DE2416787A1 - Verfahren zur herstellung von neuen bicyclo eckige klammer auf 4.3.0 eckige klammer zu nonenolen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von neuen bicyclo eckige klammer auf 4.3.0 eckige klammer zu nonenolen

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DE2416787A1
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

CIBA-GEIGYAG, CH-4002 Basel
CSBA-GEIGY
64-8732/=; Deutschland
241678?
Verfahren zur Herstellung von neuen Bicyclo[4.3.0]nonenolen
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von neuen Bicyclo[4.3.0Jnonenolen, die erfindungsgemäss erhältlichen Verbindungen als neue Stoffe sowie solche enthaltende Riechstoffkompositionen und Aromen.
Die erfindungsgemäss herstellbaren Verbindungen sind Bicyclo[4.3.0]non-9-en-7-öle der allgemeinen Formel I,
CH3 CH3
(D
in welcher R-, , R2 und.
unabhängig voneinander Wasserstoff oder niedere Alkylgruppen bedeuten.
409842/1133
In den Verbindungen der allgemeinen Formel I ist R^ insbesondere eine Methylgruppe und vor allem Wasserstoff, R2 als niedere Alkylgruppe z.B. die Aethyl-, Propyl-, oder Isopropylgruppe und vor allem die Methylgruppe, und R-, insbesondere die Methylgruppe und vor allem Wasserstoff.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I werden erfindungsgemäss hergestellt, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel II,
c% 9E3
^X/R3
(II)
in welcher R-, R„ und R~ die unter der Formel I angegebene Bedeutung haben, einer partiellen Dehydratisierung unterwirft.
Die partielle Dehydratisierung kann mit Hilfe verschiedenster, vorzugsweise jedoch milder, nicht-acylierender Dehydratationsmittel durchgeführt werden. Beispielsweise eignen sich Mineralsäuren, wie Phosphorsäure, verdünnte, z.B. 15-60%-ige Schwefelsäure oder, vorzugsweise in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel wie Aceton, Aethanol oder Dioxan, verdünnte Salzsäure bei Temperaturen zwischen ca. 00C und Raumtemperatur. Be-
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sonders geeignet sind organische Sulfonsäuren, vor allem Arensulf ons'äuren, wie p-Toluolsulfonsäure oder Benzolsulfonsäure, beispielsweise in katalytischen Mengen in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie z.B. Methylenchlorid. Die Dehydratisierung mit solchen Sulfonsäuren erfolgt z.B. bei Temperaturen zwischen ca. 00C und 25°C. Ferner kommen als Dehydratationsmittel z.B. auch überschüssige Ameisensäure oder Oxalsäure bei 00C bis Raumtemperatur in Betracht. Die Herstellung der Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel II wird "weiter unten erläutert.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I, wie z.B. das 2,2,6,7-Tetramethylbicyclo[4.3.0]non-9-en-7-ol der sterischen Formel I,,
(I1) OH CH3 OH3
sind sehr geruchsstarke Riechstoffe, die sich beispielsweise als Komponenten für die Herstellung von Riechstoffkompositionen, insbesondere solchen von liolzartig-kampferähnlichem Typus eignen. Die Verbindung der Formel Ιχ besitzt in reinem Zustand eine typische Keller-Note.
409B42/1133
241678?
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel II sind ebenfalls neue Stoffe. Sie lassen sich beispielsweise in zwei Reaktionsstufen aus Verbindungen der allgemeinen Formel III,
CH,
(III)
in welcher R,, R_ und R~ die unter der Formel I angegebene Bedeutung haben, herstellen, indem man auf die Verbindungen der allgemeinen Formel III Sauerstoff unter Photosensibilisierung oder als Singulett-Sauerstoff einwirken lässt und die entstandene Epidioxy-verbindung der allgemeinen Formel IV,
(IV)
in welcher R, , R„ und R, die unter der Formel I angegebene Bedeutung haben, katalytisch hydriert. Die photosensibilisierte Oxidation der Verbindungen der allgemeinen Formel III erfolgt vorzugsweise in Methylenchlorid, wobei bezogen auf den Ausgangsstoff als Sensibilisatoren ca. 0,1-0,6% Hämatoporphyrin und
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ebensoviel Hydrochinon zugefügt werden, in einer geeigneten Apparatur, welche die Belichtung, Sauerstoffeinleitung und Messung des Verbrauchs ermöglicht. Als Sensibilisator kann ferner z.B. auch ca. 0,1-0,5% Eosin verwendet und die Oxidation in niederalkanoliseher, z.B. methanolischer oder äthanolischer Lösung durchgeführt werden. Die Oxidation mit "Singulett-Sauerstoff" erfolgt beispielsweise durch allmähliches Zufügen, z.B. Zutropfen, von wässriger Natriumhypochloritlösung zu einer Lösung der Verbindung der allgemeinen Formel III und überschüssigem Wasserstoffperoxid in Methanol unter Rühren und Lichtausschluss bei Raumtemperatur, doch kann auch eineNatriumhypochloritlösung zusammen mit der Verbindung der allgemeinen Formel III vorgelegt und eine Wasserstoffperoxidlösung unter die Oberfläche des Reaktionsgemisches tropfenweise zugefügt werden. Die Reaktion kann auch unter Verwendung von Chloroform als Lösungsmittel für die Verbindung der allgemeinen Formel III in heterogener Phase unter kräftigem Rühren durchgeführt werden. Betreffend Modifikationen der Oxidation mit Singulett-Sauerstoff siehe z.B. CS. Foote und S. Wexler, J.Amer.Chem. Soc. 8£, 3879-3880 und 3880-3882 (1964) sowie E.McKeown und W.A. Waters, J.Chem.Soc. (London) (B) 1966» 1040-1046.
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Die katalytische Hydrierung der Epidioxyverbindungen der allgemeinen Formel IV kann in üblicher Weise, z.B. in Aethanol unter Verwendung eines Palladium-Kohle-Katalysators bei Raumtemperatur und Normaldruck, vorzugsweise bis zur "Aufnahme der annähernd theoretischen, d.h. doppeltmolaren Menge Wasserstoff durchgeführt werden.
Von den Verbindungen der 'allgemeinen Formel III wurde das l,5,5,9-Tetramethylbicyclo[4.3.0]nona-6,8-dien von G. Ohloff und G. Uhde in HeIv.Chim. Acta 53, 531-541 (1970) beschrieben. Gemäss dieser Publikation erfolgte die Herstellung ausgehend von (+)-Epoxy-a-dihydrojonon, das bei der Einwirkung von Hydrazinhydrat in Methanol bei O0C das l,5,5,9-Tetramethylbicyclo[4.3.0]non-8-en-7-ol ergab, welches mittels 0,1-n. Salzsäure in Aceton bei 0 C bis Raumtemperatur zur genannten Verbindung der allgemeinen Formel III dehydratisiert wurde. Andere Verbindungen dieser allgemeinen Formel können analog hergestellt werden.
Das nachfolgende Herstellungsbeispiel sov/ie die Beispiele 2 und 3 betr. Riechstoffkompositionen sollen die Erfindung näher erläutern, jedoch in keiner Weise beschränken. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
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Beispiel 1
a) Eine Lösung von 24 g (0,136 Mol) 1,5,5,9-Tetramethylbicyclo[4.3.0]nona-6,8-dien [3,3a,7,7-Tetramethyl-4,5,6,7-tetrahydro-3aH-inden, vgl. G. Ohloff und G. Uhde, Helv.Chim.Aeta 53_, 531-541 (197O)], 100 mg Hämatoporphyrin und 100 mg Hydrochinon in Methylenchlorid wird bei 10 photooxygeniert (Pyrexapparatur, Philips HPK 125 W). Die Sauerstoffauf-' nähme beträgt 3400 ml (104% d.ih.), die Aufnahmegeschwindigkeit ca 60 ml/min. Man dampft die braune Reaktionslösung unter 15 Torr bei 25° ein, wobei 28 g braunes OeI zurückbleiben (98,5% Rohausbeute). Durch Chromatographie an Kieselgel G mit Cyclohexan-Aethylacetat (8:2, V/V) und unter 1 atü Druck erhält man 12?8 g (45% d.Th.) 2,2,6,7-Tetramethyl-l,7-epidioxybicyclo[4.3.0lnon-8-en (l,3a-Epidioxy^3a,4,5,6,7,7ahexahydro-l,4,4,7a-tetramethyl-inden) als farbloses OeI, das im Kugelrohr bei 110°/0,l Torr destilliert wird.
b) 2 g (9,6 mMol) 2,2,6,7-Tetramethyl-l,7-epidioxybicyclol4.3.0]non-8-en werden in 50 ml Aethanol gelöst und in Gegenwart von 300 mg Palladium-Kohle (10%,) hydriert. Die Wasserstoffaufnahme beträgt 375 ml (80% d.Th.). Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels im Vakuum erhält man 1,953 g eines farblosen, zum Teil kristallinen Rückstandes.
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Die Umkristallisation aus Petroläther (Siedebereich 30-50°) ergibt 1,5 g (73% d.Th.) 2,2,6,7-Tetramethylbicyclo[4.3.0] nonan-l,7-diol (Sjo^^a
l,3a(4H)-indandiol) als farblose Kristalle vom Smp. 113°.
c) Eine Lösung von 497 mg (2,35 mMol) 2,2,6,7-Tetramethyibicyclo]4.3.0]nonan-l,7-diol in 30 ml Methylenchlorid wird mit einigen Kristallen p-Toluolsulfonsäure versetzt und bei Raumtemperatur gerührt. Nach etwa 4 Stunden lässt, sich im Dünnschichtehromatogramm (Cyclohexan-Aethylacetat 1:1, V/V) kein Ausgangsstoff mehr nachweisen. Man versetzt das Reaktionsgemisch mit je einer Spatelspitze Natriumbicarbonat und Natriumsulfat und rührt es ca. 14 Stunden weiter. Nach Abfiltrieren wird bei 90°/0,l Torr im Kugelrohr destilliert, wobei 440 mg (97% d.Th.) 2,2,6,7-Tetramethylbicyclo[4.3.0]non-9-en-7-ol (2,4,5,6,7,7a-Hexahydro-l,4,4,7atetramethyl-inden-l-ol) als farbloses OeI erhalten werden.
Aufgrund der Feststellung, dass "Singulett-Sauerstoff" immer von der sterisch am wenigsten gehinderten Seite angreift [K. Gollnick, G.O. Schenk in J. Hamer, 1,4-Cycloaddition Reactions, New York, 1967] ergibt sich für dieses Dehydratisierungsprodukt die in der Beschreibung angegebene sterische Formel I, .
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Physikalische und Spektroskopisehe Daten der Verbindungen
dieses Beispiels: .
a) 2,2,6,7-Tetramethyl-l,7-epidioxybicyclo[4.3.0]non-8-en:
n* = 1,4881; dzu = 1,035 g/cin
IR(flüssig): 308Ow, 2920s, 1645w, 1460/1450, Dublett, s; 1380s, 1365w, 1342m, 1310w, 1260w, 1200w, 1168m, 1110m, 1063m, 1040w, 1012W, 972m, 942w, 911w, 889s, 843s, 802w, 776w, 732s, 697m, 678s cm"1.- NMR (CCl4):
£ = 6,12 ppm/AB (JATl = 5,5 Hz)/2P: )=C ; um 1,5/M, breit/~6P:
- (CH0),; !,24/S/3P: 0-C-CH.; l,01/S/6P: -C-CH, J O,92/S/3P:
—3
-C-CHo.- MS: 208
I '
(M+, 9,5), 123 (100), 43 (44), 151 (28), 41 (26), 95 (20), 109 (14,2) 69 (14,2), 55 (14,2), 81 (13,3), 124 (9,5), 67 (8,5), 39 (8,5), 27 (7,6), 166 (6,2), 134 (6,2), 29 (6,2), 53 (5,7), 135 (5,2), .44 (5,2), 107 (4,7), 28 (4,7), 125 (3,8), 98 (3,8), 79 (3,8), 111 (3,3), 92 (3,3), 78 (3,3), 93 (2,8), 193 (1,9), 177 (< 1).
UV (C2H5OH): Endabsorption X= 206 nm; Schulter bei λ= 224 nm (έ = 342) und λ = 246 nm (£ = 205).
b) 2,2,6,7-Tetramethylbicycl·o[4.3.01nonan-l·,7-diol: Smp. 113 .
IR (KBr): 321Os, 2940s, 1460m, 1426m, 1376m, 1228m, 1160m, 1140m, 1065m, 1032s; 1018s, 939s, 882m, 800m, 783m.- NMR (CCl4):
<f = 4,61 ppm/S und 3',97 ppm/S je IP: 2-OH; um 1,8 ppm/M,
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breit/~10P: -CH?-Protonen; 1,14 ppm/S: 1,04 ppm/S und 0,93 ppm/S
zusammen 12P: \x__i , \A ± und
k0H
MS.- 208 (M+, fehlt), 43 (100), 121 (64), 161.(62), 41 (54), 95 (48), 123 (47), 55 (37), 69 (35), 136 (34), 82 (32), 81 (28), 107 (27), 179 (27), 109 (25), 176 (23)., 93 (22), 119 (21).
c) 2,2,6,7-Tetramethylbicyclo [4.3.0] non-9-*en-7-ol·:
η20 = 1,4941; d20 =0,9638 g/cm3.
IR (flüssig):' 3450s, 3O6Ow, 2920s, 163Ow, 1460s, 1380/1375, Dublett, s; 1342m, 1298w, 1262m, 1222w, 1209m, 1189/1179, Dublett, w; 1162/1152 Dublett, w; 1123w, 1088s, 1077s, 1043w, 1035m, 1008m, 98Om, 966m, 952m, 968m, 910s, 87Ow, 86Os, 847s, 802s, 679s cm"1.- NMR (CCl4):S = 5,33 ppm/DD J1/2 = 3Hz,
1,8 Hz/IP: I J1 ; 2,24 ppm/AB - Spektrum JAß = 16 Hz
Α-Teil aufgespalten mit Xy2 = 1,8 Hz; B-Teil mit
H,
3 Hz/2P: . Γ H ;
H3
1,3- ppm/M, breit mit S bei 1,37, das beim Versetzen mit D,
H2
verschwindet: -OH und j^r·^ ' zusammen 5P; 1,12 ppm/S/llP:
H2
3 CH3-Gruppen und -^- ;
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1,00 ppm/S/3P: -CH3.- MS: 194 (M+, 3,4), 43 (100), 121 (93), 161 (75), 136 (46), 41 (44), 123 (41), 95 (36), 93 (32), 81 (32), 69 (30), 179 (28), 176 (28)," 119 (28), 55 (24), 109 (23), 105 (23), 79 (21).
UV (C2H5OH) : Endabsorption bei V*^2O5 mn.
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- JLZ Beispiel 2
Eine Riechstoff-Basiskomposition wird hergestellt durch Mischen der folgenden Komponenten (Mengenangaben in Gewichtsteilen):
Zederbl 100
Lavandinö'l = 100
Eichenmoos absolut in
Diäthylphthalat 50 %		 80
Cumarin 80
Diäthylphthalat 80
Xylol-Moschus 60
Geraniol 60
Synthet. Geraniumö'l 50
Terpenyl-ace tat 50
p-Tert.butylcyclohexyl-acetat 50
Patchouli-Oel 40
Linalyl-acetat 40
Gewlirzne lkenb'l 30
Galbanumöl 10 % 30
Aspiköl 30
Synthet. Rosenöl 20
Ambrette-Moschus 20
Cr)
Sandela^ (geschützte Handels
marke der Firma
Givaudan SA, Genf)		 20
Guajaköl 20
Elemi-Rosinoid 20
Artemisia-OeI 10 .
Kamillenöl 10
1000
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Zu 97 Gewichtsteilen dieser Basiskomposition vom
Fougere-Typus fUgt man 30 Gewichtsteile einer 1%-igen Lösung von 2,2,6,7-Tetramethylbicyclo[4.3.0]non-9-en-7-ol (Verbindung der Formel I, worin R, und R3 = Wasserstoff, R2 = Methyl) in 95%-igem Aethanol und erhält so eine neue Riechstoffkomposition mit einer ausgeprägteren Endnote von holzartig-kampferähnlichem Typus. Diese Noten sind typisch ftir gewisse ätherische OeIe, wie die ätherischen Zeder-, Vetiver- und Patchouli-OeIe. Die erfindungsgemässe Verbindung ist sehr geruchsstark und besitzt in reinem Zustand eine typische Keller-Note.
Als Riechstoffkomponente der Formel I kann die
Verbindung der sterischen Formel I, oder ein Stereoisomeres zu dieser oder auch ein Gemisch von mehreren Stereoisomeren verwendet werden.
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Beispiel 3 "
Eine Riechstoff-Basiskomposition vom Fougere-Typus wird hergestellt durch Mischen der folgenden Komponenten (Mengenangaben in Gewichtsteilen):
Lavandinöl 100
Synthet. Geraniumöl 100
Amyl-salicylat 80
Methyl-salicylat 5
Benzyl-salicylat 15
Synthet. Bergamottöl 200
Patchouli-OeI 20
Petitgrain-Oel 50
Eugenol 30
Benzyl-ace tat 80
Phenäthylalkohol 70
l,l-Dimethyl-4-acetyl-
6-tert.butyl-indan		 50
Cumarin 50
Citronellol 100
Synthet. Lemon-OeI 50
1000
Zu 900 Gewichtsteilen dieser Basiskomposition fUgt man
100 Gewichtsteile einer " 1%-igen Lösung von 2,2,6,7-Tetramethylbicycloi4.3.0]non-9-en-7-ol in Diäthylphthalat und erhält so eine neue Riechstoffkomposition mit einer im Vergleich zu derjenigen der Basiskomposition viel ausgeprägteren und stärkeren holzartigen Note.
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Claims (1)

  1. Patentansprüche·
    1. Verfahren zur Herstellung von neuen Bicyclo[4.3.0] nonenolen der allgemeinen Formel I,
    CH3 CH3
    R,
    (D
    in welcher '
    R,, R„ und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder niedere
    Alkylgruppen bedeuten,
    dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel II,
    (II)
    in welcher R^, R2 und R3 die unter der Formel I angegebene Bedeutung haben, einer partiellen Dehydratisierung unterwirft.
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    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die partielle Dehydratisierung mit Hilfe einer katalytischen Menge einer organischen Sulfonsäure in einem inerten organischen Lösungsmittel durchführt.
    3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die partielle Dehydratisierung zwischen 0 und.25°C durchführt.
    4. Verfahren nach Ansprüchen 1, 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Dehydratisierung mit Hilfe einer katalytischen Menge p-Toluolsulfonsäure in Methylenchlorid durchführt.
    5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff der allgemeinen Formel II das 2,2,6,7-Tetramethylbicyclo[4.3.0]nonan-1,7-diol verwendet.
    6. - Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Ausgangsstoff der allgemeinen Formel II verwendet, welcher hergestellt wird, indem man auf eine Verbindung der allgemeinen Formel III,
    (III)
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    in welcher R, , R« und R~ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, Sauerstoff unter Photosensibilisierung oder als Singulett-Sauerstoff einwirken lässt und die entstandene Epidioxy-verbindung der allgemeinen Formel IV,
    (IV)
    in welcher R.. , R„ und R3 .die unter der Formel I angegebene Bedeutung haben, katalytisch hydriert.
    7. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung der allgemeinen
    Formel III das l,5,5,9-Tetramethylbicyclo[4.3.0]nona-6,8-dien verwendet.
    8. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 6, dadurch gekennzeichnet, dass man auf das 1,5,5,9-Tetramethylbicyclo [4.3.0]nona-6,8-dien Sauerstoff in Gegenwart von 0,1-0,6% Hämatoporphyrin und ebensoviel Hydrochinon in Methylenchlorid einwirken lässt und das bei dieser Einwirkung erhaltene
    2,2,6,7-Tetramethyl-1,7-epidioxybicyclo[4.3.0]non-8-en in
    409847/1133
    Gegenwart eines Palladium-Kohle-Katalysators bei Raumtemperatur und Normaldruck in Aethanol hydriert.
    9. Nach dem Verfahren des Anspruchs 1 hergestellte Verbindungen der allgemeinen Formel I, in welcher R-, , R2 und Ro die dort definierte Bedeutung haben.
    10. Nach dem Verfahren des Anspruchs 1 hergestelltes 2,2,6,7-Tetramethylbicyclo[4.3.0Inon-9-en-7-ol.
    11. 2,2,6,7-Tetramethylbicyclo[4.3.0]non-9-en-7-ol der sterischen Formel I, ,
    CH3 OH3
    12. Verbindungen der im Anspruch 6 angegebenen allgemeinen Formel IV, in welcher R1, R9 und R^ die dort definierte Bedeutung haben.
    13. 2,2,6,7-Tetramethyl-1,7-epidioxy-bicycloi4.3.0]non-8-en.
    409842/1133
    14. Verbindungen der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel II, in welcher R',, R„ und R3 die dort definierte Bedeutung haben«,
    15. 2,2,6,7-Tetramethylbicyclo[4.3.0]nonan-l,7-diol.
    16. Riechstoffkompositionen, welche nach dem Verfahren des Anspruchs 1 hergestellte Verbindungen der allgemeinen Formel I enthalten, in der R-, R2 und R3 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
    17. Riechstoffkompositionen welche nach dem Verfahren .des Anspruchs 1 hergestelltes 2,2,6,7-TetramethyIbicycIo [4«3*0]non-9-en-7-ol enthalten.
    18» Riechstoffkompositionen, welche das 2,2,6,7-Tetramethylbicyclo[4.3.0]non-9-en-7-ol der im Anspruch 11 angegebenen sterischen Formel I^ enthalten.
    19. Verwendung der nach dem Verfahren der im Anspruch hergestellten Verbindungen der allgemeinen Formel I, in welcher R-, R« und R3 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, als Riechstoffe in Riechstoffkompositionen und Aromen.
    409842/1133
    20o Verwendung des nach dem Verfahren des Anspruchs hergestellten 2,2,6,7-Tetramethylbicyclo[4*3o0]non-9-en-7-ol als Riechstoff in Riechstoffkompositionen und Aromen»
    21. Verwendung des 2,2,6,7-Tetramethylbicyclo[4.3.0] non-9-en-7-ol der im Anspruch 11 angegebenen sterischen Formel Ιχ als Riechstoff in Riechstoffkompositionen und Aromen„
    WOE/at/vB
    409842/1133
DE2416787A 1973-04-16 1974-04-06 Verfahren zur herstellung von neuen bicyclo eckige klammer auf 4.3.0 eckige klammer zu nonenolen Pending DE2416787A1 (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4520032A (en) * 1984-03-14 1985-05-28 International Flavors & Fragrances Inc. Use in augmenting or enhancing the aroma or taste of foodstuffs or chewing gums of tetrahydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-3A[4H]-indanol
US4548821A (en) * 1984-03-14 1985-10-22 International Flavors & Fragrances Inc. Flavoring with tertiary pentamethylindanol derivatives
US4535192A (en) * 1984-03-14 1985-08-13 International Flavors & Fragrances Inc. Tertiary pentamethylindanol derivatives and organoleptic uses thereof
ES2055171T3 (es) * 1989-02-09 1994-08-16 Firmenich & Cie Procedimiento para la preparacion de compuestos ciclicos poliinsaturados.
US7329637B2 (en) 2004-12-23 2008-02-12 International Flavors & Fragrances Inc. Methylene dioxy octahydroindene derivatives

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3773836A (en) * 1969-08-18 1973-11-20 Int Flavors & Fragrances Inc Indanone derivatives and processes for producing same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0161558A1 (de) * 1984-04-27 1985-11-21 Kuraray Co., Ltd. Riechstoffkomposition

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