DE2419728A1 - Kosmetisches lichtschutzmittel - Google Patents

Kosmetisches lichtschutzmittel

Info

Publication number
DE2419728A1
DE2419728A1 DE2419728A DE2419728A DE2419728A1 DE 2419728 A1 DE2419728 A1 DE 2419728A1 DE 2419728 A DE2419728 A DE 2419728A DE 2419728 A DE2419728 A DE 2419728A DE 2419728 A1 DE2419728 A1 DE 2419728A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
lower alkyl
compound
group
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE2419728A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Dipl Chem Dr Juerges
Jochen M Dipl Chem Dr Quack
Alwin Reng
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE2419728A priority Critical patent/DE2419728A1/de
Priority to ES0436742A priority patent/ES436742A1/es
Priority to GB16570/75A priority patent/GB1506497A/en
Priority to JP50048259A priority patent/JPS50148536A/ja
Priority to FR7512762A priority patent/FR2268517B1/fr
Publication of DE2419728A1 publication Critical patent/DE2419728A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT —-
Aktenzeichen:
HOE 7Vf 117
Datum: 22. April 1974
Dr. Kl/ Hu
Kosmetisches Licht.scjhu.tgmi11e1
Benzofurane sind bereits als kosmetische Sonnenschutzmittel bekannt (CH-PS ^8007*0.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung .einer Verbindung der Formel I
in welcher A eine Gruppe der Formel
R1 R2
RJ
R1 R2
509847/0950
N-N, N
ο
R
Vr3 oder —^V-R3
in welchen R für ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine
2 niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe steht; R die Bedeutung von
1 3
R hat und außerdem für eine Cyangruppe steht; R für ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe steht und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine Gruppe der Formel -NR- be-
3 deutet, in welcher R die Bedeutung von R hat, wobei die Reste
1 · ■" 2 3
R , R und R , wenn sie mehrfach vorkommen, gleich oder verschieden sind; B für eine niedere Alkylgruppe oder ein Chloroder Bromatom steht und D und E für Wasserstoff- oder Halogenatome oder niedere Alkylgruppen stehen, als Schutzmittel für die menschliche Haut gegen die schädigende Einwirkung ultravioletter Strahlung.
Bevorzugt ist die Verwendung von Verbindungen der Formel I, in der A einen Phenylrest bedeutet, der durch eine niedere Alkylgruppe oder ein'ChIoratom substituiert sein'kann, B eine niedere Alkylgruppe ist und D und E Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatome oder niedere Alkylgruppen bedeuten. ;
Weiterhin sind entsprechende Strahlenschutzmittel Gegenstand der Erfindung.
Der Ausdruck "nieder" im Zusammenhang mit Alkyl- und Alkoxygruppen soll besagen, daß hierunter Reste mit bis zu 6, vorzugs-
i 1 2
weise bis zu Ί Kohlenstoffatomen zu verstehen sind. Venn R , R , D und E Halogenatome bedeuten, so sind Fluor- und Bromatome, insbesondere jedoch Chloratome bevorzugt. Bevorzugt enthält der Rest A nicht mehr als ein Halogenatom.
509847/0950
Es ist bekannt, daß organische Verbindungen, die ultraviolettes Licht absorbieren, als Licht- und Sonnenschutzmittel verwendet werden können» Besondere wertvoll sind solche Substanzen, die im Bex-eich von 295 - 320 nm absorbieren und dadurch die menschliche Haut vor der erythemerzeugenden ultravioletten 'Strahlung dieses Bereichs schützen und dadurch den Sonnenbrand verhindern Organische Verbindungen mit den gewünschten Lichtfiltereigenschaften können verschiedenen Verbindungsklassen angehören, wie z.B. ungesättigten aromatischen Carbonsäuren, Benzophenoncarbon säureestern, o-Hydroxybenzophenonen, Benzoxazolen, Tannin-Derivaten, Aminobenzolcarbonsäuren, Curaarinderivaten, Anthranil säuren, Benzimidazolen und Salicylsäureestern.
Es wurde gefunden, daß die Benzofurane der Formel (i) die ideale Absorptionscharakteristik eines Strahlenschutzmittels für die menschliche Haut aufweisen:
1) Sie besitzen eine starke Absorptionswirkung für die ultraviolette Strahlung ztvischen 295 und 315
2) Ihr langwelliges Absorptionsmaximum deckt sich weitestgehend mit dem Intensitätsmaximum der erythemerzeugenden Strahlung (30k - 308 nm).
3) Besonders vorteilhaft ist der extrem steile Abfall der Absorption zwischen 317 und 320 nm, so daß die die gewünschte Hautbräunung hervorrufende Strahlung oberhalb 320 nm ungehindert durchgelassen wird.
k) Sie sind gegen zerstörende physikalische und chemische Einflüsse, besonders gegen Ultraviolett-Strahlung, sehr beständig.
5) Gegenüber den gegenwärtig als Strahlenfilter für die menschliche Haut im Handel befindlichen gut wirksamen Verbindungen, von denen p-Methoxyzimtsäureäthoxyäthylester und p-Dimethylaminobenzoesäuremethylester bzw. -glycerinester genannt
509847/0950 /k
seien, zeichnen sich die neuen Verbindungen der Formel (I) besonders dadurch aus, daß sie keine Estergruppen enthalten und somit keiner Verseifung unterliegen können. Diese chemische Stabilität der neuen Substanzen der Formel (I) garantiert eine gleichbleibende Wirksamkeit während der Anwendung und auch nach langen Lagerzeiten.
6) Gegenüber den erwähnten handelsüblichen Verbindungen weisen die Verbindungen der Formel (i) den weiteren Vorteil auf, daß sich durch das Fehlen von Estergruppen die Lage des Absorptionsmaximums in Lösemitteln verschiedender Polarität nicht verschiebt. Die Absorptionscharakteristik ist dadurch bei verschiedenen kosmetischen Formulierungen unabhängig von den verwendeten Formulierungsmitteln.
Die beschriebene Absorptionscharakteristik ist verantwortlich für die Überlegenheit der Verbindungen der Formel (i) als kosmetische UV-Absorber: Die hohe Absorption im Zusammenhang mit der Lage des langwelligen Absorptionsmaximums im Erythemmaximum bei 308 nm bietet einen höchstmöglichen Schutz gegen die hautschädigenden UV-Strahlen. Durch den steilen Abfall der Absorption erreicht man trotz der geschilderten hohen Schutzwirkung, daß die hautbräunenden Strahlen des Lichtes der Wellenlänge oberhalb 320 nm ungehindert durchgelassen werden, daß also die beim Sonnenbaden erwünschte Bräunung nicht beeinträchtigt wird.
Tabelle 1 zeigt die prozentuale Durchlässigkeit der Verbindungen der Formel (I) für die charakteristischen Wellenlängen 3O8 und 330 nm. Die Angaben beziehen sich auf Lösungen von 2 mg Substanz in 100 ml Äthanol und eine Schichtdicke von 1 cm. Der für die Haut schädliche Bereich zwischen 29O und 320 nm wird fast vollständig absorbiert, während die bräunenden Strahlen oberhalb 330 nm wieder vollständig zur Wirkung kommen können.
509847/0950
Tabelle 2 zeigt die Unabhängigkeit des langwelligen Absorptionsmaximums von der Polarität des verwendeten Lösemediums. Es werden die Lagendes Absorptionsmaximums (in nm) angegeben:
a) in äthanolischer Lösung (Vertreter eines polaren Lösemittels) und
b) in n-Heptaii (Vertreter eines unpolaren Lösemittels).
Die Vorteile der Verbindungen, der Formel (I) liegen neben ihrer selektiven Absorption insbesondere in ihrer hohen Lichtbeständigkeit, Farblosigkeit, guten chemischen Stabilität, geringen Toxizität, Geruchlosigkeit sowie ihren Verträglichkeiten mit anderen UV-Absorbern und kosmetischen Wirkstoffen. Aufgrund der starken Absorptionswirkung der neuen Verbindungen kann, um gegenüber den im Handel befindlichen Sonnenschutzmitteln wie z.B. Zimtsäurederivaten, eine gleich hohe Sonnenschutzwirkung zu erreichen, weniger Wirksubstanz verwendet werden. So absorbiert z.B. eine Lösung von 1 mg Verbindung (3) in 100 ml Äthanol bei einer Schichtdicke von 1 cm 95»! % des Lichtes im Erythem-Maximura bei 308 nmj die gleiche Absorptionswirkung erreicht man erst mit 1,5 mg/100 ml Äthanol eines kurzkettigen p-Methoxyzimtsäurealkylestersi es muß hier also zur Erzielung des gleichen Schutzeffektes 50 % mehr Lichtschutzmittel eingesetzt werden.
Die Verbindungen der Formel (I) können in an sich bekannter Weise mit den in der Kosmetik gebräuchlichen Grundstoffen zu beständigen und gebrauchsfertigen kosmetischen Präparaten verarbeitet werden. Man kann durch Zusatz von Salben- oder Creme-Grundlagen fettende oder nichtfettende Lichtschutzsalben oder Mischungen mit Lösemitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von Emulgatoren, flüssige Lichtschutzpräparate herstellen. Zweckmäßig werden die Substanzen der Formel (I) mit Trägersubstanzen gemischt, emulgiert oder vorzugsweise in diesen gelöst. Derartige Träger können in flüssiger, halbfester öder fester Form vorliegen.
509847/0950
Geeignete Zusatzstoffe und Lösemittel sind beispielsweise flüssige oder feste Kohlenwasserstoffe, wie Hexant Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, weißes Mineralöl, Vaselinöl, Vaselin, Ceresin; Alkohole wie Äthanol, Propanol, Isopropanol, Isobutanol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Palmitylalkohol, Wollfettalkohole, Glykol, Glycerin, Sorbit; Äther, insbesondere mehrwertiger Alkohole wie niedere Diglykoldialkyläther und Polyglykole; Ketone, Carbonsäuren, wie Stearinsäure, Palmitinsäure oder Ölsäure, insbesondere in Form ihrer Ester, wie Glycerinmono- oder -distearat, Glycerinmonooleat, Isopropylmyristat, Isopropylstearat, Butylstearat, Isopropylpalmitat, natürliche Öle, Fette und Wachse wie Olivenöl, Erdnußöl, Sesamöl, Mandelöl, Kakaobutter, Bienenwachs, Carnaubawachs, Wollfett (Lanolin), Walrat oder Montanwachs.
Ist eine wäßrige Dispersion des Schutzmittels erwünscht, so kann dieses mit Hilfe geeigneter Dispergiermittel oder Emulgatoren unmittelbar in Wasser dispergiert oder in einem organischen Träger obenbeschriebener Art vollständig oder teilweise gelöst und dann in Wasser dispergiert bzw. emulgiert werden. Geeignete Hilfsmittel hierbei sind Emulgatoren der Systeme Öl in Wasser und Wasser in Öl, wobei die handelsüblichen nichtionischen, kationischen, anionischen oder amphoteren bzw. Neutralsalz-Emulgatoren bzw. deren Mischungen in Frage kommen.
Ferner können nach Bedarf Zusatzstoffe beigefügt werden, wie Verdickungsmittel, z.B. Methyl-, Äthyl- oder Carboxymethylcellulose, Polyacrylsäure, Agar-Agar oder Gelatine, Hautpflegemittel, z.B. Allantoin, Riechstoffe, Feuchthaltemittel, Konservierungsmittel, Insektenabwehrmittel, Desodorantien, physiologisch unbedenkliche Farbstoffe oder Pflanzen-Extrakte.
Durch geeignete Wahl eines oder mehrererTräger sowie gegebenenfalls weiterer Zusätze erhält man Lichtschutzmittel-Lösungen, -Salben, -Pasten, -Cremes, -Öle oder -Emulsionen.
/7
509847/0950
Mit Hilfe geeigneter Lösemittel, z.B. niederen Fluoralkanen oder Chlorfluoralkanen wie Trichlorfluormethan, Dichlordifluormethan oder Dichlortetrafluoräthan, kann man Lösungen oder Emulsionen auch als Sprühpräparate (sog. Aerosolsprays) zur Anwendung bringen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich einen oder mehrere andere bekannte UV-Absorber enthalten, z.B. 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure(Natriumsalz), 4-Phenylbenzophenon, p-Dimethylaminobenzosäuremethylester oder p-Methoxyzimtsäureäthoxyäthylester. Nach Wunsch können auch künstliche Bräunungsmittel wie Dihydroxyaceton zugesetzt werden.
Die Mengen der Substanzen der Formel (I), die in den beschriebenen Sonnenschutzformulierungen eingesetzt werden, bewegen sich je nach dem gewünschten Schutzgrad in weiten Grenzen von etwa 0,01 - etwa 10 ?£, vorzugsweise 0,1 - 2 %, bezogen auf das Gewicht der Fertigformulierung des Sonnenschutzmittels.
Selbstverständlich lassen sich auch andere gegen - vornehmlich im Bereich von 2δθ - 320 nm - ultraviolette Strahlen empfindliche Produkte mit den neuen Verbindungen der Formel (I) schützen. Dazu gehören beispielsweise Haare, Fette, Öle oder Wachse. So kann man z.B. das Lichtschutzmittel in das zu schützende Produkt bereits während der Herstellung oder auch nachträglich einbringen oder das Schutzmittel wird in Form von Überzugmaterialien oder Schutzschichten eingebracht, mit deren Hilfe andere Produkte vor Veränderungen wie chemischen Reaktionen, Verfärbungen, Festigkeitsverlusten und dgl., hervorgerufen durch UV-Strahlung, geschützt werden können.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach der in der DTOS 2 238 628 beschriebenen Methode hergestellt werden, wobei o-Hydroxyalkylphenone (II) vorzugsweise mit Natriumäthylat in Dimethylformamid in die entsprechenden Phenolate (III) überführt und diese mit aryl- bzw. hetaryl-substituierten Halogenmethy!verbindungen (IV) zu den o-hydroxysubstituierten Phenonen
509847/0950
(V) umgesetzt werden.
(H)
+ HaI-CH-A (IV)
dt
0-CH0-A
(D
Diese lassen sich mit stark basischen Alkaliverbindungen (Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Kalium-tert.-butanolat) als Kondensationsmittel und mit dipolaren aprotischen Lösemitteln (Dimethylformamid, Phosphorsäuretrisdimethylamid oder Acetonitril) als Reaktionsmedium intramolekular zu Benzofuranverbindungen der allg. Formel (I) kondensieren.
In der nachfolgenden Herstellvorschrift für 2-Aryl- bzw. 2-Hetaryl-benzofurane und in den folgenden Beispielen bedeuten die angegebenen Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
509847/0950
Herstellungsvorschrift:
Zu einer frisch bereiteten Natriumäthanolat-Lösung aus 2,3 Teilen Natrium und 50 Teilen wasserfreiem Äthanol tropft man bei 80° im Laufe von 60 Minuten eine Lösung von 1511 Teilen 2-Hydroxy-4-methyl-acetophenon in 60 Teilen wasserfreiem Dimethylformamid. Man rührt 60 Minuten bei 8o° nach und fügt dann eine Spatelspitze Kaliumiodid zu. Innerhalb von 60 Minuten wird dann eine Lösung von 12,6 Teilen Benzylchlorid in 60 Teilen Dimethylformamid zugetropft. Man rührt 2 Stunden bei Siedetemperatur des Gemisches (ca. 110°) und destilliert anschließend den Äthylalkohol bis zu einer Innentemperatur von 1^5° ab. Danach kühlt man auf 20 - 25 ab und gibt das Reaktionsgemisch auf ein Gemisch aus 450 Teilen Eiswasser und 150 Teilen Methanol. Man rührt 6o Minuten bei 0 nach, saugt die Kristalle ab, wäscht den Filterrückstand mit Wasser halogenionenfrei und trocknet im Vakuum.
Ausbeute: 22 Teile 2-Benzyloxy-zt-methyl-acetophenon. Eine aus n-Butanol umgelöste Probe schmolz bei 55 - 56°.
Das Produkt kann ohne weitere Reinigung in die Ringschlußreaktion eingesetzt werden:
12 Teile 2-Benzyloxy-(t-methylacetophenon werden unter einer Stickstof fatomosphäre in 8o Teilen trockenem Dimethylformamid bei 100 gelöst. Anschließend werden unter starkem Rühren bei 100 im Laufe von 60 Minuten portionsweise 62 Teile Kaliumtert.-butanolat zugefügt. Man läßt 2 Stunden bei 100° nachreagieren, kühlt auf 20-25° ab und gießt in ein Gemisch aus 5 Teilen 30 #iger Salzsäure und 150 g Eiswasser. Man rührt 1 Stunde bei 0° nach, saugt die farblosen Kristalle ab, wäscht den Filterrückstand mit Wasser neutral und trocknet im Vakuum.
Ausbeute: 10 Teile 2~Phenyl-3,6-dimethylbenzofuran (6).
509847/0950
In der obenangegebenen Weise können auch die in den Tabellen 1-3 angegebenen erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen hergestellt werden.
Beispiel 1 2,0 % 0,1 %
Sonnenschutzöl
Verbindung der Formel (I)
Antioxidans (2,6-Di-tert.-butyl-4-methyl-
phenol)
Erdnuß-, Oliven- oder Sesamöl.
Beispiel a)
Sonnenschutzöl mit Insektenrepeilentwirkung.
Verbindung der Formel (I)
Erdnußöl
Repellent (Caprylsäurediäthylamid)
Antioxidans (s. Beispiel 1)
Paraffinöl
Verbindung der Formel (I)
Erdnußöl
Repellent: Ν,Ν-Diäthyl-m-toluamid
Antioxidans (s. Beispiel 1)
Paraffinöl
Beispiel
5,0 # 20,0 tf 12,0 % 13,0 9i
Sonnenschutzcreme (Wasser in Öl)
Verbindung der Formel (I)
Emulgator (Trioleyl-o-phosphorsäureester)
Paraffinöl
Isopropylmyristat
Salbenwachs
Parfümöl
Konservierungsmittel (Sorbinsäure)
Wasser
509S47/0950
Beispiel
2,0 % 20,0 % 15,0 %
Sonnenschutzcreme (Öl in Wasser)
Verbindung der Formel (I)
Paraffinöl
O/W-Grundlage (Kombination aus Alkyläther-
phosphaten, Fettsäurekondensationsprodukten
und Fettalkoholen)
Wasser
Beispiel
Sonnenschutzcreme mit künstlicher Bräunung
Verbindung der Formel (I)
Paraffinöl
Olivenöl
Isopropylmyristat
0/W-Grundlage (s. Beispiel k)
Dihydroxyaceton
Wasser
Beispiel
2,0 % 10,0 % 10,0 % 78,0 %
Sonnenschutzmilch (öl in Wasser)
Verbindung der Formel (i)
Paraffinöl
Emulgator (Trilauryltetraglykol-o-phosphor-
Wasser säureester)
Beispiel 55,0 9i 45,0 %
Aerosolspray
Treibgas (Difluordichlormethan)
einer Lösung, bestehend aus:
2 % Verbindung der Formel (I) 10 % Polyäthylenglykol 10 0A Isopropylmyristat 78 % Äthylalkohol
509847/0950
Beispiel 8 i 10 Lippenstift
3 % Verbindung der Formel (I)
3 % Eosin
10 % Ricinusöl
8 % Pigment
18 % 11 Bienenwachs
15 % Lanolin
15 9ί Carnaubawachs
15 % Oleylalkohol
5 % Vaselin
3 * Paraffinöl
5 % Isopropylmyristaf
.X
Beispiel 9 Sonnenschutzlotion
2,0 % Verbindung der Formel (I)
90,0 % Äthanol
0,1 9ί Konservierungsmittel (Sorbinsäure)
0,1 % Parfümöl
7,8 ?ί Wasser
Beispiel Sonnenschutzlotxon, wasserfrei
3,0 % Verbindung der Formel (I)
76,0 # Polyäthylenglykol 600
20,9 % Polyäthylenglykol ^00
0,1 % Parfümöl
Beispiel Sonnenschutzsalbe
a)
2 54 Verbindung der Formel (I)
2 S Paraffin
10 % Perhydro-squalen
86 # Vaselin
b)
2,0 % Verbindung dei* Formel (I)
0,1 94 Parfümöl
Polyäthylenglykol 300 509847/0950
/13
k5 % Polyäthylenglykol 1500
7,9 % Wasser
Beispiel 12 . Sonnenschutzgel mit Repellenteffekt a)
2,0 % Verbindung der Formel (I)
3,0 % Repellent (s. Beispiel 2a)
55,0% Äthanol
1,5 % Verdickungsmittel (hochmolekulares Carboxy-
vinyl-Polymeres, Natriumsalz)
0,65 % Monoisopropanolamin
37,85 % Wasser
2 % Verbindung der Formel (I)
3 % Repellent (s. Beisp. 2b) % . ' Äthanol
1,5 % Verdicker (s. a)
0,65 % Monoisopropanolamin
37,85 % · Wasser
509847/0950
- l4 -
Tabelle
Nr. A B R4 R5 R6 Durchlässigkeit in % (in Äthanol) bei
nm 330 nm
Br
Cl CH
CN
.0;
N-
CH
CH
H
H		 H
CHj		 H
H		 H
H		 0,88
0,56
H H CH3 H 0,25
H3 H CH3 H 0,84
H CH3 H I 0,68
H H CH3 H 0,56
H CH3 H H 1,12
H H CH3 H 1,09
H . H CH3 H 2,14
H Cl H H 0,85
H H H H 1,17
HHHH HHHH
HHHH
HHHH
509847/0950 0,72
0,21
1,32
0,26
98,0
92,36 86,62 72,48
87,52
75,12 89,17 88,92
70,19 93,58
99,97
78,9
62,84
87,00
99,98 /15
Tabelle 2
Nr. Lage des Absorptionsmaximums in mn
in Äthanol in n-Heptan
303 308 308 306 306 308 308 308
309 308
305 308
309 304 310
1 303
2 307
3 308
k 306
5 306
6 308
7 308
8 308
9 309
10 ί 307
11 . 305
12 308
13 308
Ik 303
15 308
509847/0950
Tabelle 3
Nr. Summenformel (Mol.-Gevr. )
Schmelzpunkte
Absorption (in Äthanol) λ max 5· (nm)
-4
C15H12° (210,20)
Cl6Hi4° (222,27)
Cl6Hl4° (222,27)
Cl7Hi6°
(236,32)
cl7Hi6° (236,32)
C17Hl6° (236,32)
Cl8Hl8° (250,32)
Cl8Hl8° (250,32)
ci9Hio° (264,35)
C15H11ClO (242,71)
Cl6Hi4° (222,27)
30,5-31,5
64 - 67
59 - 61
64 - 66
74 - 77
53 - 55
47 - 48
47 - 49
01
77 - 77,5
flüssig
303 307 308 306 306 308 308 308 309 ' 307 305
2,73 2,88
2,55 2,69 2,62 2,63 2,72
2,39 2,61
2,65 /17
509847/0950
Tabelle 3 (Portsetzung)
Nr.
Summenformel (Mol.-Gew.)
Schmelzpunkte
Absorption (in Äthanol)
max
(nm)
IO
-4
(287,17) C15H11ClO
(242,7ί)
(233,26) C1^H11NO (209,25)
71 - 72
67 - 70
209,5-211
flüssig
308
308
303
3,27
3,21
2,41
3Ο8 2,48
509847/0950
/18

Claims (2)

  1. Patentansprüche:
    (I)
    in welcher A eine Gruppe der Formel
    in welchen R für ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine
    2 niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe steht; R die Bedeutung
    1 3
    von R hat und außerdem für eine Cyangruppe steht; R für ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe steht und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine Gruppe der
    3 * Formel -NR- bedeutet, in welcher R die Bedeutung von R
    12 3
    hat, wobei die Reste R , R und RJ , wenn sie mehrfach vorkommen, gleich oder verschieden sind; B für eine niedere Alkylgruppe oder ein Chlor- oder Bromatom steht und D und E für Wasserstoff- oder Halogenatome oder niedere Alkylgruppen stehen, als kosmetische Strahlenschutzmittel.
    /19
    509847/0950
    HOE 74/f 117
  2. 2. Verwendung einer Verbindung der Formel I als kosmetisches Lichtschutzmittel, wobei A einen Phenylrest bedeutet, der durch eine niedere Alkylgruppe oder ein Chloratom substituiert sein kann, B eine niedere Alkylgruppe ist und D und E Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatome oder niedere Alkylgruppen bedeuten.
    3· Kosmetisches Strahlenschutzmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel I.
    k. Mittel.nach Anspruch 3i gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,01 bis 10 %, bezogen auf das Gesamtgewicht, an einer Verbindung der Formel I.
    5t Mittel nach Anspruch 3 und 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,1 bis 2 %, bezogen auf das Gesamtgewicht, an einer Verbindung der Formel I.
    509847/0950
DE2419728A 1974-04-24 1974-04-24 Kosmetisches lichtschutzmittel Pending DE2419728A1 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2419728A DE2419728A1 (de) 1974-04-24 1974-04-24 Kosmetisches lichtschutzmittel
ES0436742A ES436742A1 (es) 1974-04-24 1975-04-18 Procedimiento para la preparacion de aceites cosmeticos protectores frente a la luz.
GB16570/75A GB1506497A (en) 1974-04-24 1975-04-22 Benzofurans as uv absorption agents for cosmetic preparations
JP50048259A JPS50148536A (de) 1974-04-24 1975-04-22
FR7512762A FR2268517B1 (de) 1974-04-24 1975-04-24

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2419728A DE2419728A1 (de) 1974-04-24 1974-04-24 Kosmetisches lichtschutzmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2419728A1 true DE2419728A1 (de) 1975-11-20

Family

ID=5913772

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2419728A Pending DE2419728A1 (de) 1974-04-24 1974-04-24 Kosmetisches lichtschutzmittel

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPS50148536A (de)
DE (1) DE2419728A1 (de)
ES (1) ES436742A1 (de)
FR (1) FR2268517B1 (de)
GB (1) GB1506497A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7078541B2 (en) 2002-02-07 2006-07-18 Galileo Pharmaceuticals, Inc. Benzofuran derivatives

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1173751A (en) * 1980-05-07 1984-09-04 Jack H. Lazarus Methoxsalen dosage forms
LU85544A1 (fr) * 1984-09-19 1986-04-03 Cird Derives heterocycliques aromatiques,leur procede de preparation et leur application dans les domaines therapeutique et cosmetique
US5362481A (en) * 1993-03-05 1994-11-08 3V Inc. Benzofuran derivatives and the use thereof as stabilizers against UV radiations
IT1278535B1 (it) * 1995-12-14 1997-11-24 3V Sigma Spa Derivati di benzofurano e loro uso come fotostabilizzanti e filtri solari

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7078541B2 (en) 2002-02-07 2006-07-18 Galileo Pharmaceuticals, Inc. Benzofuran derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
ES436742A1 (es) 1977-01-01
GB1506497A (en) 1978-04-05
JPS50148536A (de) 1975-11-28
FR2268517B1 (de) 1978-10-27
FR2268517A1 (de) 1975-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3441636C2 (de) Ultraviolett-Absorber, enthaltend neue Chalkon-Derivate
DE2544180C2 (de) Lichtschutzmittel für kosmetische Zwecke
EP0669323B2 (de) Kosmetische und dermatologische zubereitungen, enthaltend phenylen-1,4-bisbenzimidiazolesulfonsäuren
AT391687B (de) Verfahren zum herstellen von neuen 3-benzyliden- campher-verbindungen
DE3218973C2 (de)
EP0581955B1 (de) Verwendung von benzimidazol-derivaten als lichtschutzfilter
DE2051824A1 (de) Lichtschutzmittel für kosmetische Zwecke
DE2543099C2 (de) 2-Phenylbenzofurane enthaltende kosmetische Sonnenschutzmittel, Verfahren zur Herstellung von 2-Phenylbenzofuranen und 2-Phenylbenzofurane als solche
DE3742690A1 (de) Kosmetisches mittel, welches hydroxylderivate von chalkon enthaelt, und dessen verwendung zum schutze der haut und der haare vor lichtstrahlen, neue hydroxylierte chalkonderivate, sowie verfahren zu deren herstellung
DE3831920B4 (de) Photostabiles kosmetisches Mittel
DE2816819A1 (de) Lichtschutzmittel
DE3513928A1 (de) Kosmetisches mittel, welches aloesin als schutzagens gegen sonnenstrahlung enthaelt, und ein verfahren zum schutz der haut und der haare
DE3403846A1 (de) Kosmetisches mittel zum schutz vor uv-strahlung sowie anwendungsverfahren desselben
US3479428A (en) Sunscreen composition and method of using the same
DE3713094A1 (de) Benzylidenverbindungen und sie enthaltende kosmetische zubereitungen und ultraviolettabsorber
DE4221740A1 (de) Benzyliden-chinuclidinone
DE3445365A1 (de) Neue 3-benzylidenkampferderivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als mittel zum schutz gegen uv-strahlen und als arzneimittel
DE2336219A1 (de) Campherderivate
DE2529511A1 (de) Sonnenschutzmittel fuer die menschliche haut
DE2419728A1 (de) Kosmetisches lichtschutzmittel
DE69618927T2 (de) Kosmetische Sonnenschutzmitteln
KR20170143096A (ko) 기능성 화장품용 이미다졸계 자외선 흡수제 화합물
DE3408406A1 (de) Licht- und sonnenschutzmittel
DE3519926A1 (de) Indolinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese indolinderivate enthaltende kosmetische lichtschutzmittel
DE69628292T2 (de) Triazinderivate enthaltendes Sonnenschutzmittel

Legal Events

Date Code Title Description
OHN Withdrawal