DE2423531A1 - Verfahren zur herstellung von zu elastomeren haertbaren massen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von zu elastomeren haertbaren massen

Info

Publication number
DE2423531A1
DE2423531A1 DE2423531A DE2423531A DE2423531A1 DE 2423531 A1 DE2423531 A1 DE 2423531A1 DE 2423531 A DE2423531 A DE 2423531A DE 2423531 A DE2423531 A DE 2423531A DE 2423531 A1 DE2423531 A1 DE 2423531A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
group
highly viscous
nitrogen atom
silicon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2423531A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2423531B2 (de
DE2423531C3 (de
Inventor
Juergen Dipl Chem D Burckhardt
Herbert Dipl Chem D Krohberger
Joerg Dipl Ing Dr Patzke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
Priority to DE742423531A priority Critical patent/DE2423531C3/de
Priority to US05/574,052 priority patent/US4008198A/en
Priority to CA226,213A priority patent/CA1069240A/en
Priority to GB19464/75A priority patent/GB1489637A/en
Priority to IT49559/75A priority patent/IT1040587B/it
Priority to BE156327A priority patent/BE829049A/xx
Priority to FR7514974A priority patent/FR2271263B1/fr
Priority to JP5789275A priority patent/JPS5313502B2/ja
Publication of DE2423531A1 publication Critical patent/DE2423531A1/de
Publication of DE2423531B2 publication Critical patent/DE2423531B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2423531C3 publication Critical patent/DE2423531C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

V" A C K E H-" - G H E H I E - München, den 18*3-1974·
I1E Pat.
G.M BH
Dr.Bu/ro Va 7527
"Verfahren zur Herstellung von zu Elastomeren härtbaren Massen"
Die Erfindung "betrifft ein Verfahren zum Herstellen von zu Elastomeren härtbaren,hochtransparenten bis optisch klaren Massen aus hochviskosen Diorganopolysiloxanen und Siliciumdioxyd mit einer Oberfläche von mindestens 50 m /s·.-.- Ein wesentliches Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die gleichzeitige Mitverwendung von'Verbindungen, die mindestens, ein an Silicium direkt oder über Sauerstoff gebundenes Stickstoffatom und mindestens .eine Triorganosilylgruppe aufweisen, -wobei direkt an ein Stickstoffatom nicht mehr als eine ~ Triorganosilylgruppe und an ein Bi-Atom nicht mehr als ■: eine kondensationsfähige gruppe gebunden ist, und von Hexaorganodisilazanen.
Zu Elastomeren härtbare,hochtransparente bis optisch klare Massen aus hochviskosen Diorganopolysiloxanen und Siliciumdioxyd mit einer Oberfläche von mindestens 50 m /g sind bereits bekannt (vgl. z.B. FR-PS 14- 53 327). Gegenüber den bisher be-,kannten Massen dieser Art haben die erfindungsgemäß hergestellten Massen den Vorteil, daß sie beim Lagern vor der endgültigen Formgebung und Härtung zum Elastomeren nicht bzw. weniger hart werden oder versteifen, auch wenn das Siliciumdioxyd mit einer. Obeifläche von mindestens 50 m /g . vor der Einarbeitung in die Massen nicht mit Organe siliciumverbindungen behandelt wurde.' Des erfindungsgemäße Verfahren eignet sich daher auch sehr gut. zur Herstellung von sogenannten "non-milling-eompounds", also von Mischungen, die z.B. in Form von Bändern od-er Granulaten in den Handel kommen und vor ihrer Weiterverarbeitung keinen Plastifizierungsvorgang erfordern. Weiterhin besitzen die aus
den erfindungsgemäß hergestellten Kassen erzeugten Elastomeren eine besonders hohe Beständigkeit der Weiterreißfestigkeit gegenüber der Einwirkung von erhöhten Temperaturen sowie einen besonders niedrigen Druckverformungsrest (compression set). Außerdem sind die erfindungsgemäß hergestellten Massen hochtransparent und ergeben damit auch hochtransparente Elastomere, auch wenn die zu ihrer Bereitung eingesetzten hochviskosen Diorganopolysiloxane keine Phenylgruppen enthalten, und sie sind optisch klar,ergeben damit optisch klare Elastomere, auch wenn die zu ihrer Bereitung eingesetzten hochviskosen Diorganopolysiloxane weniger Phenylgruppen enthalten als die Diorganopolysiloxane in bisher bekannten, zu Elastomeren härtbaren,optisch klaren Massen aus hochviskosen Diorganopolysiloxanen und Siliciumdioxyd mit einer Oberfläche von mindestens 50 m /g. Das ist vorteilhaft, weil Diorganopolysiloxane mit wenigen oder ohne Phenylgruppen verhältnismäßig leicht zugänglich sind und. mit steigendem Gehalt an Si-gebundenen Phenylgruppen die Massen klebriger werden, was ihre Verarbeitung durch Walzen oder Strangpreßvorrichtungen beeinträchtigt."Das erfindungsgenrlße Verfahren ermöglicht also nicht nur die Verwendung von leichter zugänglichen Diorganopolysiloxanen sondern auch die Bereitung von leichter als bisher durch Walzen oder Strangpreßvor- _ richtungen verarbeitbaren zu Elastomeren härtbarenjhochtransparentecbiF optisch klaren Massen. Weiterhin ermöglicht das erfindungFgemäße Verfahren durch die Verwendung von hochviskocen Diorganopolysiloxanen ohne Phenylgruppen oder mit verhältnismäßig wenig Phenylgruppen bei der Herstellung von Elastomeren durch peroxydische Vernetzung den Einsatz geringerer Mengen an perbxydischen Verbindungen als bei der Herstellung von Elastomeren aus den bisher bekannten hochtranrparenten bis optisch klaren Massen aus hochviskosen Diorganopolysiloxanen und Siliciumdioxyd mit großer Oberfläche. Elastomere aus erfindungegemäß hergestellten Massen enthalten alFO weniger bei der Peroxyd- Zersetzung gebildete Spaltprodukte, die die WärmebestHn-
509849/0818
digkeit der Elastomeren beeinträchtigen und den Elastomeren eine unerwünschte Farbe verleihen können. Schließlich ist ein besondere großer Vorteil der eri'indungsgemäß hergestellten Massen, daß beim Strangpressen, was auch als "Extrudieren" bezeichnet wird, nach dem Verlassen der formgebenden Düse auch bei mit hoher Ausstoßgeschwindigkeit betriebenen Vorrichtungen ihre Abmessungen sich weniger ändern als die Abmessungen der bisher bekannten Massen aus hochviskosen Diorganopoly'siloxanen und Siliciumdioxid mit großer Oberfläche. Hierzu kommt noch, daß die erfindungsgemäß hergestellten" Massen leichter in Spritzgußautomaten verarbeitet werden . können als bisher bekannte, zu Elastomeren härtbare, hoch- . transparente, bis optisch klare: Massen aus hochviskosen Diorganopolysiloxanen und Siliciumdioxyd mit großer Oberfläche, weil sie leichter und gleichmäßiger aus dem Vorratszylinder in den Spritzzylinder fließen und eine genauere Volumendosierung ermöglichen. .
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellung von zu Elastomeren härtbaren, hochtransparenten bis optisch klären Massen aus hochviskosen Diorganopolyciloxanen und Si-
liciuEidioxyd mit einer Oberfläche von mindestens 50 m /g, dadurch gekennzeichnet, daß die hochviskosen Diorganopolysiloxane zunächst mit mindestens 0,02 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht von hochvickosem Diorganopolysiloxan,'Verbindungen, die mindestens ein an Silicium direkt oder über Sauerstoff gebundenes Stickstoffatom und mindestens eine Triorganosilylgruppe aufweisen, wobei direkt an ein Stickstoffatom nicht mehr als eine Triorganosilylgruppe und an ein .Si-Atom nicht mehr als eine kondensationsfähige Gruppe ■ ■:
gebunden ist, und-4 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht von hochviskosem Diorganopolysiloxan, Hexaorganodisilazanen und dann mit 10 bis I50 Gewichtsprozent, bezogen auf dar. Gewicht von hochviskosem Diorganopolyriloxan, Siliciumdioxyd mit einer Oberfläche von mindestens 5O m /g vermischt
509849/0818
werden und nach Bildung einer homogenen Mischung diese Mischung vor der· endgültigen Formgebung von flüchtigen Bestandteilen befreit wird.
Als hochviskose Diorgahopolysiloxane können im Eahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens alle hochviskosen Diorganopolysiloxane eingesetzt werden, die auch bisher mittels Radikalbildung oder durch die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Si-gebundene Alkenylgruppen zu hochtransparenten bis optisch klaren Elastomeren gehärtet werden konnten. Darüber hinaus können im Eahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens als hochviskose Diorganopolysiloxane solche eingesetzt werden und werden bevorzugt angewandt, die keine oder weniger Phenylgruppen aufweisen als die bisher zum Herstellen von hochtransparenten bis optisch klaren Elastomeren verwendeten hochviskosen Diorganopolysiloxane.
Die im Eahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens einsetzbaren Diorganopolysiloxane sind insbesondere solche, die z.B. durch die allgemeine Formel
wiedergegeben werden können. In dieser Formel bedeutet E gleiche oder verschiedene einwertige, gegebenenfalls substituier- · te Kohlenwasserstoffreste, Z Hydroxylgruppen und / oder Alkoxygruppen mit 1 bin 18 Kohlenstoffatomen, η ist 0 oder !,vorzugsweise O,und χ ist eine Zahl mit einem Wert, der einer Viskosität von mindestens 500 000 cSt bei 25° C entspricht.
Innerhalb bzw. entlang der Siloxankette der Diorganopolysiloxane der oben angegebenen Formel können, was in derartigen Formeln üblicherweise nicht dargestellt wird, zusätzlich zu den Diorganopolysiloxaneinheiten (SiR2O) noch andere Siloxaneinheiten vorliegen. Beispiele für·solche anderen, meist nur als Verunreinigungen vorliegenden Siloxaneinheiten sind solche der Formeln RSiO.,,2, R^SiO-^ und SiO^2, wobei R jeweils die
50 9849/0818
ι ι f t Ci "·
oben dafür angegebene Bedeutung hat. Die Menge an solchen anderen Siioxaneinheiten sollte jedoch 1 Molprozent nicht· überschreiten.
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste E sind Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl- und Octadecylreste; Alkenylreste,wie Vinyl-, Allyl-, Ä'thylaLlyl- und Butadienylreste; Arylreste, wie der Phenylreet; Alkarylreste, wie der Tolylrest; und Aralkylreste, wie der beta-Plienyläthylrest.
Beispiele für substituierte Kohlenwasserstoffreste R sind insbesondere halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffreste, wie der 3j3i3-^i'ifluorpropylrest, und Cyanalkylreste, wie der beta-Cyanathylrest.
Mindestens der überwiegende Teil der Reste K besteht vor al-.lern xvegen der leichten Zugänglichkeit vorzugsweise aus Methylresten. Die gegebenenfalls vorhandenen übrigen Reste R sind insbesondere Vinyl- und / oder Phenylreste. Aus den oben angegebenen G-ründen sollten jedoch an höchstens 5 Si-Atome, vorzugsweise an höchstens 3 Si—Atomey von 100 Si-Atomen in den hochviskosen Diorganopolysiloxanen ein ader zwei Ehenylreste gebunden sein. "
. Wenn η den Wert 0 hat und die Massen durch die Anlagerung von Si-gebunde.nem Wasserstoff an Si-gebundene Alkenylgruppen zu
' Elastomeren härtbar, sein sollen, müssen in den Diorganopolysiloxanen der oben angegebenen Formel mindestens 2 der Reste R je Molekül, meistens je einer der Reste R in den beiden end- · ständigen Einheiten, Alkenylreste, insbesondere Vinylreste, rein.
Der Wert von χ ist meift so hoch, daß "die Viskosität.der Di-
6 °
organopolysiloxane mindestens 10 cSt bei 25 C beträgt oder die Plastizität der Diorganopolysi'loxane bei der Bestimmung mittels de? Brabender-Plartographen einen Wert von 50
S098A9/0818
1 000, vorzugsweise I50 bis 800 hat.
Beispiele für Verbindungen, die mindestens ein an Silicium direkt oder über Sauerstoff gebundenes Stickstoffatom C=_ Si-N =, =. Si-O-N =, =_ Si-O-N=C=) und mindestens eine !riorganosilylgruppe aufweisen, wobei direkt an ein Stickstoffatom nicht mehr als eine Triorganosilylgruppe und an ein Si-Atom nicht mehr als -eine kondensationsfähige Gruppe gebund-en ist, sind;- - ,
Ca) Aminosilane, wie solche der allgemeinen Formel E-SiIiEp und (E-SiNE1)p(CHp), wobei E jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung hat. E' Wasserstoff oder ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist und m eine ganze Zahl im Wert von 2 bis 6 ist,
(b) Acylaninosilane, wie solche der allgemeinen Formel E-SiNB'CE, wobei B und B' die' oben dafür angegebene Bedeutung
0 ti
0
haben,
(c) N-Triorganosilylcarbaminräureester,. wie solche der allgemeinen Formel B-SiIiB1COOB, wobei B und B1 die oben dafür angegebene Bedeutung haben,
(d) N-Triorganosilylharnstoffe, wie solche der allgemeinen
Q 0
Formeln B'-N-C- N-E1 und B'-N-C-N-B■ wobei E und E1 jeweils
Il Il
SiE, SiE, SiB-,Ε1
5 5 5
die oben dafür angegebene Bedeutung haben,
(e) Q-Triorganosilyloxyamine der allgemeinen Formel E-Si-0-iNE'ρ, wobei E und E' die oben dafür angegebene Bedeutung haben,
(f) O-Iriorganorilylketoxime der allgemeinen Formel E-Si-O-N=CE"ρ, wobei E die oben dafür angegebene Bedeutung hat und E" Wasserstoff oder ein einwertiger Kohlenwarserntoffreet mit \ bis 10 Kohlenstoffatomen ist, mit der Maßgabe, daß wenn ein R" Wasserstoff. ist, das andere E" ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, B" aber auch einen zweiwertigen Ko.hlenwasserstoffrest bedeuten kann,
509849/0818
(g) AminoorganosiloXahe, wie'solche der allgemeinen Formel R Si(OSiR2) !NK1 2, wobei R und R1 die oben dafür angegebene Bedeutung haben und j? eine ganze Zahl im Wert von 1 - 20 ist, und
(h) Triorganosilyloxy-N-triorganosilylamine der allgemeinen Formel R-Si-O-iT-R1, wobei R und R1 die oben dafür angegebene -
SiR, :
Bedeutung haben. ·* ' · j
Sämtliche oben genannten Arten von Verbindungen, die mindestens ein an Silicium direkt oder über Sauerstoff gebundenes Stickstoffatom und mindestens eine Triorganosilylgruppe aufweisen, wobei direkt an ein Stickstoffatom nicht mehr als eine Triorganosilylgruppe und an ein Si-Atom nicht mehr als eine kondensationsfähige Gruppe gebunden ist, und ihre Herstellung sind bekannt. . . ·
Die' oben genannten Beispiele für die Kohlenwasserstoffreste R · gelten mit Ausnahme des Vinyl- und Octadecylrestes auch für die Kohlenwasserstoffreste RV. Ferner gelten die oben angegebenen Beispiele für die Kohlenwasserstoffreste E mit Ausnähme des üctadecylrestes auch für Kohlenwasserstoffreste R". Als weiterer, Beispiel für Kohlenwasserstoffreste R1 und R" sei der tert.-Butylrest genannt. Vorzugsweise ist . an ein Stickstoffatom nicht mehr als ein Wasserstoffatom R1 gebunden. Weiterhin sind als Kohlenwasserstoffreste R' und R" solche mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen bevorzugt. . *
Einzelne Beirpiele für Aninosilane (a) sind DiHthylaminotriniethylsilari, Diäthylaminovinyldimethylsilan, n-Propylaminotrimethylsilan und tert.-Butylaminotrimethylsilan.
Einzelne Beispiele für Acylaminosilane (b) sind N-Trimethylsilylacetamid und N-Trimethylsilylformamid.
Ein einzelner· Beispiel für H-'TriorganosilylcarbaminsMureester
(c) irt a ie Verbindung der Formel (CH ) SiHHGOC JSL1-.
Einzelne Beirpiele für IT-TriorganoEÜylharnstoffe (d) sind In,N!-Dimethyl-N,N'-bis-(trimethylsilyl)-harnstoff, N,N'-Dirne-" thyl-K'- trimethylsilylharnstoff, N-Methyl-N'-trimethylsilyl- Έ' -phenylha-rns'toff und H-Dimethyl-N' -trimethylsilyl-N' -phenylharnstoff.
509849/0818
til**·*1*
Ein einzelnes Beispiel für O-Triorganosilyloxyamine (e)' ist O-Trimethylsilyloxydiäthylamin.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren dürfte eine Umsetzung zwischen Si-gebundenen Hydroxylgruppen im hochviskosen Diorganopqlysiloxan und / oder des Siliciumdioxyds mit einer Oberfläche von mindestens 50 m /g und den Verbindungen, die mindestens ein an Silicium direkt oder über Sauerstoff gebundenes Siliciumatom und mindestens eine Iriorgancsilylgruppe aufweisen, wobei direkt an ein Stickstoffatom nicht mehr als eine Iriorganosilylgruppe. · '
und an ein Si-Atom nicht mehr als eine kondensationsfähige Gruppe gebunden ist, stattfinden. Die nicht-umgesetzten Stickstoffverbindungen der vorstehend definierten Art und die niedermolekularen Reaktionsprodukte der vorstehend er- ■ wähnten Umsetzung stellen zumindest wesentliche Anteile der ■ flüchtigen Bestandteile dar, die erfindungsgemäß vor der endgültigen Formgebung zu entfernen sind» Um diese Entfernung ■ durch Erhitzen zu erleichtern, werden als Verbindungen,die mindestens ein an Silicium direkt oder über Sauerstoff gebundenes Siliciumatom und mindestens eine Triorganoεilylgruppe aufweisen, wobei direkt an ein Stickstoffatom nicht mehr als eine Triorganosilylgruppe . und an ein
Si-Atom nicht mehr als eine kondensationsfähige Gruppe gebunden ist, solche bevorzugt, die ebenso wie die bei der Umsetzung dieser Verbindungen mit Si-gebundenen Hydroxylgruppen entstandenen niedermolekularen Eeaktionsprodukte einen Siedepunkt von höchstens 250° G bei 760 mm Hg (abs.) aufweisen.
V/eisen die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten, hochmolekularen Diorganopol3rsiloxane als endständige Einheiten Triorganosiloxy-Einheiten auf, so ist es zweckmäßig, wenn in den Verbindungen, die mindestens ein an Silicium direkt .oder über Sauerstoff gebundenes Stickstoffatom und mindestens eine Triorgano j? ilylgruppe aufweisen, wobei direkt an ein Stickstoffatom, nicht mehr als eine Triorganosilylgruppe.und an ein Si-Atom. nicht mehr als eine kondensationsfähige Gruppe gebunden ist, die Triorganorilylgruppen die glei-
509849/0818
,. .. .,.. „..·. 2A23531.
r · * t < ί »er ^
ι . a f ι . < t ι ■ <
«•II' <
r Q « . . · t ι '
chen organischen Eeste aufweisen wie die Triorganosiloxy-Einheiten in den hochmolekularen Diorganopolysiloxanen. Es ist dies jedoch keineswegs unbedingt erforderlich.
Vorzugsweise werden die Verbindungen,die mindestens ein an Silicium direkt oder über Sauerstoff gebundenes Stickstoffatom und mindestens eine Triorganosilylgruppe aufweisen, wobei direkt an'ein Stickstoffatom nicht mehr als eine Triörganosilylgruppe und an ein Si-Atom nicht mehr _..:..· '. als eine kondensationsfähige Gruppe gebunden ist,' in Mengen von höchstens 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der hochviskosen Diorganopolysiloxane eingesetzt. Größere Mengen sind an sich nicht' nachteilig, weil sie als flüchtige Bestandteile vor Zugabe von Härtungsmitteln entfernt werden können. Sie bringen jedoch auch keinen Vorteil und sind unwirtschaftlieh.
Die Hexaorganodisilazane können durch die allgemeine Formel ExSiMSiE-, , worin E und E1 die oben dafür angegebene Bedeutung
5 E1 °
haben, wiedergegeben werden.
Als Hexaorganodisilasane sind Hexainethyldisilazan und Divinyltetramethyldisilazan bevorzugt.
Er gibt keine entscheidende obere Grenze für die Oberflächengröße .des Siliciuindioxyds mit einer Oberfläche von mindestens
ρ P-
'50 m /g'j vorzugsweise beträgt diese Oberfläche I50 bis 600 m /g. (Die hier, in Beschreibung und Patentansprüchen angegebenen Werte für die Oberfläche des Siliciumdioxyds beziehen sich jeweils auf die .Bestimmung durch Stickstoffadsorption nach der in ASTM Special Technical Bulletin Nr. 51, 1941, Seite 95 ff beschriebenen, meist als "BET" bezeichneten Methode.) Weil damit besonders ·hochtransparente bis optisch klare Elastomere erhalten w.erden, ist als Siliciumdioxyd mit einer Oberfläche von mindertens 50 m"/g pyrogen gewonnenes Siliciumdioxyd (in der angelsächsischen Literatur meist als "fume silica" bezeichnet) bevorzugt. Weitere Beispiele für Siliciumdioxyd mit einer Ober-
509849/0818 "
- ίο -
fläche von mindestens 50 m /g sind unter Erhaltung der Struktur, entwässerte Kieselsäurehydrogele und Kieselsäure-Xerogele.
Zur Erleichterung des Vermischens des Siliciumdioxyds mit ei—
P
ner Oberfläche von mindestens 5° m /g mit dem Gemisch aus hochviskosem Diorganopolysiloxan, "Verbindung, die mindestens ein an Silicium direkt oder über Sauerstoff gebundenes Stickstoffatom und mindestens eine Triorganosilylgruppe aufweist, wobei direkt an ein /Stickstoffatom nicht mehr als eine -. Triorgano silylgrupp e und an ein Si-At om nicht mehr als eine kondensationsfähige Gruppe gebunden ist, und Hexaorganodisilazan kann letzteres Gemisch vor, während und / oder nach der Zugabe des Siliciumdioxyds mit 1 bis 40 Gewichts prozent, bezpgen auf das Gewicht der hochviskosen Diorganopolysiloxane, Wasser vermischt werden. Dieser Zusatz von Wasser ist jedoch keinewegs unbedingt erforderlich.
Falls erwünscht, können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zusätzlich Diorganosilandiole und / oder Diorganopolysiloxanole der allgemeinen Formel
HOSiE?(OSiEp) OH,
worin R die oben dafür angegebene .Bedeutung hat, vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis J Kohlenstoff at omen ist, und y 0 oder
eine Zahl im Wert von 1 "bir 50 ist, mitverwendet werden. Auch bei den Siliciumverbindungen der vorstehend angegebenen Formel können innerhalb bzw. entlang der Siloxankette zusätzlich zu den Diorganosiloxaneinheiten (SiE2O) noch andere Siloxaneinheiten, wie solche der Formeln ESiOx/o, E^SiO1 /o und SiO. /o
wobei R jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung hat, in Hengen von vorzugsweise höchstens 1 Kolprozent vorliegen. Bevorzugt F-ind in den end ständigen Einheiten Je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisende Dimethylpolyciloxane mit einer Viskosität von JO bis 40 cSt bei 25° C. Vorzugsweise werden die Diorganosilandiole und / oder Diorgsnopolysiloxanole mit höchstens 50 Diorganoriloxan-Einheiten je Molekül in Hengen von bir zu 20 Gewichtrprozent, bezogen auf das Gewicht von hochvickosem Diorganopolyriloxan, eingesetzt.
50 9849/0818
- li -
Schließlich, können "bei dem erfindungsgemäßen Verfahren
zusätzlich zu den oben genannten Stoffen bei der Organopolysiloxanelastomer-Hersteliung zusätzlich zu hochviskosem Diorganopolysiloxan, Füllstoffen, Härtungsmitteln und
Siorganosilandiolen und / oder Diorganopolysiloxanolen herkömmlicherweise mitverwendete Stoffe eingesetzt bzw. in
die erfindungsgemäß hergestellten Massen eingemischt
werden. Dabei ist natürlich Voraussetzung, daß diese zusätzlich mitverwendeten Stoffe die Transparenz bzw. optische Klarheit der Elastomeren nicht beeinträchtigen..Beispiele für solche die Transparenz bzw. optische Klarheit der Elastomeren
nicht beeinträchtigenden Stoffe sind,bzw. können sein, lösliche Farbstoffe, Lichtschutzmittel, Inhibitoren für die Vernetzung durch Anlagerung von Si-gebundenem WarFerstoff an Alkenylgruppen, wie Benzotriazol und Qxydationsinhibitoren.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann absatzweise, halbkontinuierlich oder,und zwar vorzugsweise, vollkontinuierlich durchgeführt werden. In der Praxis xfird es zweckmäßig vollkontinuierlich in Knetvorrichtungen, insbesondere Doppelschneckenknetern, durchgeführt. Die dabei angewandten Temperaturen und Drücke sind
nicht sehr entscheidend. Es können z.B. beliebige Temperaturen von 0 bis 200° C angewandt werden. Temperaturen, bei denen die angewandten Verbindungen, die mindestens ein an Silicium di-
509849/0818
• · f
- 12 -
rekt oder über- Sauerstoff gebundenes -Stickstoffatom und mindestens eine Triorganosilylgruppe aufweisen, wobei direkt an ein Stickstoffatom nicht mehr als. eine Triorganosilylgruppe und "an ein Si-Atom nicht mehr als eine kondensationsfähige Gruppe gebunden ist, und die angewandten Hexaorganodisilazane beim jeweils herrschenden Druck flüssig sind und meist 20 bis 120° C betragen, sind bevorzugt.
Das Befreien der aus den oben genannten Bestandteilen gebildeten homogenen Mischung von flüct&gen Bestandteilen vor der endgültigen Formgebung erfolgt am einfachsten durch Erhitzen, vorzugsweise unter vermindertem Druck. Die Entfernung der flüchtigen Bestandteile kann jedoch auch-z.B. durch Lösungsmittelextraktion, TJmfällung oder Dialyse und anschließende Entfernung der dabei angewandten Lösungsmittel erfolgen.
Die Vernetzung der erfindungsgemäß hergestellten Massen, also ihre Härtung zu Elastomeren, kann in beliebiger, für die Vex— netzung von Triorganosiloxygruppen als endständige Einheiten aufweisenden Diorganopolysiloxanen geeigneter Weise erfolgen. Bevorzugt ist die Vernetzung mittels Organopolysiloxanen, die mindestens drei Si-gebundene Wasserstoff atome je Molekül aufweisen, wie Methylwasserstoffpolysiloxanen, in Kombination mit die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Alkenylgrup— pen fördernde Mittel, wie Platinkatalysatoren, z.B. solchen der Formeln PtCl^, H2PtCl6 und / oder (PtGl2. C2H^)2. Bei einer derartigen Vernetzung wird nämlich die Transparenz bzw. optische Klarheit der Elastomeren nicht durch Spaltprodukte von freie Radikale bildenden Mitteln beeinträchtigt.. Bei einer derartigen Vernetzung ist natürlich Voraussetzung, daß die hochviskosen Diorganopolysiloxane zumindest nach Beendigung des erfindungsgemäßen Verfahrens Alkenylgruppen enthalten. Die Vernetzung der erfindungsgemäß hergestellten Kaεreh kenn jedoch auch mittels freier Badikale erfolgen. Beispiele für freie Radikale erzeugende Mittel sind insbesondere peroxydisclie Verbindungen, wie Acylperoxyde,- z.B. Dibenzoylperoxyd
509849/0818
ItI ft ί < I f 9 C «f Γ ■ Γ
ι fOt C' (
( < ( · CtCf Οι
• φ · r ( ( C ι ·
( . ι C ι C. ' t . t
und Bis-(2,4~dichlorbenzoyl)-peroxyd, Alkylperoxyde und Arylperoxyde,z.B. Di-1ert.-butylperoxydj[2,5-Bi£3-(tert.-butyXper~ oxy)-2i5-dlmethylhexän}und Bicumylperoxyd, sowie sogenannlie Mischperoxyde oder peroxydische Verbindungen mit gemischter * Substitution, wie Perketale, z.B. [-^j-, und Per ester, z.B. Diacet3rlperoxy^dicarbonat und tert.-Butylperbenzoat, ferner als freie Radikale bildend .bekannte Azoverbindungen, wie.Azodi~ isobutyicodinitril, schließlich Hochenergiestrahlen, wie Röntgen-, alpha-, beta- oder gamma-Strahlen.
Die endgültige Formgebung der '.erfindungsgemäß hergestellten Massen vor der.Härtung zu Elastomeren" kann in beliebiger für' die Formgebung von zu Elastomeren·härtbaren Massen auf Grundlage von hochviskosen Morganopolysiloxanen geeigneter und vielfach bekannter Weise, z.B. durch Strangpressen, Spritzgießen ("injection moulding") Spritzpressen (mitunter auch als "Transferpressen", bezeichnet) oder Pressformen, erfolgen.
Die erfindungsgemäß erzeugten Massen können für die Herstel- - lung von Kontaktlinsen, Gasmasken, medizinische Vorrichtungen, wie medizinischen Schläuchen oder Kathetern, Überzügen und zum , Verkapseln von elektrischen bzw. elektronischen Vorrichtungen und für die Herstellung von allen übrigen Gegenständen, bei denen es erwünscht ist,'daß sie aus hochtransparenten bis optisch klaren Organopolysiloxan-Elastomeren bestehen, eingesetzt werden.
In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von · ■ Teilen auf das Gewicht, soweit nichts anderes angegeben..
509849/0"« Iff
Beispiel 1
a) Aus 4-00 Teilen eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Diorganopolysiloxans aus 99i93 Molprozent Dimethylsiloxan- und 0,07 Molproζent Me-
■ thylvinylsiloxan-Einheiten mit einer Viskosität von etwa 200 cSt bei 25° 0 und 0,8 Teilen eines durch Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dime thy !polysiloxans mit 12 Siloxaneinheiten je Molekül wird durch Aquilibrieren 'mittels Phosphörnitrilchloriden ein durch Trimethylsiloxygruppen endblockiertes Diorganopolysiloxan mit einer Viskosität von 10 cSt bei 25° G hergestellt. 200 Teile dieses hochviskosen Diorganopolysiloxans werden zunächst mit 1 Teil tert.-Butylaminotrimethylsilan, 20 Teilen Hexamethyldisilazan und 8 Teilen Wasser und dann, mit 100 Teilen eines pyrogen in der Gasphase erzeugten SiIi-
. ciumdioxyds mit einer Oberfläche von 3OO _+ 25 η /g in einem Kneter vermischt. Sobald die Mischung homogen ist, wird sie bei I5O C und 1 mm Hg (abs.) geknetet bis sich keine flüchtigen Stickstoffverbindungen mehr nachweisen lassen.
"b) Die vorstehend unter a) beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß zum Vergleich kein tert.-Butylaminotrimethylsilan mitverwende't wird.
"c) Die oben unter a) beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß zum Vergleich an Stelle der 20 Teile Hexamethyldisilazan 20 Teile eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 4-0 cSt bei 25 C eingesetzt werden.
d) Die Lichtdurchlässigkeit der Hassen wird nach DIH" (Deutsche Industrie Norm) 5Ο33, Blatt 7, bectimmt.
Die Veränderlichkeit der Abmesrungen der Maesen nach der Formgebung wird bestimmt wie folgt:
Jeweils 100 g der zu untersuchenden Marsen \%rerden 5 Minuten lang auf einem Laborwalzwerk mit einem Valzenabstand von 2 mm. gewalzt,und dann zu einer sogenannten "Puppe" geformt. Diese
5 09849/0818
ι , ■ t . .
- 15 -
Puppe wird einmal durch das Laborwalzvrerk mit einem auf 3 vergrößerten Walzenabstand geführt. Das so erhaltene^, sogenannte "Fell" wird mit Talkum gepudert und auf einer glatten Unterlage 15 Minuten liegen gelassen. Dann wird die Dicke des Fells gemessen und die Veränderlichkeit (Q %) der Abmessunrgen nach der Gleichung - . .
. «j,» . fl-jjJL: ;iob ' " " . '
berechnet. - ■
Es werden folgende Ergebnisse erhalten: ·· - '
Masse hergestellt· Veränderlichkeit der Lichtdurchlässigkeit gemäß Abmessungen - 0/
Q-% /0
a) 4-0 : ·■ ." "91
b) 220 nicht bestimmt
c) nicht bestimmt 84-
Diese Versuche beweisen, daß die Veränderlichkeit der Abmessungen der Massen nach der Formgebung unerwünscht· hoch ist, wenn keine Verbindung, die mindestens ein an Silicium direkt öder über Sauerstoff· gebundenes Stickstoffatom und"mindestens eine Triorganosilylgruppe aufweist, wobei direkt an ein Stick stoffatom nicht mehr als eine Triorganosilylgruppe und an ein Si-At6m nicht mehr als eine kondensationsfähige Gruppe gebun den ist, mitverwendet wird, und .daß die Lichtdurchlässigkeit geringer ist, wenn kein Hexaorganodisilazan mitverwendet wird.
Beispiel 2 - . ,■
Die in Beispiel 1 unter a) beschriebene Arbeitsweise .wird wiederholt mit der Abänderung, daß zusätzlich 17 Teile des in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Eydroxyl-
509849/0818
- 16 -
gruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 4-0 cSt bei 25 C mitverwendet werden.
Bei den, wie in Beispiel 1 unter d) angegeben, durchgeführten Bestimmungen werden folgende Ergebnisse erhalten:
Veränderlichkeit Lichtdurchlässigkeit der Abmessungen . '
50 90 ■ .
Beispiel 5
Die in Beispiel 1 unter a) beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle von 1 Teil tert. Butylaminotrimethylsilan 1 Teil O-Trimethylsilyloxydiäthylamin. eingesetzt wird:
Bei den, wie in Beispiel 1 unter d) angegeben, durchgeführten Bestimmungen werden folgende Ergebnisse erhalten:.
Veränderlichkeit Lichtdurchlässigkeit der Abmessungen
50 90 .-■
Beispiel M- .
e) Die in Beispiel 1 unter a) beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle der 200 Teile des gemäß Beispiel 1 verwendeten hochviskpsen Diorganopolysiloxens 200 Teile eines hochviskosen Diorganopolyeiloxans verwendet werden, das durch Äquilibrieren mittels Phosphornitrilchloriden aus 400 Teilen eines in den endständigen Einheiten je eine ■ Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Diorganopolysiloxans •aus 94-»° Holprozent Dimethylsiloxan-, 5,5 Molprozent Diphenylriloxan- und 0,5 Holprozent Hethylvinylriloxan-Einheiten und 0,8 Teilen des durch Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxarip mit 12 Siloxaneinheiten je Molekül herg-e-
509849/0818
stellt würde und eine Viskosität von 10 c.St bei 25° C aufweist.
f) Die unter e) angegebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß zum Vergleich kein tert.-Butylaminome--' thylsilän mitverwendet wird.
;g) Die unter e) angegebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß zum Vergleich kein Hexamethyldisilazan mitverwendet wird. .
Bei den, wie in Beispiel 1 unter d) angegeben, durchgeführten Bestimmungen werden folgende Ergebnisse erhalten:
Masse hergestellt Veränderlichkeit 'Lichtdurchlässigkeit gemäß ■ der Abmessungen
■ e) 35 96
. f) 190 nicht bestimmt
S)- nicht bestimmt 92
S09849/081Ö

Claims (2)

Patentanspruch.- e
1. Verfahren zum Herstellen von zu Elastomeren härtbaren, hochtransparenten bis optisch klaren Hassen aus hochviskosen Diorganopolysiloxanen und Siliciumdioxid mit einer 'Oberfläche von mindestens 50 m /g,. dadurch gekennzeichnet, daß die hochviskosen Diorganopolysiloxane zunächst mit mindestens 0,02'Gewichtsprozent,, bezogen auf das Gewicht von hochviskosem Diorganopolysiloxan, Verbindungen,die mindestens ein an Silicium direkt ' --..oder über Sauerstoff-gebundenes Stickstoffatom und mindestens eine Triorganosilylgruppe aufweisen, wobei direkt an ein Stickstoffatom nicht mehr als eine (Driorganosilylgriappe und an ein Si-Atom nicht mehr als eine kondensationsfähige Gruppe gebunden ist, und 4- bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht von hochviskosem Diorganopolysiloxan, Hexaorganodisilazanen und dann mit 10 bis 15O Geweichtsproζent, bezogen auf das Gewicht von hochviekosem Diorganopolysiloxan, Siliciumdi-
oxyd mit einer Oberfläche von mindestens 5° m /g vermischt - werden und nach Bildung einer homogenen Mischung diese Mischung vor der endgültigen Formgebung von flüchtigen Bestandteilen befreit wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, d a "d u.r c h gekennzeichnet, daß als Verbindungen, die mindestens ein. an Silicium direkt oder über Sauerstoff gebundenes Stickstoffatom und mindestens eine Triorganosilylgruppe aufweisen, wobei direkt an ein Stickstoffatom nicht mehr als eine. Triorganosilylgruppe - -
und an ein Si-Atöm nicht mehr als eine kondensationsfähige Gruppe gebunden ist, solche verwendet werden, die ebenso xtfie die bei der Umsetzung dieser Verbindungen mit Si- - gebundenen Hydroxylgruppen entstandenen-niedermolekularen
5098A9/0818
2A2353>
Reaktionsprodukte einen Siedepunkt von höchstens 250 G bei 760 mm Hg (abs.) aufweisen. .
Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,' daß das Gemisch aus hochviskosem Diorganopolysiloxan, Verbindung-, die mindestens ein an Silicium direkt oder über Sauerstoff gebundenes Stickstoffatom und mindestens eine Triorganosilylgruppe aufweist, wobei direkt an ein .Stickstoffatom, nicht mehr als ■ eine TriorganosiIyIgruppe . . " ' · ' ■ '.' .und an ein Si-Atom nicht mehr als eine kondensationsfähige Gruppe gebunden ist, und Hexaorganodisilazan vor,. während oder nach der Zugabe des Siliciumdioxyds mit 1 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht von hochviskosem Diorganopolysiloxan., Wasser vermischt wird.
Verfahren nach Anspruch 1 bis 3? dadurch ge — kennzeichnet, daß zusätzlich Di organo ε il andiole und / oder Diorganopolysiloxanole der allgemeinen Formel - -
) OH, ·
worin H gleiche oder verschiedene einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet und y 0 oder eine* Zahl im Wert von 1 bis 50 ist, mitverwendet werden.
509849/0 818
DE742423531A 1974-05-15 1974-05-15 Verfahren zur Herstellung von zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanmassen Expired DE2423531C3 (de)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE742423531A DE2423531C3 (de) 1974-05-15 1974-05-15 Verfahren zur Herstellung von zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanmassen
US05/574,052 US4008198A (en) 1974-05-15 1975-05-02 Process for preparing highly transparent elastomers
CA226,213A CA1069240A (en) 1974-05-15 1975-05-05 Highly transparent silica filled organo-polysiloxane elastomers and process therefor
GB19464/75A GB1489637A (en) 1974-05-15 1975-05-08 Organopolysiloxane compositions curable to transparent elastomers
IT49559/75A IT1040587B (it) 1974-05-15 1975-05-13 Procedimento per prdurre masse induribili fino ad elastomeri da diorganopolisilosani
BE156327A BE829049A (fr) 1974-05-15 1975-05-14 Procede de preparation de matieres donnant par durcissement des produits elastomeres
FR7514974A FR2271263B1 (de) 1974-05-15 1975-05-14
JP5789275A JPS5313502B2 (de) 1974-05-15 1975-05-15

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE742423531A DE2423531C3 (de) 1974-05-15 1974-05-15 Verfahren zur Herstellung von zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanmassen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2423531A1 true DE2423531A1 (de) 1975-12-04
DE2423531B2 DE2423531B2 (de) 1978-07-13
DE2423531C3 DE2423531C3 (de) 1979-03-08

Family

ID=5915606

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE742423531A Expired DE2423531C3 (de) 1974-05-15 1974-05-15 Verfahren zur Herstellung von zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanmassen

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4008198A (de)
JP (1) JPS5313502B2 (de)
BE (1) BE829049A (de)
CA (1) CA1069240A (de)
DE (1) DE2423531C3 (de)
FR (1) FR2271263B1 (de)
GB (1) GB1489637A (de)
IT (1) IT1040587B (de)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2737303C3 (de) * 1977-08-18 1980-07-17 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Formmassen
US4145359A (en) * 1978-05-08 1979-03-20 Dow Corning Corporation Short chain linear amidosiloxanes
US4152315A (en) * 1978-05-08 1979-05-01 Dow Corning Corporation Bis(polyorganosiloxanyl)amines and their use
US4173560A (en) * 1978-05-08 1979-11-06 Dow Corning Corporation Treatment of reinforcing silicas with amidosiloxanes
JPS55154354A (en) * 1979-05-16 1980-12-01 Toray Silicone Co Ltd Silicone composition for treating glass fiber
US4377675A (en) * 1979-09-24 1983-03-22 Dow Corning Corporation Amorphous materials derived from aqueous metal ammine siliconate solutions
US4418165A (en) * 1980-06-03 1983-11-29 Dow Corning Corporation Optically clear silicone compositions curable to elastomers
US4417042A (en) * 1982-02-17 1983-11-22 General Electric Company Scavengers for one-component alkoxy-functional RTV compositions and processes
DE3524484A1 (de) * 1985-07-09 1987-01-15 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von linearen organopolysiloxanen mit triorganosiloxygruppen als endstaendigen einheiten
JPS62158755A (ja) * 1985-12-30 1987-07-14 Toshiba Silicone Co Ltd シリコーン組成物の製造方法
DE3717076A1 (de) * 1987-05-21 1988-12-08 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von formkoerpern oder ueberzuegen
US4785047A (en) * 1987-07-30 1988-11-15 Dow Corning Corporation Method for preparing clear polyorganosiloxane elastomers
JPH0684477B2 (ja) * 1988-08-23 1994-10-26 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン組成物
JP2844896B2 (ja) * 1990-10-17 1999-01-13 信越化学工業株式会社 耐熱性絶縁塗料
US5307438A (en) * 1992-08-13 1994-04-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Index matching compositions with improved DNG/DT
DE4241713A1 (de) * 1992-12-10 1994-06-16 Wacker Chemie Gmbh Zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen
JP3464702B2 (ja) * 1994-04-05 2003-11-10 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム組成物の製造方法
US7468398B2 (en) * 1994-09-06 2008-12-23 Ciba Vision Corporation Extended wear ophthalmic lens
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
DE502004000039D1 (de) * 2003-07-04 2005-09-15 Wacker Chemie Gmbh Lagerstabile Siliconmassen
US7210635B2 (en) * 2004-07-02 2007-05-01 Caterpillar Inc System and method for encapsulation and protection of components
US7390551B2 (en) * 2004-07-02 2008-06-24 Caterpillar Inc. System and method for encapsulation and protection of components
US7491287B2 (en) * 2006-06-09 2009-02-17 3M Innovative Properties Company Bonding method with flowable adhesive composition
US8440738B2 (en) 2008-07-09 2013-05-14 Timothy Higgs Silicone hydrogels and methods of manufacture
US7939579B1 (en) 2008-07-09 2011-05-10 Contamac Limited Hydrogels and methods of manufacture
EP3392314B1 (de) 2015-12-17 2020-12-02 Momentive Performance Materials Japan LLC Silikonkautschukzusammensetzung, herstellungsverfahren dafür und silikonkautschukextrudat
CN110041880A (zh) * 2019-03-11 2019-07-23 常州讯宛德电子有限公司 一种高性能电池密封剂及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3243404A (en) * 1962-04-02 1966-03-29 Gen Electric Silyl amine processing aids for polysiloxane elastomers
DE1224039B (de) * 1964-02-06 1966-09-01 Bayer Ag Unter Ausschluss von Wasser lagerfaehige, plastische Organopolysiloxanformmassen
US3428599A (en) * 1965-05-24 1969-02-18 Owens Illinois Inc Method for preparing,without premature gelation,organopolysiloxane
US3642685A (en) * 1970-07-09 1972-02-15 Dow Corning Flowable filled vinyl siloxanes containing hexamethyldisilazanes

Also Published As

Publication number Publication date
DE2423531B2 (de) 1978-07-13
CA1069240A (en) 1980-01-01
DE2423531C3 (de) 1979-03-08
BE829049A (fr) 1975-11-14
FR2271263B1 (de) 1977-04-15
FR2271263A1 (de) 1975-12-12
GB1489637A (en) 1977-10-26
IT1040587B (it) 1979-12-20
JPS5313502B2 (de) 1978-05-10
JPS514249A (de) 1976-01-14
US4008198A (en) 1977-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2423531C3 (de) Verfahren zur Herstellung von zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanmassen
EP0378785B2 (de) Verfahren zur Hydrophobierung von Si-OH-Gruppen enthaltenden Feststoffteilchen und Verwendung derselben
EP1882010B1 (de) Verfahren zur herstellung hochdisperse füllstoffe enthaltender siliconmassen
EP0158141B1 (de) Platin, Organopolysiloxan und Füllstoff enthaltende Pasten
DE2702046C3 (de) Verfahren zur Hefstellung von Polysiloxanelastomeren
DE1270809B (de) Mittel zur Verzoegerung und/oder Verhinderung der Haertung von Gemischen aus Organosiliciumverbindungen
DE10259613A1 (de) Organopolysiloxanzusammensetzungen und deren Einsatz in bei Raumtemperatur vernetzbaren niedermoduligen Massen
EP0025096B1 (de) Hydrophobe Füllstoff-Mischung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP0050358B1 (de) Vernetzungsmittel für Polyorganosiloxane auf Basis eines Umsetzungsproduktes von Kieselsäureester mit organischer Zinnverbindung und Verfahren zur Herstellung von Polysiloxanelastomeren
DE2259802B2 (de) Verfahren zum herstellen von plastischen, rueckprallelastizitaet aufweisenden massen aus organopolysiloxanen
EP0455078B1 (de) Siliconelastomere mit vermindertem Druckverformungsrest sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE2836058A1 (de) Verfahren zur herstellung von platinhaltigen organopolysiloxangelen
DE2343846C3 (de) Verfahren zum Herstellen von Organopolysiloxanelastomeren durch Radikalbildnerhärtung
DE2638452A1 (de) Zweikomponenten-siliconkautschuk
EP0285091A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Diorganopolysiloxanen mit Triorganosiloxygruppen als endständige Einheiten
EP0010708B1 (de) Verfahren zur Herstellung von zu Elastomeren härtbaren Organosiloxanmassen mit vermindertem Druckverformungsrest
DE1941285A1 (de) Verfahren zur Herstellung von bei Raumtemperatur zu Elastomeren haertenden Organopolysiloxanmassen
EP0090409A2 (de) Unter Ausschluss von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Massen
DE1208492B (de) Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren
DE1073202B (de) Warme stabilisierungsmittel fur hartbare Massen aus Organopolysiloxanen
DE2949540C2 (de) Verstrammungsfreie Polysiloxangrundmasse
DE4241713A1 (de) Zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen
DE2165601B2 (de) Verfahren zur herstellung von bei zutritt von wasser haertenden massen auf grundlage von modifizierten diorganopolysiloxanen solcher massen und organosiloxane
DE2823118A1 (de) Verfahren zur herstellung von sic-gebundene vinylgruppen enthaltenden organopolysiloxanharzen
DE4408660A1 (de) Mischungen mit selbstschmierenden Eigenschaften

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee