingungen sind im allgemeinen etwas
milder als die Benzinkrackbedingungen. bevorzugt werden eine Temperatur im Bereich von 482 bis 593C.
eine Verweilzeit der Gasölbeschickung von weniger als 10 Sekunden in Anwesenheit des gebrauchten Katalysators,
und ein Katalysator/Gasölbeschickung-Verhältnis von 4 : 1 bis 25 :1. Der Ausdruck »gebrauchter
Katalysator« kennzeichnet Katalysator, der vorher mit
dci Bcimnbescnickung in Beruht uiig stand.
Die Kohlenwasserstoffdämpfe und der Katalysator strömen aufwärts durch die Steigrohrreaktionszone und
treten in die Trenneinrichtung aus, in der die praktisch vollständige Abtrennung der Kohlenwasserstoffdämpfe
von dem verbrauchten Katalysator herbeigeführt wird. Der Ausdruck »verbrauchter Katalysator« bedeutet
Katalysator, der mit der Gasölbeschickung in Berührung gestanden hat und mit Koksablagerungen verunreinigt
worden ist Der abgetrennte Kohlenwasserstoffdämpfestrom wird der zur Krackanlage gehörigen
Hauptfraktionierkolonne zugeführt, in der das Produkt in die gewünschten Fraktionen aufgetrennt wird.
normalerweise leichte Gase und Benzin, leichtes Kreislauföl, schweres Kreislauföl und Schlammöl. Im
allgemeinen wird die aus leichten Gasen und Benzin bestehende Fraktion in einer der Hauptkolonne
nacheesehalteten Gaskonzentrierungsanlage wei<er getrennt und verarbeitet, um eine Ci-Fraktion, eine
CVFraktion, die auch mit der Cj-Fraktion vereinigt werden kann, und ein stabiles C-)+-Benzin hoher
Octanzahl zu erzeugen. Die Cj-C4-Fraktion(en) enthalten Olefine, die mit Isoparaffinen in einem Alkylierungsverfahren,
wie es gewöhnlich einem katalytischen Fluidkrackverfahren angeschlossen ist, zur Erzeugung
eines stabilen hochoctanigen Alkylats alkyliert werden können. Durch Vereinigung des katalytischen Fluidkrackbenzins
mit dem Alkylat wird ein hochwertiger Motorkraftstoff guter Stabilität und hoher Octanzahl
erhalten.
Der abgetrennte verbrauchte Katalysator wird /.weckmäßig mit Wasserdampf ausgespült, um adsorbierte
und in den Zwischenräumen befindliche Kohlenwasserstoffe zu entfernen, und dann in die Regenerationszone
eingespeist, in der Koks von dem Katalysator heruntergebrannt wird.
Als Beispiel für die bei dem Verfahren erzielten Ergebnisse ist in der nachstehenden Tubelle eine
Ausbcutebilan7 für die Veredelung von Koker-Schwerbenzin
aufgeführt. Die Tabelle zeigt die Produktverteilung und die Ben/inerzeugung. sowohl liir katalytisches
Fluidkrackbenzin als auch Alk\lat. bei einer Verarbeitung von lOOOmVTag Koker-Schwerbenzin. Es ist
ersichtlich, daß durch die erfindungsgemäüe Veredelung
aus 1000 mVTag Koker-Schwerbenzin mit einem
spezifischem Gewicht von 0.725 und einer Research-Oetanzahl
von 68, ohne Aniiklopfmiuelzusaiz. 510 m1 Tag
katalytisches Fluidkrackbenzin mit einer Octanzahl von 91 erhalten werden. Weiterhin werden aus den
gebildeten Cj- und CVOIefinen bei Alkylierung mn
Isobutan 625 mVTag Alkylatbenzin mit einer Octanzahl von 94 erhalten. Ie 1000 m VTag Koker-vhw erben/in
mit einer Octanzahl von 68 werden also insgesamt 1135mVTag hochwertiges Benzin mit einer Octanzahl
von 92,7 erzeugt. Ähnliche Ergebnisse werden mit anderen im Benzinbereich siedenden iSeschiekungen
erzielt.
Produkte | Gew. | -% Spez. Geu | . Vol.-ΐ·· |
C:-Kohlenwasserstofie | 9 | ||
C j-Kohlenwasserstoffe | 19 | 28.4 | |
C4-Kohlenwasserstoffe | 14 | 17.6 | |
Cd bis Siedeende | 53 | 0,755 | 51.0 |
Koks | 5 | — | |
Summe | 100 | 97.0 | |
Erzeugtes Benzin | rnl/Τασ | Research- Octanzah |
|
Katalytisches Fluidkrack | 510 | 91 | |
benzin | |||
Ca-OAlkylat | 625*) | 94 | |
Vereinigt | 1135 | 92.7 |
*) 402 rr^/Tag Isobutan erforderlich.
In der Regenerationszone ν ird Koks mittels de
Reeenerationsgases von dem verbrauchten Katalysato heruntergebrannt und ferner CO zu COj oxydiert. De
verbrauchte Katalysator enthält gewöhnlich 0,5 bis 1, Gewichtsprozent Koks, während der regeneriert
Katalysator gewöhnlich weniger als 0,5 und insbesonde re 0.02 bis 0,35 Gewichtsprozent Koks aufweist. Unte
dem Ausdruck »frisches Regenerationsgas« sind sauei
stoffhaliige Gase, wie Luft oder sauerstoffangereicherte
Luft oder einen Sauersteifunterschuß aufweisende Luft, zu verstehen, die in das dichte Katalysatorbett der
Reg~nerationszone zum Abbrennen des Kokses eingeführt werden. Unter dem Ausdruck »teilweise verbrauchtes
Regenerationsgas« ist Regenerationsgas zu verstehen, das mit Katalysator im dichten Katalysatorbett
in Berührung gestanden hat und nunmehr eine verringerte Menge an freiem Sauerstoff enthält.
Gewöhnlich besteht es aus Wasserdampf, Stickstoff, Sauerstoff, Kohlenmonoxyd und Kohlendioxyd. Der
Ausdruck »verbrauchtes Regenerationsgas« bezeichnet Regenerationsgas, das 100 bis 2000 und gewöhnlich
weniger als 500 Gewichtsteile je Million Kohlenmonoxyd, einige Zehntel bis zu 15 Molprozent freien
Sauerstoff, Kohlendioxyd, Stickstoff und Wasser enthält.
In Regenerationszonen, wie sie derzeit üblich sind, erfolgt keine vollständige Oxydation des Kokses zu
Kohlendioxyd, sie werden vielmehr so betrieben, daß eine beträchtliche CO-Nachverbrennung verhindert
wird. Das Abgas enthält dann gewöhnlich etwa gleiche Mengen an CO und CO2 im Bereich von 8 bis 14
Volumprozent und die Temperaturen der Regenerationszone und des regenerierten Katalysators liegen
zumeist im Bereich von 621 bis 7040C. Normalerweise wird das CO-haltige Abgas in einen nachgeschalteten
CO-Kessel geleitet und somit die Verbrennungswärme nicht im katalytischem Fluidkrackverfahren selbst
gewonnen sondern zur Erzeugung von Wasserdampf benutzt.
Demgegenüber wird bei dem Verfahren der Erfindung das CO im wesentlichen vollständig zu CO2
oxydiert und mindestens ein Teil der Wärme aus der Verbrennung des CO auf den regenerierten Katalysator
in der Regenerationszone übertragen. Dabei werden Temperaturen der Regenerationszone und des regenerierten
Katalysators von 677 bis 815°C erzielt. Dieser heißere regenerierte Katalysator, der anschließend mit
der Benzinbeschickung in dem stromaufwärts gelegenen Abschnitt der S'.eigrohrreaktionszone in Berührung
tritt, bewirkt eine durchgreifende Veredelung der Benzinbeschickungen und schafft in Form der erhöhten
Katalysatortemperaiur zusätzliche Betriebsschärfe, die
für die schwer umwandelbaren Benzinbeschickungen erforderlich oder zumindest vorteilhaft ist. Ferner
beseitigt die im wesentlichen vollständige Verbrennung des CO in der Regenerationszone jegliche Schwierigkeiten
durch CO-Versehmutzung der Atmosphäre ohne die Erfordernis eines CO-Kessels und gestattet in vielen
Fällen entweder eine Verringerung der Vorerhitzung der Gasölbeschickung oder höhere neaktortemperaturen
bei der gleichen Vorerhitzungstemperatur. Die höhere Temperatur des regenerierten Katalysators
verbessert darüber hinaus die Krackung der Gasölbe-Schickung in dem stromabwärts gelegenen Abschnitt
der Steigrohrreaktionszone und ermöglicht ein geringeres Katalysator/Gasöl-Verhältnis, bei gleicher Gasöl-Vorerhitzungsicmpcratur.
um die gewünschte Temperatur in diesem Abschnitt der Steigrohrreaktions/.one
herbeizuführen. Demgemäß wird die Koksausbeute verringert, was höhere Ausbeuten an wertvolleren
Produkten aus der Gasölbeschickung mit sich bringt.
Der Ausdruck »im wesentlichen vollständige Verbrennung von CO« bedeutet, daß der CO-Gehalt des die
KegciiCi aiiuns/ono verlassender., verbrauchten Regenerationsgases
im obengenannten Bereich von 100 bis 2000 und gewöhnlich unter 500 Teile je Million liegt.
Im allgemeinen erfolgt die Koksoxydation in einem
einzigen, im unteren Abschnitt der Regenerations/one angeordneten dichten Katalysatorbett, es können aber
auch mehrere dichte Betten für die Koksoxydation don vorgesehen werden. Auch die im wesentlichen vollständige
Verbrennung von CO kann sowohi in einer einstufigen als auch in einer mehrstufigen Regenerationszone
herbeigeführt werden. Für die Regenerations zone brauchbare Oxydationsbedingungen sind Tempe
raturen von 621 bis 815°C und Drücke von Atmosphärendruck
bis 4.4 Atm. Dort wo das CO im wesentlichen vollständig zu CO2 oxydiert wird, liegt die Temperatur
insbesondere im Bereich von 677 bis 815°C. Dort wo die Koksverbrennung ohne vollständige Oxydation des CO
erfolgt, liegt die Temperatur gewöhnlich im Bereich von 621 bis 704= C.
Vorzugsweise wird sowohl die Koksverbrennung a ί
auch die im wesentlichen vollständige CO-Oxydation ir
einer Regeneratioiiszone nach Art der Zeichnung
durchgeführt, die in Reihe hintereinander ein erstes dichtes Katalysatorbett, ein Verdünntphasen-Förder
steigrohr unc ein zweites dichtes Katalysatorbett aufweist. Verbrauchter Katalysator sowie frische ·-
Regenerationsgas werden in das erste dichte Katalysatorbett eingeführt und dort wird Koks unter Erzeugung
von regeneriertem Katalysator und teilweise verbrauchtem Regenerationsgas oxydiert. Letztere fließe:;
aus dem ersten dichten Katalysatorbett aufwärts durch das Verdünntphasen-Fördersteigrohr, wo die im wc
sentlichen vollständige CO-Oxydation stattfindet und die Wärme aus der Verbrennung des CO auf den
Katalysator übertragen wird. Die Verweilzeit des Katalysators in dem Fördersteigrohr ist genügend kurz,
um eine wesentliche weitere Oxydation von gegebenenfalls noch am regenerierten Katalysator befindlichem
Restkoks unter Erzeugung von weiterem CO zu verhindern. Der Katalysator und das verbrauchte
Regenerationsgas werden bei Verlassen des Förder Steigrohrs getrennt, zweckmäßig durch Zyklonabscheider,
und der regenerierte Katalysator wird dann in das zweite dichte Katalysatorbett geleitet, wo mitge
schlepptes Regenerationsgas aus dem Katalysator ausgespült werden kann und von wo der regenerierte
Katalysator zu der Reaktionszone zurückgeführt wird.
Da bei einer solchen RegenerationsTone der Katalysator
nicht in dem ersten dichten Katalysatorbett verbleiben soll, werden Leerraumgeschwindigkeiten des
in dieses Bett eingeführten frischen Regenerationsgases im Bereich von 90 bis 300 cm/Sekunde angewendet, so
daß Katalysator aus dem ersten dichten Bett in das Verdünntphasen-Fördersteigrohr getragen wird. Für
das Verdünntphasen-Fördersteigrohr sind Geschwindigkeiten im Bereich von etwa 300 bis 760 cm/Sekunde
zweckmäßig.
Durch derartige Gasgeschwindigkeiten wird eine beträchtliche Verringerung der im Verfahren erforderlichen
Katalysatormenge erreicht, da die in der Regcncrationszone anwesende Katalysatormenge in
direkter Beziehung zu den in der Regenerationszone angewendeten Leerraumgeschwindigkeiten steht. Es
sind nur etwa 40 bis 60% der Katalysatormengen von derzeitigen ein- oder mehrstufigen Regenerationsverfahren
erforderlich. Da ein katalytisches Fluidkrackverfahren mittlerer Größe der heutzutage in der Raffinerietechnik
üblichen Art gewöhnlich mit etwy 150 t
Katalysator arbeitet, können also die anfänglichen Beschaffungskosten von mindestens 75 t Katalysator
eingespart werden, mit einhergehender Verringerung
/id
des betrieblichen Aufwandes. Die Katalysatorergänzungsmengen, die zum Ausgleich von Verlusten und zur
Aufrechterhaltung der Aktivität erforderlich sind, werden ebenfalls verringert, da sie einen bestimmten
Prozentsatz des Gesamtkatalysatorinhalts betragen. Ferner führen die höheren Geschwindigkeiten zu einem
turbulenteren Fluß mit besserer Durchmischung und damit zu einer wirksameren Regeneration. Aufgrund
dieses besseren Gas/Feststoff-Kontakts, in Verbindung mit dem höheren Sauerstoffpartialdruck und der
höheren Temperatur, wird die Geschwindigkeit der Koksverbrennung gesteigert und demgemäß können
die Katalysatorverweilzeiten von den derzeit erforderlichen 2 bis 5 Minuten auf weniger als 2 Minuten verkürzt
werden. Durch Verkürzung der Zeit, die der Katalysator hohen Temperaturen ausgesetzt ist. wird die Aktivitäts-
dauer des Katalysators verlängert und hierdurch eine Verringerung der erforderlichen Ergänzung durch
frischen Katalysator erreicht. Weiterhin gestattet oder erleichtert die kürzere Katalysatorverweilzeit eine
Wasserdampfausspülung von Abgaskomponenten aus dem regenerierten Katalysator und hierdurch eine
Vereinfachung oder Verkleinerung des katalytischen FluidkracKverf ahrens.
In dem ersten dichten Katalysatorbett werden zweckmäßig eine Temperatur von 620 bis 760° C, eine
Leerraum-Gasgeschwindigkeit von 90 bis 303 cm/Sekunde
und eine Katalysatorverweilzeit von weniger als 2 Minuten angewendet. In dem Verdünntphasen-Fördersteigrohr
werden zweckmäßig eine Temperatur von 675 bis 815° C und eine Leerraum-Gasgeschwindigkeit
von 300 bis 760 cm/Sekunde eingehalten.
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen
Claims (8)
1. Katalytisches Fluidkrackverfahren zur gleichteitigen
Krackung einer Gasölkohlenwasserstoffbeichickung und Veredelung einer im Benzinbereich
fiedenden Beschickung, bei dem die im Benzinbereich siedende Beschickung bei Benzinkrackbedingungen
an fluidisiertem Katalysator in einer mit kurzer Verweilzeit und verdünnter Phase arbeitenden
Steigrohrreaktionszone gekrackt wird, die Casölkohlenwasserstoffbeschickung bei Gasölkrackbedingungen
an fluidisiertem Katalysator in einer mit kurzer Verweiizeit und verdünnter Phase
»rbeitend*:n Steigrohrreaktionszone gekrackt v/ird,
der dabei gebildete, kokshaltige verbrauchte Katalytator
in einer Trennzone von den erzeugten Produktkomponenten und, sofern vorhanden, nichtumgesetzten
Beschickungsanteilen abgetrennt wird, die Produktkomponenten und, sofern vorhanden,
nichtumgesetzte Beschickungsanteile aus der Trennzone abgezogen werden, der verbrauchte Katalysator
in eine bei oxydierenden Bedingungen gehaltene Regenerationszone geleitet und darin Koks von dem
verbrauchten Katalysator unter Erzeugung von frisch regeneriertem Katalysator abgebrannt wird,
und frisch regenerierter Katalysator zur Krackung zurückgeführt wird, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Veredelung der im Benzinbe eich siedenden Beschickung und die Krackung der
Gasölkohlenwasserstoffbeschickung in ein und derselben, gemeinsamen Steigrohrreaktionszone durchführt
und dabei die im Benzinbereich siedende Beschickung mit dem frisch regenerierten Katalysator
in einem zur Katalysatorzuführungsstelle stromaufwärts gelegenen Abschnitt der Steigrohrreaktionszone
in Berührung bringt und diesen Abschnitt bei den Benzinkrackbedingungen hält, die Gasölkohlenwasserstoffbeschickung
mit aus der Benzinkrackung kommendem gebrauchtem Katalysator in einem stromabwärts nachfolgenden Abschnitt der
Steigrohrreaktionszone in Berührung bringt und diesen Abschnitt bei den Gasölkrackbedingungen
hält und dann den Katalysator und die Beschickungsströme im Gemisch weiter durch die Steigrohrreaktionszone
und von dort in die Trennzone leitet, und ferner in der Regenerationszone sowohl Koks von
dem Katalysator abbrennt als auch bei der Koksoxydation anfallendes Kohlenmonoxyd unter
Erzeugung von verbrauchtem Regenerationsgas oxydiert, mindestens einen Teil der Wärme aus der
Kohlenmonoxydverbrennung aul den frisch regenerierten Katalysator überträgt und den so zusätzlich
erhitzten irisch regenerierten Katalysator zu der Steigrohrreaktionszone zurückführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man dem zur Katalysatorzuführungsstelle stromaufwärts gelegenen Abschnitt der
Steigrohrreakiionszone als im Benzinbereich siedende Beschickung ein Koker-Schwerbenzin, Visbreaker-Schwerbenzin.
Pyrolyse-Schwerbenzin, Straightrun-Benzin, katalytisches Fluidkrackbenzin
Oder ein Gemisch aus zwei oder mehreren derartigen Benzinen zuführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch fekenn/.eichnet. daß man als Trennzone Zyklonablcheider
verwendet.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1—3.
dadurch gekennzeichnet, daß man bei den Benzinlcrackbedingungen
mit einer Verweilzeit der im Benzinbereich siedenden Beschickung von weniger
als 0,5 Sekunden in Anwesenheit des frisch regenerierten Katalysators, einer Temperatur von
677 bis 815°C und einem Katalysator/Benzinbeschickungs-Verhältnis von mindestens 75 : 1 arbeitet
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-4. dadurch gekennzeichnet, daß man bei den Gasölkrackbedingungen
mit einer Verweilzeit der Gasölbeschickung von weniger als 10 Sekunden in
Anwesenheit des gebrauchten Katalysators, einer Temperatur von 482 bis 593°C und einem Katalysator/Gasölbeschickung-Verhältnis
von 4 : 1 bis 25 : 1 arbeitet.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 - 5. dadurch gekennzeichnet, daß man in der Regenerationszone
mit einer Temperatur von 677 bis 815°C
und einem Druck zwischen Atmosphärendruck und 4,4 Atm arbeitet.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 -t>.
dadurch gekennzeichnet, daß man mit einer Regenerationszone arbeitet, die ein erstes dichtes
Ka'alysatorbett. ein Verdünntphasen-Fördersteig
rohr und ein zweites dichtes Katalysatorbett aufweist, und in dem ersten dichten Katalysatorbett
Oxydationsbedingungen mit einer Temperatur von 621 bis 760° C, einer Leerraum-Gasgeschwindigkeii
von 90 bis 300 cm/Sekunde und einer Katalysatorverweilzeit von weniger als 2 Minuten einhält.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man vor der Rückführung des
regenerierten Katalysators zu der Steigrohrreaktionszone in dem zweiten dichten Katalysatorbett
Regenerationsgas aus dem regenerierten Katalysator ausspült.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US36191173 | 1973-05-21 | ||
US05/361,911 US3948757A (en) | 1973-05-21 | 1973-05-21 | Fluid catalytic cracking process for upgrading a gasoline-range feed |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2424683A1 DE2424683A1 (de) | 1974-12-05 |
DE2424683B2 true DE2424683B2 (de) | 1976-10-21 |
DE2424683C3 DE2424683C3 (de) | 1977-05-26 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA743066B (en) | 1975-05-28 |
NO741834L (no) | 1974-11-22 |
FR2230709A1 (de) | 1974-12-20 |
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DE2424683A1 (de) | 1974-12-05 |
CA1028968A (en) | 1978-04-04 |
ES426479A1 (es) | 1976-11-16 |
NO140067B (no) | 1979-03-19 |
AU6913574A (en) | 1975-11-20 |
IT1011487B (it) | 1977-01-20 |
JPS5041904A (de) | 1975-04-16 |
GB1470073A (en) | 1977-04-14 |
FR2230709B1 (de) | 1977-09-30 |
JPS516683B2 (de) | 1976-03-01 |
US3948757A (en) | 1976-04-06 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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