DE2418575A1 - Verfahren zum beschichten von gummi und zwischenanstrichmittel zur durchfuehrung des verfahrens - Google Patents

Verfahren zum beschichten von gummi und zwischenanstrichmittel zur durchfuehrung des verfahrens

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DE2418575A1
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halogenated polyolefin
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Takashi Futami
Motoo Mizumori
Shinsaku Moriwaki
Masahiro Yamasaki
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Description

SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED
Osaka, Japan
^" Verfahren zum Beschichten von Gummi und Zwischenanstrichmittel zur Durchführung des Verfahrens "
Priorität: 17. April 1973, Japan, Nr. 43 515/73 17·. April 1973, Japan, Nr. 43 516/73
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten von Gummi mit einem Gehalt von mindestens etwa 25 Gewichtsprozent eines Vulkanisats aus einem Athylen-Propylen-Kautschuk und/oder Butyl- i kautschuk mit einer Anstrichfarbe.
.Vulkanisate auf der Grundlage von Äthylen-Propylen-Kautschuk und Butylkautschuk bestehen im wesentlichen aus gesättigten Kohlenwasserstoffen. Gegenüber den Vulkanisäten aus stark ungesättigten Kautschuken, wie Naturkautschuk und 5tyrol-Butadien-Kaut~. . schuk, zeichnen sie sich durch eine überlegene Wetterbeständigkeit, Wärmebeständigkeit und Ozonfestigkeit aus. Sie werden daher in v/eitem Umfang zur Herstellung der verschiedensten E'ormkörper durch Formpressen, Extrudieren und Spritzgießen verwendet. Seit kurzem werden sie auch mit einer Beschichtung aus einer ,Anstrichfarbe versehen. Die Adhäsion bzw. Gummifreudigkoit der
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Anstrichfarben an diesen Vulkanisaten aus den gesättigten Kautschuken ist jedoch sehr niedrig.
Es sind bereits verschiedene Verfahren zur Verbesserung der Adhäsion dieser Vulkanisate auf der Basis von Äthylen-Propylen-Kautschuk und Butylkautschuk gegenüber Anstrichfarben bekannt. Beispielsweise wird ihre Oberfläche mit einer Flamme oder mit Ozon oder Stickoxiden behandelt oder mit UV-Licht bestrahlt. Diese Verfahren haben zwar für einige Anwendungsgebiete Eingang in die Praxis gefunden, sie erfordern jedoch alle eine Oberflächenbehandlung und sind in wirtschaftlicher Hinsicht unbefriedigend. Die Bedingungen zur Oberflächenbehandlung müssen genau eingehalten werden, um ausreichende Ergebnisse zu erhalten. Bei · der Behandlung mit Chromsäure besteht das Problem der Aufarbeitung der Abfallsäure.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Verbesserung der Adhäsion von Anstrichfarben an Vulkanisaten auf der. Baeis von Äthylen-Propylen-Kautschuk und/oder Butylkautschuk zu schaffen. Die Lösung dieser Aufgabe beruht auf dem überraschenden Befund, daß durch Auftragen eines Zwischenanstrichs bzw. einer Gründierung aus einem Zwischenanstrichmittel, das ein halogeniertes Polyolefin und ein organisches Lösungsmittel enthält, die Adhäsion der Anstrichfarbe auf dem Substrat wesentlich verbessert werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zum Beschichten von Gummi mit einem Gehalt von mindestens etwa 25 Gewichtsprozent eines Vulkanisats aus einem Äthylen-Propylen-Kautschuk und/oder
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Butylkautschuk mit einer Anstrichfarbe, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf den Gummi einen Zwischenanstrich bzw. eine Grundierung aus einem Zwischenanstrichmittel aus einem ha~ logenierten Polyolefin und gegebenenfalls einem Polychloropren in einem organischen Lösungsmittel und sodann die Anstrichfarbe als Deckanstrich aufbringt.
Vorzugsweise verwendet man für das Zwischenanstrichmittel ein halogeiiiertes Polyolefin mit etwa 10 bis 60 Gewichtsprozent Halogenatomen.
Der Ausdruck "Äthyien-Propylen-Kautschuk" bedeutet ein binäres Copolymer!sat aus Äthylen und Propylen oder ein ternäres Copolymerisat aus Äthylen, Propylen und einem nicht-konjugierten Dien, wie 1,4-Hexadien, Dicyclopentadien oder Äthylidennorbornen. Die bevorzugten Äthyien-Propylen-Kautschuke enthalten etwa 30 bis 75 Gewichtsprozent Äthylen, et\<\ra 60 bis 20 Gewichtsprozent Propylen und etwa 0 bis 15 Gewichtsprozent des nicht-konjugierten Diens. Diese Copolymerisate sind.im wesentlichen kautschukartig und amorph. Der Ausdruck "Butylkautschuk" bedeutet ein binäres Copolymer!sat aus Isobutylen und Isopren. Geeignete Butylkautschuk e enthalten etwa 0,5 bis 3,0 Molprozent Isopren. Die Vulkanisate können außer dem Äthylen-Propylen-Kautschuk und Butylkautschuk beispielsweise noch Naturkautschuk, Isoprenkautschuk,
Butadien-Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk,/Chloroprenkautschuk oder einen Nitrilkautschuk enthalten.' Die Vulkanisate können verschiedene Zusätze enthalten, wie Verstärkungsmittel, beispielsweise Ruß, Ton ' oder Calciumcarbonat, Füllstoffe, Weichmacher und Vernetzungsmittel. Die Einarbeitung dieser Zusätze erfolgt in an sich bekann-
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ter Weise, beispielsweise in einem Innenmischer oder auf einem Zweiwalzenstuhl. Zur Erhöhung der Adhäsion können dem Kautschuk-ansatz noch Kieselsäure, Aluminiumsilikat, Calciumsilikat, Ma'gnesiumcarbonat oder Talcum einverleibt werden. Die Kautschukansätze können in an sich bekannter V/eise verformt und vulkanisiert werden, beispielsweise durch Formpressen, Strangpressen oder Spritzgießen. Die erhaltenen Vulkanisate werden dann nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit einem Zwischenanstrich versehen.
Das erfindungsgemäß verwendete Zwischenanstrichmittel enthält ein halogeniertes Polyolefin, gegebenenfalls ein Polychloropren und ein organisches Lösungsmittel. Das halogenierte Polyolefin enthält etwa 10 bis 60, vorzugsweise etwa 30 bis 55 Gewichtsprozent Halogenatome. Als Halogenatome kommen vorzugsweise Chloroder Bromatome in Frage. Die Kombination von Chlor- und Bromatomen oder Chlor- und/oder Brom- und Fluoratomen ist ebenfalls brauchbar. Besonders bevorzugt sind chloriertes Polypropylen und chloriertes Polyäthylen, die sich großtechnisch billig herstellen lassen. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts des halogenierten Polyolefins beträgt vorzugsweise mindestens etwa 20 000.
Als Polychloropren können 2-Chlor~1,3-butadien-Polymerisate verwendet v/erden, die gegebenenfalls vom geschwefelten Typ sind. Bevorzugt v/erden Polymerisate mit hoher Krisf.allinität, v/ie für Klebstoffzwecke geeignetes Polychloropren z.B. der Typen Neoprene AC oder AD (Showa Neoprene Co., Ltd.). Es können jedoch auch andere Polychloroprensorten verwendet werden. Das Polychlo-
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ropren wird gewöhnlich in einer Menge von 5 bis 300 Gewichtsteilen, vorzugsweise 50 bis 250 Gewichtsteilen, je 100 Gewichtsteile des halogenierten Polyolefins eingesetzt.
Der Zusatz des Polychloroprens zum halogenierten Polyolefin kann z.B. durch Auflösen des gegebenenfalls vorher verkneteten Polychloroprens in einem organischen Lösungsmittel und Zusatz der erhaltenen Lösung zur Lösung des halogenierten Polyolefins er-' folgen. Man erhält eine homogene Lösung. Beim Verkneten des Polychloroprens auf dem V/alzenstuhl können geeignete Kautschukfüllstoffe, wie Magnesiumoxid, Zinkoxid, Ruß oder Kieselsäure, oder Harze für Kau-tschuke, wie Phenolharze, Terpenharze oder Petroleumharze, einverleibt werden. Durch diese Zusätze wird die Adhäsion häufig verbessert.
Das Zwischenanstrichmittel der Erfindung kann zusätzlich noch Amine, Amide, Urethane oder Harnstoff oder deren Derivate enthalten, um die Adhäsion des Gummisubstrats mit der Anstrichfarbe bei Raumtemperatur oder in der Wärme zu verbessern.
Als Amine können primäre und sekundäre Amine, wie n-Butylamin, Dodecylamin, Dipropylamin, Diamylamin, Di-n-propylamin, p-Phenylendiamin, m-Phenylendiamin, Ethylendiamin, Hexamethylendiamin, m-Toluidindiamin, Guanidin, Phenylhydrazin, Triäthylentetramin oder Hexamethylentetramin verwendet werden. Beispiele für verwendbare Amide sind n-Butylamid, Propionamid, Benzamid und lösliches Nylon. Beispiele für geeignete Urethane sind Urethan und niedermolekulare Polyurethane. Beispiele für Harnstoffe und dessen Derivate sind Harnstoff, Diäthylharnstoff, Thioharnstoff und Di-
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methylthioharnstoff. Besonders bevorzugt sind die primären und sekundären Diamine. Diese Zusätze werden gewöhnlich in Mengen von etwa 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des halogenierten Polyolefins, eingesetzt.
Anstelle oder zusätzlich zu den genannten Zusätzen können noch Metallverbindungen für den gleichen Zweck verwendet werden. Beispiele für diese Metallverbindungen sind Oxide, die Salze von Carbonsäuren und anorganischen Säuren sowie metallorganische Verbindungen von Zink, Magnesium, Zinn,"Eisen, Blei, Cadmium und Kupfer. Beispiele für die Metalloxide sind Zinkoxid, Kupferoxid, Bleioxid und Magnesiumoxid. Beispiele für die Salze .der Carbonsäuren sind Zinkacetat, Kupferoleat, Kupfernaphthenat, Zinkoleat, Eisennaphthenat, Zinkstearat und Cadmiumstearat. Beispiele für die Salze mit anorganischen Säuren sind Kupferpyrophosphat, Kupferchlorid und Zinkchlorid. Beispiele für metallorganische Verbindungen sind Dibutylzinndimaleat und Dibutjrlzinndilaurat. Die Metallverbindungen können allein oder in Kombination und dispergiert oder gelöst verwendet werden. Die Metallverbindungen werden gewöhnlich in einer Menge von etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des halogenierten Polyolefins, verwendet.
Als organische Lösungsmittel kommen solche Verbindungen in Frage, die eine ausreichende Flüchtigkeit aufweisen und die vorgenannten Bestandteile vollständig lösen oder gleichmäßig dispergieren können. Spezielle Beispiele für die organischen Lösungsmittel sind halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Äthylentrichlorid, Äthylentetrachlorid und
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Tetrachloräthan, cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol, Benzol, Decalin und Tetralin, halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon und Methylisobutylketon, und niedere aliphatische Alkohole, wie Methanol und Äthanol. Die Lösungsmittel können entweder allein oder in Kombination verwendet werden. Das hologenierte Polyolefin wird in dem Zwischenanstrichmittel gewöhnlich in einer Menge von 2 bis 60, vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des organischen Lösungsmittels; verwendet. Bei Verwendung von Mengen außerhalb dieses Bereiches kann sich die Verarbeitbarkeit oder die Stabilität des Zwischenanstrichmittels manchmal ändern. Das Zwischenanstriehmittel kann zusätzlich Pigmente und Füllstoffe enthalten.■
Das Zwischenanstriehmittel kann auf die Oberfläche der Vulkanisate in üblicher T/.reise, z.B. durch Tauchbeschichten, Spritzen oder mit der Bürste aufgebracht werden. Vorzugsweise wird das Zwischenanstriehmittel auf die Oberfläche der Vulkanisate in Form eines Zwischenanstrichs aufgetragen und anschließend etwa 5 bis 40 Minuten an der Luft, z.B^ in einem Ofen,, auf etwa 50 bis 1500C erhitzt.
Anstrichmittel, die als Deckanstrich auf den Zwischenanstrich aufgebracht werden können, sind Anstrichfarben auf der Basis von Polyurethanen, d.h. eine Anstrichfarbe, die als Harzkomponente ein reaktionsfähiges Zweikomponentensystem aus einem PoIy-'isocyanat und einem Polyäther oder Polyester enthält. Diese Anstrichfarben können Anstrichfilme mit guter 'Weichheit und Gummielastizität bilden und sie zeichnen sich durch ausgezeichnete
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Abriebs- und Zugbeständigkeit, Schlagzähigkeit und Wetterbeständigkeit aus.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.
Beispiel 1
Folgende Bestandteile werden in einem Innenmischer und einem Zweiwalzenstuhl miteinander vermischt:
Teile
EPDM-Kautschuk 1' 100
Zinkoxid 5
Stearinsäure ' 1
FEF-Ruß 100
Kieselsäure (SiOp) 50
Diäthylenglykol 2
Paraffinöl 70
Schwefel 1,5
N-Cyclohexylbenzothiazylsulfenarnid 2,0
Tetrametl^lthiuramdisulfid 0,8
Zinkdibutyldithiocarbamat 0,8
1) : "Esprene EPDM 512" (Sumitomo Chemical Company, Limited), = 65 (121°C)
2) : «Hisil 233" (PPG Industries Inc.)
Der erhaltene Kautschukansatz, wird 20 Minuten in einer Presse auf 1600C erhitzt und vulkanisiert. Die Oberfläche des Vulkanisats wird mit 1,1,1-Trich.loräthan gereinigt und mit einer 5prozentigen Lösung eines chlorierten Polypropylens (Zahlenmittel des Molekulargewichts 18 000; Chlorgehalt 35,0 Gewichtsprozent) in " Toluol beschichtet, 10 Minuten bei Raumtemperatur getrocknet
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und anschließend 20 Minuten auf 700C erhitzt. Der erhaltene Zwischenanstrich zeigt eine gute Adhäsion auf dem Vulkanisat und ist biegsam. Hierauf wird eine Anstrichfarbe auf der Basis eines Polyisocyanats und eines Polyäthers oder Polyesters aufgebracht. Nach dem Trocknen bei Raumtemperatur wird der Anstrich 20 Minuten bei 1200C eingebrannt. Der erhaltene Deckanstrich zeigt gute Adhäsion, ausgezeichnete Biegsamkeit, Abriebs-, Zug- und Wetterbeständigkeit.
Wenn auf das Vulkanisat kein Zwischenanstrich aufgebracht wird, besitzt die Anstrichfarbe keine nennenswerte Adhäsion.
Beispiel2
Folgende Bestandteile werden in einem Innenmischer und einem Zweiwalzenstuhl miteinander vermischt.
Teile
EPDM-Kautschuk 1^ .40
SBR 1502 . 60
Zinkoxid 5
Stearinsäure ' 1
FEB-Ruß 150
Paraffinöl · 70
Schwefel - 1,5
N-Oxydiäthylenbenzothiazylsulfenamid 2,0
Tetramethylthiuramdisulfid 0,5
1) : "Esprene EPDM 505" (Sumitomo Chemical Company, Limited), ML1+4 = 75 (1000C)
Der erhaltene Kautschukansatz wird 10 Minuten in einer Presse bei 16O°C vulkanisiert. Die Oberfläche des Vulkanisats wird mit Toluol gereinigt und hierauf mit einem Zwischenanstrich versehen, .der durch Auflösen von 0,05 Teilen Dibutylzinndimaleat in
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5 Teilen einer 1Oprozentigen Methyläthylketonlösung von Hexamethylendiamin und Vermischen der erhaltenen Lösung mit 100 Teilen einer 1Oprozentigen Toluollösung von chloriertem Polypropylen (Zahlenmittel des Molekulargewichts 54 000; Chlorgehalt 34,0 Gewichtsprozent) hergestellt wurde. Der Zwischenanstrich wird 10 Minuten bei Raumtemperatur getrocknet und anschließend 20 Minuten auf 70 C erhitzt. 'Der erhaltene Zwischenanstrich zeigt gute Adhäsion und Biegsamkeit auf dem Vulkanisat. Sodann wird die in Beispiel 1 verwendete Anstrichfarbe auf den Zwischenanstrich aufgebracht. Nach dem Trocknen bei Raumtemperatur wird der Deckanstrich 20 Minuten bei 1200C eingebrannt. Man erhält einen Deckanstrich mit guter Adhäsion und ausgezeichneter Biegsamkeit, Abriebs-, Zug- und Wetterbeständigkeit.
Beispiel3
Folgende Bestandteile werden in einem Innenmischer und einem Zweiwalzenstuhl miteinander vermischt:
Teile
1)
Butylkautschuk ; 100
Zinkoxid 5
Stearinsäure 1
GPF-Ruß 70
Paraffinöl 20 Schwefel . 1,5 Tetramethylthiuramdisulfid 1,5
Mercaptobenzothiazol 0,5
1) : "Polysar Butyl 301", ML12, = 52.(1250C); Ungesättigtkeit =1,6 Molprozent.
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Der erhaltene Kautschukansatz wird 30 Minuten in einer Presse auf 1600C erhitzt und vulkanisiert. Die Oberfläche des Vulkan!- sats wird mit Toluol gereinigt und sodann mit einem Zwischenanstrichmittel beschichtet, das durch Vermischen von 100 Teilen
chloriertem einer 5prozentigen Toluollösung/und bromiertem Polypropylen (Zahlenmittel des Molekulargewichts 75 000; Chlorgehalt 20 Gewichtsprozent; Bromgehalt 3,0 Gewichtsprozent) mit 5 Teilen einer 5prozentigen Methyläthylketonlösung von Hexamethylendiamin hergestellt wurde. Der Zwischenanstrich wird 10 Minuten bei Raumtemperatur getrocknet und 20 Minuten auf 700C erhitzt. Der Zwischenanstrich zeigt gute Adhäsion und Biegsamkeit auf der Oberfläche des Vulkanisats. Sodann wird die in Beispiel 1 verwendete Anstrichfarbe auf den Zwischenanstrich aufgetragen. Nach dem Trocknen bei Raumtemperatur wird der Deckanstrich 20 Minuten bei 1200C eingebrannt. Der erhaltene Deckanstrich zeigt gute Adhäsion und ausgezeichnete Biegsamkeit, Abriebs-, Zug- und Wetterbeständigkeit.
Beispiel 4
Folgende Bestandteile werden in einem Innenmischer und einem Zweiwalzenstuhl miteinander vermischt:
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Teile
EPDM-Kautschuk 1) 100 Zinkoxid 5 .
Stearinsäure 1
FEF-Ruß 100
Talkum 2' . 70
Diäthylenglykol 3
Paraffinöl . 70
Schwefel 1,5
N-Oxydiäthylenbenzothiazylsulf enamid 2,0 Tetramethylthiuramdisulfid 0,8
Zink-di-n~butyldithiocarbamat 0,8
1) : "Esprene EPDM 505" (Sumitomo Chemical Company,
Limited), ML1+4 = 75 (1OO°C).
2) : "Mistron Vapor" (Sierra Tale Corp.)
Der erhaltene Kautschukansatz wird 20 Minuten in einer Presse auf 1600C erhitzt und vulkanisiert. Die Oberfläche des Vulkanisats wird mit Toluol gereinigt und sodann mit einem Zwischenanstrichmittel beschichtet, das durch Zusatz von 200 Teilen einer lOprozentigen Toluollösung von Neoprene AD (Polychloropren) zu 100 Teilen einer lOprozentigen Toluollösung von chloriertem und bromiertem Polypropylen (Zahlenmittel des Molekulargewichts 75 000; Chlorgehalt 20 Gewichtsprozent; Bromgehalt 3,0 Gewichtsprozent) und Einmischen von 10 Teilen einer lOprozentigen Methyl äthylketonlösung von Hexamethylendiamin zu 100 Teilen der erhaltenen Lösung hergestellt wurde. Der Zwischenanstrich wird 10 Minuten bei Raumtemperatur getrocknet und 20 Minuten auf 1000C erhitzt. Der erhaltene Zwischenanstrich zeigt gute Adhäsion und Biegsamkeit auf dem Vulkaniöat. Sodann wird auf das Vulkanisat die"in Beispiel 1 verwendete Anstrichfarbe aufgetragen. Nach dem Trocknen bei Raumtemperatur wird der Deck-
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anstrich 20 Minuten bei 1200C eingebrannt. Der erhaltene Deckanstrich zeigt gute Adhäsion und ausgezeichnete Biegsamkeit, Abriebs- und Zugfestigkeit und Wetterbeständigkeit.
Beispiel 5
Folgende Bestandteile werden,in einem Innenmischer und einem Zweiwalzenstuhl miteinander vermischt:
_Teile
A)
Butylkautschuk J Zinkoxid Stearinsäure GPF-Ruß Paraffinöl Schwefel Tetramethylthiuramdisulfid Mercaptobenzothiazol
1) : »Polysar Butyl 301», ML12, - 52 (125°C); Ungesättigtkeit =1,6 Molprozent.
Der erhaltene Kautschukansatz wird 30 Minuten in einer Presse auf 16O0C erhitzt und vulkanisiert. Die Oberfläche des Vulkani-rsats wird mit Toluol gereinigt und mit einem Zwischenanstrichmittel beschichtet, das durch Zusatz von 100 Teilen einer lOprozentigen Toluollösung von Neoprene AD (Polychloropren) zu 100 Teilen einer lOprozentigen Toluollösung von chloriertem Polypropylen (Zahlenmittel des Molekulargewichts 54 000; Chlorgehalt 34,0 Gewichtsprozent) und Vermischen von 100 Teilen der erhaltenen Lösung mit 10 Teilen einer lOprozentigen Methyläthyl ketonlösung von Hexamethylendiamin hergestellt wurde. Nach 10minütigem Trocknen bei Raumtemperatur wird der Zwischenanjjstrich 20 Minuten auf 700C erhitzt. Der erhaltene Zwischenan-
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5 5
1 5
70
20
1,
1,
o,
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strich zeigt gute Adhäsion und Biegsamkeit auf dem Vulkanisat. Hierauf wird das Vulkanisat mit der in Beispiel 1 verwendeten Anstrichfarbe beschichtet. Nach dem Trocknen bei Raumtemperatur wird der Deckanstrich 20 Minuten bei 120°C eingebrannt. Der erhaltene Deckanstrich zeigt gute Adhäsion und ausgezeichnete Biegsamkeit, Abriebs- und Zugfestigkeit und Wetterbeständigkeit.
Beispiel 6
Folgende Bestandteile werden miteinander ir. einem Innenmischer und einem Zweiwalzenstuhl vermischt:
Teile
EPDM-Kautsehuk -1 ^ 40
SBR 1502 60
Zinkoxid 5
Stearinsäure 1
FEF-Ruß 150
Paraffinöl 70
Schwefel 1,5
N-Oxydiätbylenbenzothiazyl-
sulfenarnid		 2,0
Tetramethylthiuramd i sulfid 0,5
1) : "Esprene EPDM 505" (Sumitomo Chemical Company, Limited), ML1+4 = 75 (1000C)
Der erhaltene Kautschukansatz wird 10 Minuten in einer Presse auf 16O°C erhitzt und vulkanisiert. Die Oberfläche des Vulkanisats wird mit Toluol gereinigt. Sodann wird das Vulkanisat mit einem Zwischenanstrichmittel beschichtet, das durch Vermischen von 100 Teilen einer lOprozentigen Toluollösung eines chlorierten Polypropylens (Zahlenmittel des Molekulargewichts 56 000; Chlorgehalt 34,0 Gewichtsprozent), 10 Teilen einer lOprozentigen Lösung eines Amins oder eines Amids und/oder 0,1 Teil einer
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Metallverbindung unter Rühren hergestellt wurde. Das Amin oder Amid und die Metallverbindung sind nachstehend in Tabelle I aufgeführt. Der Zwischenanstrich wird 20 Minuten bei 70 C getrocknet. Der erhaltene Zwischenanstrich zeigt gute Adhäsion und Biegsamkeit auf dem Vulkanisat. Sodann wird die in Beispiel 1 verwendete Anstrichfarbe auf den Zwischenanstrich aufgetragen. Nach dem Trocknen bei Raumtemperatur wird der Deckanstrich 20 Minuten bei 1200C eingebrannt. Der erhaltene Deckanstrich zeigt gute Adhäsion und ausgezeichnete Biegsamkeit, Abriebsund Zugfestigkeit und Wetterbeständigkeit.
Tabelle I
Amin- oder Amidlösung Metal!verbindung Adhäsion
'Nr. ! m-Phenylendiamin in ;
Methyläthylketon \ 		gut ;
• 1 j lösliches Nylon in ;
Monochlorbenzol ; 		gut
2 ! Dimethylthioharnstoff ■
"in Methyläthylketon		 gut
3 j Magnesiumoxid gut
4 Kupferpyrophosphat gut
5 Zinkchlorid gut
6 Dibutylzinndilaurat gut
7 Hexamethylentetramin
in Methyläthylketon		 Zinkoxid gut
8 Hexamethylentetramin
in Methyläthylketon		 Dibutylzinndimaleat •
gut
.9
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Claims (16)

  1. Patentansprüche
    Verfahren zum Beschichten von Gummi mit einem Gehalt an mindestens etwa 25 Gewichtsprozent eines Vulkanisats aus einem Äthylen-Propylen-Kautschuk und/oder Butylkautschuk mit einer Anstrichfarbe, dadurch gekennzeichnet, daß man auf den Gummi einen Zwischenanstrich "bzw. eine Grundierung aus einem Zwischenanstrichmittel aus einem halogenierten Poly-' olefin und gegebenenfalls einem Polychloropren in einem organischen Lösungsmittel und sodann die Anstrichfarbe als Deckanstrich aufbringt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Gummi verwendet, der zusätzlich Naturkautschuk, Isopren-, Styrol-Butadien-, Butadien-, Chloropren- oder Nitrilkautschuk enthält.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man für den Zwischenanstrich ein halogeniertes Polyolefin mit 10 bis 60 Gewichtsprozent Halogenatomen verwendet.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man ein halogeniertes Polyolefin mit 30 bis 55 Gewichtsprozent Halogenatomen verwendet.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als halogeniertes Polyolefin ein chloriertes Polyäthylen oder Polypropylen verwendet.
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  6. 6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man ein halogeniertes Polyolefin mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von mindestens etwa 20 000 verwendet·
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polychloropren enthaltendes Zwischenanstrichmittel aufbringt.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 7* dadurch gekennzeichnet, daß man ein hochkristallines Polychloropren enthaltendes Zwischenanstrichmittel aufbringt.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Zwischenanstrich aufbringt, der 5 bis 300 Gewichtsteile Polychloropren auf 100 Gewichtsteile des halogenierten Polyolefins enthält.
  10. 10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ·. ein Zwischenanstrichmittel aufbringt, das mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der Amine, Amide, Urethane und Harnstoff und ihrer Derivate enthält.
  11. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man das Amin, Amid, Urethan, Harnstoff oder deren Derivat in einer Menge von etwa 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des halogenierten Polyolefins, verwendet.
  12. 12. . Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Zwischenanstrichmittel aufbringt,· das mindestens noch eine Metallverbindung enthält.
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  13. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man die Metall verbindung in einer Menge von etv/a 0,01 Ms 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des halogenieren Polyolefins , verwendet.
  14. 14. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das halogenierte Polyolefin in dem Zwischenanstrichmittel in einer Menge von etwa 2 Ms 60 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des organischen Lösungsmittels, verwendet.
  15. 15. Verfahren nach Anspruch I4r dadurch gekennzeichnet, daß man das halogenierte Polyolefin iri dem Zwischenanstrichmittel in einer Menge von etwa 5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das . Gewicht des organischen Lösungsmittels, verwendet.
  16. 16. Zwischenanstrichinittel zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem halogenierten Polyolefin, gegebenenfalls zusammen mit einem Polychloropren, in einem organischen Lößungsmittel.
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