DE2421312C2 - Heißsiegelbares Überzugsmittel für Folien - Google Patents

Heißsiegelbares Überzugsmittel für Folien

Info

Publication number
DE2421312C2
DE2421312C2 DE2421312A DE2421312A DE2421312C2 DE 2421312 C2 DE2421312 C2 DE 2421312C2 DE 2421312 A DE2421312 A DE 2421312A DE 2421312 A DE2421312 A DE 2421312A DE 2421312 C2 DE2421312 C2 DE 2421312C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
coating
acid
vinylidene chloride
weight
polyester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2421312A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2421312A1 (de
Inventor
Ralph Oliver Richmond Va. Ranck
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of DE2421312A1 publication Critical patent/DE2421312A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2421312C2 publication Critical patent/DE2421312C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/04Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C09D127/08Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/042Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C08J7/0423Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder with at least one layer of inorganic material and at least one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/0427Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/043Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/048Forming gas barrier coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/052Forming heat-sealable coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2427/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

besteht.
2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyesterharz das Kondensationsprodukt aus
(1) mindestens einem Diol der allgemeinen Formel
HOCHj-fCHjh-CHjOH
in der χ einen Wert von 0 bis 10 hat, und
(2) mindestens einer Dicarbonsäure ist, die zu mindestens 70 Gewichtsprozent aus mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure und zu bis zu 30 Gewichtsprozent aus mindestens einer acyclischen Dicarbonsäure der allgemeinen Formel
HOOC-CH2-X —CH2-COOH Ά
besieht, in der X eine Kette aus 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet.
3. Überzugsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des Polyesterharzes 0,5 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Copolymerisat des Vinylidenchlorids, beträgt.
4. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyesterharz ein epoxymodifiziertes Harz ist.
Die Erfindung betrifft ein Überzugsmittel für Folien, vorzugsweise für Polyesterfolien.
Durch Dehnen und/oder Ausrecken in beiden Richtungen orientierte Polyesterfolien, besonders Polyäthylenterephthalalfolien, finden wegen ihrer hohen Festigkeit und chemischen Indifferenz vielseitige Anwendung. Diese Folien sind jedoch in Anbetracht ihrer schlechten Heißverschweißbarkeit und ihrer verhältnismäßig hohen Wasserdampfdurchliissigkeit etwas weniger geeignet fur Verpackungszwecke.
■45 Homopolymerisate des Vinylidenchlorids und Copolymerisate desselben mit anderen äthylenungesättigten Monomeren sind bekannte Beschichtungsmittel, die verwendet werden, um den verschiedensten Trägern, unter anderem Packfolien, Wasserdampfundurchlässigkeit und Heißverschweißbarkeit zu verleihen. Wenn sie als Sperrschichtüberzug auf Polyesterfolien verwendet werden, haben die Polymerisate die Neigung, sich von der Folie zu trennen. Diese Schichtentrennung hat den Wert derartig beschichteter Polyesterfolien etwas beschränkt, obwohl sie sonst ausgezeichnete Eigenschaften haben.
Gegenstand der Erfindung ist ein heißsiegelbares Überzugsmittel für Folien auf Grundlage von Vinylidenchloridpolymerisaten, welches dadurch gekennzeichnet ist, Jaß es aus
(1) einem Copolymerisat aus 80 bis 94 Gewichtsprozent Vinylidenchlorideinheiten und 6 bis 20 Gewichtsprozent von Einheiten mindestens eines anderen äthylenungesättigten, mit dem Vinylidenchlorid copolymerisierbarcn Monomeren und
(2) einem durch Kondensation mindestens eins Glykols und mindestens einer polyfunktionellen Säure, die zu mindestens 70 Gewichtsprozent aus mindestens einer aromatischen polyfunktionellen Säure besteht, hergestellten linearen Polyesterharz in Mengen von 0,1 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Copolymerisat
Wi des Vinylidenchlorids, besteht.
Copolymerisate aus Vinylidenchlorid und mindestens einem anderen äthylenungesättigten Monomeren sind in der Technik der Überzugsmittel bekannt. Repräsentative Monomere zur Herstellung von Copolymerisaten des Vinylidenchlorids sind Acrylsäure, Acrylsäureester, wie der Methyl-, Äthyl-, Isobutyl-, Butyl- und 2-Äthylii? hexylester der Acrylsäure, Methacrylsäureester, wie der Methyl-, Phenyl-, Cyclohexyl-, Methoxyäthyl- und Chloräthylester der Methacrylsäure, i.'-Chloracrylsäuremethylc.stt.T, MethylisoprupL-nylketon. Acryisaurcnitril, Methacrylsäurenitril, Methylvinylketon, Vinylchlorid, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbromid. Styrol, Vinylnuphthalin. Athylvinyläthcr. N-Vinylphthalimid, N-Vinylsuccinimid, N-Vinylcarbu/ol. Acrylsäureamid, Meth-
acrylsäureamid, Phenylvinylketon, Fumarsäurediäthylester, Methacrylsäure, Itaconsäure, Itaconsäuredimethylester und dergleichen. Die wertvollsten Monomeren haben die allgemeine Formel
/
CH2=C
in der R Wasserstoff, Halogen oder einen gesättigten aliphatischen Rest bedeutet, während
X-Cl -Br —F —CN -C6H5 —COOH
O O
—c —c
OR' R'
-HC = O -OC6H5 -CONH2 —CONH —R' oder -CONR2
bedeutet, wobei R' ein Alkylrest ist.
Die Copolymerisate des Vinylidenchlorids mit äthylenungesättigten Monomeren werden allgemein durch das Gewichtsverhältnis der Monomereinheiten in dem Copolymerisat gekennzeichnet. Für die Zwecke der Erfindung soll der Gehalt an Vinylidenchlorideinheiten zur Erzielung eines klebfreien Überzuges mindestens 80% und vorzugsweise zur Erzielung der günstigsten Sperrschichteigenschaften mindestens 88% betragen. Unter »Sperrschichteigenschaften« ist zu verstehen, daß das Copolymerisat für Wasserdampf verhältnismäßig undurchlässig ist. Im allgemeinen soll der Vinylidenchloridgehalt 94% nicht übersteigen, weil Copolymerisate mit höherem Vinylidenchloridgehalt eine schlechtere Heißverschweißbarteit aufweisen, obwohl sie ausgezeichnete Sp^rrschichteigenschaften und KJebfreiheit besitzen. Bevorzugte Copolymerisate haben eine Intrinsic-Viscosität von mindesten?1 1,3, bestimmt an einer lprozentigen Lösung des Copolymerisats in Tetrahydrofuran bei 25°C.
Es wurde nun gefunden, dsß ma™ eine gute Haftbindung zwischen Überzügen aus den oben beschriebenen Copolymerisaten des Vinylidenchlorids und Trägern aus Polyestern erzielt, wenn der Überzug außerdem ein durch Kondensation mindestens eines Giykols und mindestens einer polyfup.ktioneüen Säure, die zu mindestens 70 Gewichtsprozent aus mindestens einer aromatischen polyfunktionellen Säure besteht, hergestelltes lineares Polyesterharz in Mengen von 0,1 bis 6, vorzugsweise von 0,5 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Copolymerisat des Vinylidenchlorids, enthält. Dann wird die Haftbindung ohne Beeinträchtigur.g der bekannten Eigenschaften des Polyvinylidenchloridüberzuges, wie geringe Wasserdampfdurchlässigkeit und gute Heiß- -ίο verschweißbarkeit, erzielt.
Lineare Polyesterharze sind an sich bekannt und werden durch Kondensieren ausgewählterSäuren mit Diolen der allgemeinen Formel
HOCH2-(CH2)TCH2OH
hergestellt, in der χ einen Wert von O bis 10 hat. Besonders wertvolle Diole sind Äthylenglykol und Propan-
Vorzugsweise ist die aromatische Säure und gegebenenfalls die aliphatische Säure eine Dicarbonsäure, um einen linearen Polyester herzustellen. Die aromatische Säure ist vorzugsweise eine Dicarbonsäure des Benzols oder des Naphthalins, insbesondere mindestens eine Dicarbonsäure aus der Gruppe Naphthalindicarbonsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure. Die aliphatische Dicarbonsäure, falls sie angewandt wird, ist vorzugsweise eine acyclische Dicarbonsäure der allgemeinen Formel
HOOC-CH2-X-CH2-COOh
in der X eine Kette aus 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet. Beispiele für geeignete aliphatische Dicarbonsäuren sind Adipinsäure, Sebacinsäure, Bernsteinsäure oder Azelainsäure.
Geeignete lineare Polyesterharze sind die filmbildenden Harze, die gewöhnlich ein Molekulargewicht von mehr als 500 aufweisen. Das Molekulargewicht muß aber so niedrig sein, daß das Polyesterharz in dem Lösungsmittel für das Überzugsmittel löslich ist. Polyesterharze in diesem Molekulargewichtbereich haben keine plastifizierende Wirkung auf das Copolymerisat des Vinylidenchlorids, was sich daraus ergibt, daß man unabhängig davon, ob das Polyesterharz anwesend ist oder nicht, eine ähnliche Heißsiegeltemperatur erhält.
Die in der US-PS 28 92 747 beschriebenen linearen Copolyester eignen sich besonders für die Zwecke der Erfindung. Diese Copolyester sind Umesterungsprodukte aus niederen Alkylestern der Terephthalsäure oder Isophthalsäure und mindestens zwei acyclischen Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure, Azelainsäure und Sebacinsäure. Im Handel erhältliche Polyester, die vorteilhaft verwendet werden können, sind epoxymodifizierte Polyesterharze.
Die herkömmlichen Überzugsmittel aus Polyvinylidenchloridbasis werden zunächst in einem Lösungsmittel, wie Tetrahydrofuran, Toluol, Methyläthylketon oder Gemischen derselben, gelöst und dann auf den Träger aufgetragen, worauf man das Lösungsmittel durch Trocknen entfernt. Zweckmäßig wird der lineare Polyesterzu der Polyvinylidenchloridlösung zugesetzt, vorzugsweise nachdem er in dem gleichen Lösungsmittel gelöst worden ist, das für die Lösung des Überzugsmittels verwendet wird. Vor oder nach dem Zusatz des Polyesterharzes zu der Beschichtungslösung kann man der Überzugsmasse herkömmliche Zusätze beigeben, wie z. B. Wachs, teilchenförmige Zusätze (Talkum, Aluminiumsilicate, unlösliche Polymerisate und dergleichen) und antistatische Mittel. Vorzugssveise werden Vernetzungsmittel, falls sie überhaupt angewandt werden, in Mengen von weniger als I °!>, bezogen auf das Gewicht der GesamtfeststofTe, zugesetzt, da größere Mengen die Heißsiegelfestigkeit κι beeinflussen können. Das Überzugsmittel kann aus Lösung in einem fluchtigen organischen Lösungsmittel auf eine oder beide Seiten des Trägers mit herkömmlichen Vorrichtungen, wie Tiefdruckwalzen oder Auftragwalzen, aufgetragen werden.
Das Überzugsmittel gemäß der Erfindung eignet sich besonders zur Herstellung eines klebfreien, heißsiegelbaren Sperrschichtüberzuges von ausgezeichnetem Haftvermögen an aromatischen Polyesterfolien. Repräsentative Polyesterfolien bestehen aus Polycarbonaten, wie denjenigen, die aus Bisphenol A hergestellt werden, und 2,6-NaphthaIatpoIyestem. Bevorzugte Polyester sind Polyalkylenterephthalate, die durch Umsetzung von Terephthalsäure (oder eines Dialkylesters derselben) mit Glykolen der Reihe HO—(CHihrOH hergestellt werden, in der η eine ganze Zahl von mehr als 1, aber nicht mehr als 10, bedeutet. Geeignete Glykole sind Äthylenglykol, Trimethylenglykol, Hexamethyienglyko! und dergleichen. Andere funktionell Verbindungen, die mit Terephthalsäure oder einem Dialkylester derselben zu linearen Polyestern umgesetzt werden können, sind p-Xylylenglykol, Hydrochinon und cyclische Glykole. Andere Polymerisate, die verwendet vrden können, sind Poivalkvlenierephthalate mit einem Gehalt an Modifizierrnitteln, wie Dicarbonsäuren, z. .*?. isophthalsäure. Sebacinsäure, Adipinsäure, sulfonierten Derivaten und dergleichen. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Polyäthylenterephthalatfolie, die durch Dehnen sowohl in der Maschinenrichtung als auch in der Querrichtung orientiert worden ist, mit dem Überzugsmittel beschichtet.
Es wurde ferner gefunden, daß die Überzugsmittel gemäß der Erfindung auch an anorganischen Überzügen, wie Sperrschichtüberzügen aus Aluminiumphosphat oder EisenUID-phosphat, anhaften. Daher kann man gegebenenfalls zuerst die eine Seite einer Polyesterfolie mit einem anorganischen Überzug beschichten und dann auf beide Seiten das modifizierte Überzugsmittel auftragen, indem man die Folie durch ein Beschichtungsbad lei-
.-o tet, beide Seiten mit der Rakel beschichtet oder sich anderer herkömmlicher BeschichtungsnvHhoden bedient. Polyesteroberflächen, die zunächst mit dem anorganischen Überzug und dann mit einem Deckbelag aus dem modifizierten Saranüberzug beschichtet worden sind, haben jedoch eine etwas geringere Widerstandsfähigkeit gegen die EntSchichtung als Polyesteroberflächen, die unmittelbar mit dem Deckbelag aus dem modifizierten Überzugsmittel beschichtet worden sind. Daher soll die Heißverschweißung an derjenigen Oberfläche erfolgen, die in unmittelbarer Berührung mit der Polyesteroberfläche steht, besonders wenn die verschweißte Folie Spannungen ausgesetzt werden soll.
Die Folien gemäß der Erfindung haben Eigenschaften, vermöge deren sie sich vorzüglich zur Verpackung von Nahrungsmitteln, wie frischen Lebensmitteln, Fleisch, Backwaren, und auch von Haushaltsprodukten, wie Schwämmen und dergleichen, eignen. In den nachstehenden Beispielen werden die Eigenschaften der Folien
4(i nach den folgenden Prüfmethoden beurteilt:
»IPV« Ladeutet den anfänglichen Durchlässigkeitswert und ist ein Maß für die Wasserdampfdurchlässigkeit der beschichteten Folie, bestimmt mit der Prüfanordnung gem:ß US-PS 21 47 180. Die IPV ist ein Maß furdie Wassermenge in Gramm, die je Stunde durch 100 rrr der Folie bei 39,5°C hindurchdringt. Im allgemeinen werden Folien mit IPV-Werten von 100 oder weniger als ausreichend feuchtigkeitsdicht angeseher.
»OPV« bedeutet den Sauerstoffdurchlässigkeitswert und wird mit der »Ox-tran 100«-Vorrichtung bestimmt, die von der Modem Controls, Inc., erhältlich ist. Die OPV ist ein Maß derSauerstoffmenge in cm', die in 24 Stunden bd einer SauerstofTdruckäifTerenz von 1 at durch 640 cm2 Folienoberfläche hindurchdringt.
Die Heißsiegelfestigkeit wird bestimmt, indem man ein 10,2 cm X 25,4 cm großes Stück der beschichteten Folie, wobei die längere Seite der Folie in der Maschinenrichtung verläuft, in zwei Stücke zu 10,2 cm x 12,7 cm
5(i zerschneidet. Die beiden Stücke werden so übereinandergelegt, daß gegenüberliegende Oberflächen miteinander in Berührung stehen, und dann an jedem Ende im rechten Winkel zu der Maschinenrichtung miteinander verschweißt, indem man einen 19 mm breiten Schweißstab unter sorgfältig gesteuerten Bedingungen von Temperatur (1000C, 1100C bzw. 1200C, wie angegeben). Druck (0v14 kg/cm2) und Kontaktzeit ('/2 see) zur Anwendung bringt. Die verschweißten Folien werden dann im rerh'.en Winkel zur Maschinenrichtung in Hälften geschnitten. Aus der Mitte eines jeden der beiden hierbei erhaltenen Stücke werden parallel zur Maschinenrichiung zwei 2,54 cm breite Streifen ausgeschnitten. Die so erhaltenen vier Ansätze von Streifen werden untersucht, indem man sie an den freien Enden öffnet, in eine Suter-Prüfmaschine einsetzt und auseinanderzieht. Die Höchstkraft in Gramm, die erforderlich ist, um die Streifen auseinanderzuziehen, wird als Maß für die Heißsiegelfestigkeit angesehen. Die Heißsisgeifesiigkeii wird an den unbehandelten beschichteten Folien und/oder nach 3 Tage langem Konditionieren bei 35 % bzw. 81 % relativer Feuchte (ivF) bestimmt; die letztgenannte Prüfung ist in bezug auf die Güte des Filmüberzuges die strengere Prüfung.
Beispiel I
A. Herstellung des Bcschichtungsbadcs
Das Vinylidcnchloridpolymcrisat hat die folgende Zusammensetzung in bezug auf die Monomereinheiten: 92 Teile Vinylidenchlorid, 6 Teile Acrylsüurenitril, 2 Teile Methacrylsäuremethylester, 0,5 Teile llaconsäurc. Der zur Zubereitung des Beschichtungsbades verwendete aromatische Polyester wird durch Umesterung von Bis-(üthylcnglykol!-estern von Terephthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure und Azelainsäure unter Verwendung von Tetraisopropyltitanat als Katalysator gemäß Beispiel 1 der US-PS 28 92 747 hergestellt. Die Molverhällnissc der Dicarbonsäuren oder der entsprechenden Bis-(äthylcnglykol)-ester der betreffenden Säuren in in dem Reaktionsgemisch sind die folgenden:
Mol
Terephthalsäure 40
Isophthalsäure 40
Adipinsäure 10
ΓΛ /C IUImSUU TC
Insgesamt 100
Jedes Beschichtungsbad wird in einem mit Thermometer, Rührer, Rückflußkühler und Erhitzer ausgestatteten 5-Litcrkolben hergestellt. Der Kolben wird mit dem Vinylidenchloridpolymerisat, Toluol, Tetrahydrofuran, Talkum, Paraffinwachs und dem aromatischen Polyester beschickt. Dann wird der Kolben auf 40 bis 45°C" erhitzt, bis das Polymerisat in Lösung gegangen ist. Fünf Beschichtungsbädcr, die unterschiedliche Mengen an Bestandteilen enthalten und in dieser Weise hergestellt worden sind, sind in Tabelle I zusammengefaßt.
Tabelle I Bestandteile
Vinylidenchlorid-Polymerisat. g Toluol, cm' Tetrahydrofuran, cm' Aromatischer Polyester*), g Wachs, g Talkum, g
*l Gesamtgewicht aus Polyester und Tetrahydrofuran: 40 Gewichtsprozent Polyester und 60 Gewichtsprozent Lösungsmittel. Die gewichtspro/entuale Menge des Polyesters, bezogen auf das Gewicht des Poiyvinvlidenchlorids. betragt Tür die "^ Beschichtungsbüder I bis 5 0. 2,ί, 3,7, 5,4 bzw. 11.41..
B. Beschichten der Polyesterfolie
Ein 28-cm-Lösungsmittelbeschichtungsturm wird verwendet, um das Beschichtungsbad auf eine 12 -l dicke so Polyesterfolie aufzutragen, die sich mit einer Geschwindigkeit von 24 m/min bewegt. Das Beschichtungsbad wird in einen auf 400C gehaltenen Tauchbehälter eingegeben und mit Hilfe einer Auftragwalze auf die Folie übertragen. Die Einstellung der Auftragwalze beträgt 76 mu. Die Einlaßtemperatur zum Beschichtungsturm beträgt 1300C, die Aus!aßtemperaturausdemTurm80°C. Die Luftströmung beträgt am Einlaß des Turmes 118 und am Auslaß 141 l/sec.
Das Flächengewicht des Überzuges wird durch Röntgenanalyse bestimmt, und die beschichteten Proben werden sowohl in unbehandeltem Zustande als auch nach Konditionierung bei 35 sowie bei 81 % relativer Feuchte auf Heißsiegelfestigkeit sowie nach Konditionierung bei 91% und bei 100% relativer Feuchte auf Wasserdampfdurchlässigkeit untersucht. Die Ergebnisse finden sich in den Tabellen II und III.
Beschichtungsbad 311 306 4 285
I 597 597 301 597
317,5 1069 1062 597 1031
597 17,8 28,35 1056 81
1080 4,86 4,86 40,5 4,86
- 1,62 1,62 4,86 1,62
4,86 1,62
1,62
Ilachengewicht
des Überzugs,
g/m:
24 21 312 123 1100C/1/.' see/
0,14 kg/cm3
II'V, g/100
91% Rl
nr'/h**) bei 39,5°C I;
100% Rl·***)
Tabelle II 3,04 167 127 32 31,5
Überzugs
mittel
3,00 lleitisiegeircstigkeil (25,4 mm)*)
900C/1/? see/ 100° C/ V: see/
0,14 kg/cm2 0,14 kg/cirr
170 211 41 50,5 :
ί 2,82 105 182 230 40 47
2 3,08 125 203 187 54,5 58,5
3 2,68 173 143 78 90,5
4 145
S 102
*) Mitlelwi
**) Mittelwi
***) Hl- iv
crt aus vier Versuehen.
ert aus zwei Versuehen.
Liljvi* !'"IMJCh!'.*.
Tabelle III
l'ber- Heil3siegelfestigkeit, konditioniert*)
ZlIgS-
mittel 1200CV'/; sec/0.14 kg/cm2; 35% Rl·'")
12 3 4
Mittelwert
1200CVV: see/0,14 kg/enr; 81 % Kl-")
12 3 4 Mittel
wert
35
130
230a
235
135a
40
160
175a
150a
100
35
155
300a
290a
200a
50
110'
280a
170
190a
40 139 246 211 156
50'
155a
195a
220
180
45 255a 290a 150a 140a
45 185a 235a
95 290a
46 168 253 164 196
*) F-:'l Is nichts anderes angegeben ist, bezieht sich das Versagen auf das Anhaften des Überzuges an der Folie. Der Buchstabe »a« bedeutet teilweises Versagen der Verschweißung zwischen Überzug und Überzug sowie teilweises Versagender Haftfestigkeit des Überzugs an der Folie.
**) RF = relative Feuchte.
Die Tabellen II und III zeigen, daß der Überzug stärker wasserdampfdurchlässig wird, wenn der Anteil des aromatischen Polyesters in dem Überzug zunimmt, und daß das Haftvermögen des Überzugs an der Folie zunimmt, wenn der Gehalt an aromatischem Polyester ansteigt, bis ein Spitzenwert erreicht wird, der zwischen dem Überzugsmittel 2 und dem Überzugsmittel 4 liegt, über den hinaus das Haftvermögen bei weiterer Erhöhung des Gehalts an aromatischen Polyester wieder abnimmt.
Beispiel 2
Es wird eine kolloidale Dispersion durch Vermischen von 698 g Aluminiumchlorhydroxid, 412 g 86prozentiger Phosphorsäure und 7 kg Wasser hergestellt. Die Dispersion wird auf eine Seite einer 12 m_u. dicken, biaxial orientierten, wärmefixierten Polyäthylenterephthalatfolie aufgetragen, die zuvor auf der zu beschichtenden Seite mit der Flamme behandelt worden ist. Die beschichtete Folie wird in einem Turm in einem Luftgegenstrom von 51 1/secje m2 Folie getrocknet. Die Folie wird zuerst 8 see bei 35°C und dann 4 see bei 85°C getrocknet. Nach dem Erhitzen hat die beschichtete Folie einen Überzug mit einem Flächengewicht von 0,15 g/m2, einen IPV-Wert von 25 und einen OPV-Wert von 0,1 bis 0,2.
Dann erhält die Folie auf beiden Seiten einen Deckbelag aus einem Bad der folgenden Zusammensetzung:
Vinylidenchloridpolymerisat
Aromatisches Polyesterharz
Aluminiumsilicat*)
Paraffinwachs (gemäß Beispiel 1)
Toluol
Tetrahydrofuran
300 g 1,5 g 3,0 g 4,5 g 550 cmJ 1190 cm3
*) »Fiat Hydrite D« der Georgia Kaolin Company, ein Kaolin mit einer mittleren Teilchengroße von 4,5 ma auf Gewichtsbasis.
Der ßcschichtungslurm befindet sich auf 10O0C, und die Vcrweilzeit im Turm beträgt 8 see. Die Auftrage walze η werden so eingestellt, daß man einen Überzug mit einem Fliichengewic1!! von 3,2 g Vinylidcnchloridpolymerisat je nv erhall. Der OPV-Wert des beschichteten i'ilms betriigt 0,02, der IPV-Wcrt beträgt 10.
Vier Stücke der beschichteten l-olie werden tür die I IcißsicgelprüTung ausgeschnitten. Bei der ersten Probe erfolgt die llcißvcrschweißung folgendermaßen: Polyester/Vinylidenchloridpolymerisat an Vinylidenchluridpolymcrisat/Polycsler. Bei der zweiten Probe erfolgt die Heißverschweißung folgendermaßen: Polyester/ AlPOi/Vinylidenchloridpolymcrisat an Vinylidcnchloridpolymerisat/AIPO.i/Polycster. Die HciiJsiegellcstigkeiten in g/25.4 mm sind die folgenden:
38°C, 3 Tage Raumtemperatur, '"
80";,. Rl-'*) .1 Tage, 35% RF*)
Probe I 260 330
Probe 2 30 310
*) Rl Relative Feuchte.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Heißsiegelbares Überzugsmittel für Folien auf Grundlage von Vinylidenchloridpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß es aus
(1) einem Copolymerisat aus 80 bis 94 Gewichtsprozent Vinylidenchlorideinheiten und 6 bis 20 Gewichtsprozent von Einheiten mindestens eines anderen äthylenungesättigten, mit dem Vinylidenchlorid copolymerisierbaren Monomeren und
(2) einem durch Kondensation mindestens eins Glykols und mindestens einer polyfunklionellen Säure, ίο die zu mindestens 70 Gewichtsprozent aus mindestens einer aromatischen polyfunktionellen Säure
besteht, hergestellten linearen Polyesterharz in Mengen von 0,1 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Copolymerisat des Vinylidenchlorids,
DE2421312A 1973-05-02 1974-05-02 Heißsiegelbares Überzugsmittel für Folien Expired DE2421312C2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35644273A 1973-05-02 1973-05-02
US377087A US3896066A (en) 1973-05-02 1973-07-06 Vinylidene chloride coating composition containing an aromatic polyester and polyester substrates coated with the coating composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2421312A1 DE2421312A1 (de) 1974-11-14
DE2421312C2 true DE2421312C2 (de) 1986-04-17

Family

ID=26999218

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2421312A Expired DE2421312C2 (de) 1973-05-02 1974-05-02 Heißsiegelbares Überzugsmittel für Folien

Country Status (8)

Country Link
US (1) US3896066A (de)
JP (1) JPS5014731A (de)
CA (1) CA1023084A (de)
DE (1) DE2421312C2 (de)
FR (1) FR2228099B1 (de)
GB (1) GB1433562A (de)
IT (1) IT1017566B (de)
NL (1) NL178170C (de)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4115334A (en) * 1976-08-13 1978-09-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antistatic vinylidene chloride coating composition, and film coated therewith
CA1114973A (en) * 1976-08-13 1981-12-22 Clare W. Gerow Antistatic vinylidene chloride coating composition, and film coated therewith
IT1095001B (it) * 1978-01-10 1985-08-10 Jacobone Pansac Lacche per prodotti poliolefinici e prodotti ricoperti con esse
US4232129A (en) * 1978-09-15 1980-11-04 The Dow Chemical Company Dispersible vinylidene chloride polymer microgel powders as additives for urethane polymer foam
DE3315977A1 (de) * 1983-05-02 1984-11-08 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Haftmasse
US4725651A (en) * 1985-12-17 1988-02-16 The Dow Chemical Company Polymeric blend composition of a vinylidene chloride interpolymer and a thermoplastic copolyester
JP2911917B2 (ja) * 1989-07-21 1999-06-28 ダイセル化学工業株式会社 ヒートシール可能な塗膜形成用塗布剤

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2624716A (en) * 1950-07-08 1953-01-06 Baker Castor Oil Co Stabilized plasticized polyvinyl compositions
NL91843C (de) * 1955-02-17
US3054703A (en) * 1957-05-08 1962-09-18 Du Pont Laminated structures and process
US3039986A (en) * 1958-10-28 1962-06-19 Du Pont Process for preparing coating composition containing a vinylidene chloride resin
US3136681A (en) * 1959-10-14 1964-06-09 Minnesota Mining & Mfg Adhesive composition and method of applying same
NL275158A (de) * 1961-03-02 1900-01-01
US3284389A (en) * 1964-07-16 1966-11-08 Du Pont Plasticized polymeric coating composition and coated articles
GB1129644A (en) * 1965-04-30 1968-10-09 Ici Ltd Synthetic polyester sizing composition for yarns
NL128714C (de) * 1965-10-04
US3595824A (en) * 1966-09-12 1971-07-27 Emery Industries Inc Polyester plasticizer for polyvinyl chloride fabrics
US3538030A (en) * 1968-02-02 1970-11-03 Du Pont Vinylidene chloride copolymer coated organic polymeric film
US3622439A (en) * 1968-05-23 1971-11-23 Tee Pak Inc Oxygen impermeable film laminate
US3630826A (en) * 1968-05-23 1971-12-28 Tee Pak Inc Water and oxygen impermeable film laminate bonded by saran and polyisocyanate with a curing agent
US3549571A (en) * 1969-01-17 1970-12-22 Sherwin Williams Co Polyester modified organosol composition,a dried coating of which has improved mar resistance and metal marking resistance
BE793201A (fr) * 1971-12-27 1973-06-22 Monsanto Co Polyesters et resines d'halogenures de vinyle plastifiees par ceux-ci

Also Published As

Publication number Publication date
NL7405810A (de) 1974-11-05
IT1017566B (it) 1977-08-10
FR2228099B1 (de) 1978-10-13
US3896066A (en) 1975-07-22
NL178170C (nl) 1986-02-03
GB1433562A (en) 1976-04-28
FR2228099A1 (de) 1974-11-29
DE2421312A1 (de) 1974-11-14
CA1023084A (en) 1977-12-20
NL178170B (nl) 1985-09-02
JPS5014731A (de) 1975-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69009658T2 (de) Verfahren zur Herstellung von einem antibakteriellen, geformten Gegenstand aus Polyolefinharz.
EP0129674B1 (de) Polyesterfolie mit Haftvermittlerschicht aus Copolyester
DE3486416T2 (de) Grundierungsmittel.
DE2421312C2 (de) Heißsiegelbares Überzugsmittel für Folien
DE2704078A1 (de) Orientierte polyolefinfolien
DE1494477C3 (de) Heißsiegelbare orientierte Polypropylenfolie
DE1228171B (de) Aus thermoplastischen Polymeren, vorzugsweise Polyaethylen oder Polyterephthalsaeureglykolestern, bestehende Verpackungsfolien
DE10062981A1 (de) Heißsterilisierbare, biaxial orientierte Polyesterfolie mit guter Metallhaftung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2626072A1 (de) Mit copolymerem vinyliden-material beschichteter polyolefin-film und verfahren zum herstellen desselben
DE1494428C3 (de) Mittel zum Überziehen von nichtaromatischen Olefinpolymerisaten
DE1294005B (de) Verfahren zur Herstellung eines heisssiegelbaren biaxial orientierten Polypropylen-Verbundmaterials
DE1294661B (de) Verfahren zur Herstellung von waessrigen Mischpolymerisatdispersionen
DE1644772A1 (de) Feuchtigkeitsfeste Oberflaechenbeschichtungsmasse
EP0009110B1 (de) Verwendung von Polyglycidylaminen als Additive in wässrigen Anstrichmitteln
DE2527827A1 (de) Eine anionisch stabilisierte latex- zusammensetzung
DE2736452A1 (de) Antistatisches beschichtungsmittel
DE2246653C3 (de) Beschichteter organischer Polymerisatformkörper und Verfahren zur Herstellung desselben
DE1595413A1 (de) Verfahren zur Herstellung neuer Copolymerisate des Vinylidenchlorids
DE1230224B (de) Verfahren zur Herstellung vollstaendig kristalliner Copolymerisate von Propylen und Buten-(1)
DE1694395A1 (de) Antibakteriell wirksame Materialien und Verfahren zu deren Herstellung
DE1937033B2 (de)
EP3781636A1 (de) Additivzusammensetzung für wässrige dispersionen hydrophober polymere
DE1519296A1 (de) UEberzugsmassen
CH639312A5 (en) Process for producing a closure lid film
DE2607878A1 (de) Verfahren zum beschichten von formkoerpern aus organischen polymeren

Legal Events

Date Code Title Description
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: ABITZ, W., DIPL.-ING.DR.-ING. MORF, D., DR., PAT.-

8110 Request for examination paragraph 44
8125 Change of the main classification

Ipc: C09D 3/76

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition