DE2410529C3 - Verfahren zum Reinigen einer Probeninjektionsspritzefür Analysegeräte - Google Patents

Description

b)

Das Hauptpatent betrilll ein Verfahren zum Reinigen einer Probeninjektionsspritze mit einer Austrittsöilnung zum Spritzen von Flüssigkeitsproben in ein Analysegerät und einer Eingangsöffnung, durch die zu analysierende Probeflüssigkeit oder Reinigungsflüssigkeit (zusätzliche Probeflüssigkeit oder Lösungsmittel) in den aus Spritzenkammer, Spritzennadel und Austrittsöffnung bestehenden Spritzenraum eintreten kann, bei dem die Reinigungsflüssigkeit durch den Spritzenraum geschickt wird, während die Spritzennadel vom Analysegerät zurückgezogen ist, und die Besonderheit des Hauptpatents besteht darin, daß

a) zu Beginn des Reinigungszyklus die Eingangsöffnung der Spritze verschlossen wird,

b) die verschlossene Eingangsöffnung mit der in einem geschlossenen Flüssigkeitsbehälter befindlichen Reinigungsflüssigkeit verbunden wird,

c) der "Raum oberhalb des Flüssigkeitsspiegels im Behälter entlüftet wird,

d) nach Beendigung der Entlüftung der Behälterraum für eine vorgegebene Zeit mit einer Kammer verbunden wird, die ein vorbestimmtes Gasvolumen unter einem vorbestimmten Druck enthält, und

e) während dieser vorgegebenen Zeit die Eingangsöffnung geöffnet wird, so daß eine etwa konstante Menge Reinigungsflüssigkeit durch den Spritzenraum strömt.

Spritzen mit einer Austrittsöffnung zum Spritzen von Flüssigkeitsproben in ein Analysegerät und einer Eingangsöffnung sind häufig Seitenarmspritzen, bei denen die Eingangsöffnung von der Mündung eines Seitenarms in die Spritzenkammer besteht. Zum Öffnen der Eingangsöffnung, ehe die Reinigungsflüssigkeit durch den Spritzenraum geschickt wird, wird bei solchen Spritzen der Spritzenkolben so weit von der SpritzennadeJ bzw. Austrittsöffnung zurückgezogen, daß die Seitenarmmündung im Spritzenkolben geöffäl-20 net ist (US-PS 36 04 260; 37 54 443).

Bei den bekannten Reinigungsverfahren blieben jedoch unerwünscht große Mengen an Fremdmaterial in der Spritze zurück, die beim Einspritzen der nächsten Probe diese verunreinigten.

Durch das Verfahren nach dem Hauptpatent wurde hier eine gewisse Verbesserung erreicht, es traten jedoch immer wieder aus scheinbar unerklärlicher Ursache Verunreinigungen auf.

Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, das Vurfah-

ren nach dem Hauptpatent so zu verbessern, daß die Spritze unter allen Umständen sicher ausreichend gereinigt wird.

Zur Lösung dieser Aufgabe wurden zunächst die bekannten Verfahren analysiert, um festzustellen, wie trotz großer Mengen an Reinigungsflüssigkeit Probenreste in der Spritze verbleiben können. Dabei wurde erfindungsgemäß festgestellt, daß sich im Raum zwischen dem Vorderende des Spritzenkolbens und der Seitenarmmündung bei den bekannten Verfahren und Vorrichtungen ein toter Raum ausbildet, in den die Reinigungsflüssigkeit zwar zu Beginn des Reinigungsvorgangs eintritt, in dem sie jedoch während des Reinigungsvorgangs praktisch stehenbleibt, so daß die vorangegangene Probe ausschließlich durch Anlösen

« und Diffusion aus diesem toten Raum, also insbesondere vom Vorderende des Kolbens, entfernt wird. Aufgrund dieser Erkenntnis wird die gestellte Aufgabe erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Spritzenkolben nur so weit zurückgezogen wird, daß sein

ίο Vorderende an die Seitenarmmündung angrenzt, so daß seine Vorderfläche die strömende Reinigungsflüssigkeit seitlich begrenzt und diese damit auch eine mechanische Abriebwirkung auf die Vorderfläche des Kolbens ausübt. In der Praxis hat sich gezeigt, daß die im System verbleibenden Reste der vorangegangenen Probe konsistent auf extrem niedrige Werte verringert werden könnten, wenn ein Reinigungsvolumen verwendet wird, welches annähernd zehnmal so groß ist wie das Volumen der Probenleitung und

bo der Injektionsspritze.

Die Erfindungsoll anhand der Zeichnung näher erläutert werden. Is zeigt

Fig. 1 schematisch eine Anordnung zum Spritzen von Flüssigkeitsproben in ein Analysegerät,

Fig. 2 eine Draufsicht auf die Einspritzeinrichtung der Anordnung nach Fig. 1,

Fig. 3 einen Schnitt entsprechend der Linie 5-5 in Fig. 2, und

Fig. 4 einen Schnitt entsprechend der Linie 7-7 in Fig. 3.

Das Gesamtsystem, in dem die Erfindung angewandt wird, umfaßt gemäß Fig. 1 ein Analysegerät 12a, beispielsweise einen Fliissij-keits- oder Gaschromatographen, eine Probeneinspritzeinrichtung 14, durch welche eine Probe von zu analysierender Flüssigkeit in das Analysegerät 12a eingespritzt wird, und eine Probenvorratseinrichtung 16, die eine Anzahl von diskreten Proben von zu analysierender Flüssig- ^|() keit enthält und der Einspritzeinrichtung Probeflüssigkeit zuführt.

Das System arbeitet, kurz gesagt, folgendermaßen: Die Einspritzeinrichtung und die Probenvorratseinrichtung sind miteinander in einer gewünschten Ausrichtung verbunden, und sie sind lösbar mit dem Ana-Jysegerät 12a verbunden, und eine Anzahl von Probeflüssigkeitsgefäßen ist in der Vorratseinrichtung angeordnet. Der automatische Betrieb des Systems wird dann durch den Bediener eingeleitet, was dazu ^o führt, daß eine vorbestimmte Menge von Probeflüssigkeit aus einem Gefäß in der Vorratseinrichtung 16 entnommen und der Einspritzeinrichtung 14 zugeführt wird, aus welcher eine vorbestimmte Menge der Probe in das Analysegerät 12a eingespritzt wird. Das Analysegerät 12a verarbeitet die Probeflüssigkeit, und Daten, die sich aus dem Analyseprozeß ergeben, werden einem Computer und/oder einem Rekorder zugeführt.

Vor dem Einspritzen jeder Flüssigkeit in das Analysegerät werden die Strömungskanäle, durch welche die Probe aus der Vorratseinrichtung in das Analysegerät gelangt, gereinigt, um im wesentlichen sämtliche Spuren der vorhergehenden Probeflüssigkeit aus den Kanälen zu entfernen, bevor die nächstfolgende Probe in das Analysegerät eingeführt wird. Das Reinigen wird unter Verwendung der nächstfolgenden Probeflüssigkeit selbst oder unter Verwendung eines geeigneten Lösungsmittels und anschließend der nächstfolgenden Probeflüssigkeit ausgeführt, so daß die <io Möglichkeit einer Verunreinigung jeder gegebenen Probe durch die vorhergehende Probe oder das Lösungsmittel auf ein Minimum reduziert ist. Das Reinigungsmittel ist ebenso wie die Proben in der Vorratseinrichtung enthalten und wird in die zu reinigenden Kanäle bzw. Leitungen eingeleitet.

Der Betriebsablauf des Systems wird durch eine Steuereinrichtung geleitet.

Die Finspritzeinrichtung 14 hat einen Tragrahmen 30, der eine Spritzenschlittenanordnung 32, einen Schlittenversteller 34 und ein Abfallaufnahmesystem 36 trägt. Die Spritzenschlittenanordnung 32 enthält eine im folgenden im einzelnen beschriebene Spritze, die durch Betätigung des Schlittenverstellers 34 verschiebbar ist, um eine vorbestimmte Menge von Probeflüssigkeit in das Analysegerät 12a einzuspritzen sowie um Reinigungsflüssigkeit in das Abfallaufnahmesystem 36 einzuspritzen.

Die Spritzenschlittenanordnung 32 ist auf Führungen 50 gelagert und ist zu der Endwand 44 hin beweg- ω bar uikl von derselben weg bewegbar, damit Probeflüssigkeit in das Analysegerät eingespritzt sowie Reinigungsflüssik'._ii i·· das Abfallaufnahmesystem geleitet wird. Die Anordnung 32 hat einen Schlittentragkörper 70, der auf.den Führungen 50 verschieb- f,5 bar gelagert ist, eine von dem Körper 70 getragene Spritzenanordnung 72 und eine ebenfalls von dem Körper 70 getragene Spritzenbetätigungsanordnung

Der VersteUer bzw. das Betätigungsorgan 34 ist vorzugsweise eine einfachwirkende Druckluftvorrichtung, die einen Zylinder 84 aufweist, weicher eine Kolbenstange 86 hat, die mit dem Schlittenbund 78 verbunden ist. Wenn der Versteller 34 mit Betriebsfluiddruck beaufschlagt wird, verschiebt die Kolbenstange 86 die Schlittenanordnung, in Fig. 3 gesehen, nach links, um die Spritzenanordnung 72 zu der Endwand 44 hinzubewegen. Der Versteller 34 ist mit einer inneren Rückholfeder versehen, die, wenn der Zylinder 84 entlüftet wird, die Schlittenanordnung, in Fig. 3 gesehen, nach rechts in die in Fig. 3 dargestellte Stellung bewegt. In dieser Stellung ist die Spritzenanordnung 72 bis zur Grenze ihrer Bewegung von der Endwand 44 weggezogen.

Die Spritzenanordnung 72 weist eine rohrförmige Spritzentrommel 90 auf, innerhalb welcher ein massiver Kolben 92 verschiebbar angeordnet ist. Das Rohr 90 und der Kolben 92 wirken zusammen, um eine veränderliche Volumenkammer 93 innerhalb des Spritzenrohrs festzulegen. Das von dem Kolben abgewandte Ende des Spritzenrohrs trägt eine Hohlnadel 94, die mit der Kammer 93 in Verbindung steht und von dem Spritzenrohr aus zu der Endwand 44 hin vorsteht. Das Spritzenrohr 90 ist von einer als Seitenarmspritze bezeichneten Bauart und weist eine Seitenannmündung 96 auf, durch welche Flüssigkeit in die Kammer 93 zwischen dem Kolben und der Nadel 94 geleitet werden kann.

Das Spritzenrohr 90 ist auf dem Tragkörper 70 durch ein Rohrhalteteil 100 und einen Rohrtragwinkel 102 befestigt. Das Spritzenrohr selbst besteht aus Glas und ist in geeigneter Weise abgestuft. Das Rohr ist lösbar mit dem Rohrhalteteil 100 und dem Tragwinkel 102 verbunden, damit es leicht ausgetauscht werden kann.

Die Spritzenbetätigungsvorrichtung 74 bewegt den Kolben 92 in dem Spritzenrohr 90 hin und her, so daß eine vorbestimmte Menge oder Dosis von Probeflüssigkeit in das Analysegerät 12a eingespritzt weiden kann, und ermöglicht das Reinigen der Kammer 93 und der Nadel 94. Die Spritzenbetätigungsvorrichtung 74 weist eine Kolbenantriebsvorrichtung 130, ein Betätigungsorgan 132 für die Kolbenantriebsvorrichtung und einstellbare Dosieranschläge 134 und 136 auf, die einzeln die Stellung des Kolbens innerhalb des Spritzenrohres vor dem Einspritzen einer Probe in das Analysegerät steuern und damit ziemlich genau die Dosierung der Flüssigkeit festlegen, welche eingespritzt wird.

Die Kolbenantriebsvorrichtung 130 enthält einen Querstab 140, der verschiebbar auf den Führungen 50 angeordnet ist, und durch den Querstab gehalterte, an dem Kolben angreifende Elemente, die zusammenwirken, um Drückstoßbelastungen abzufedern, die sonst auf den Kolben übertragen würden, sowie um den Kolben aus dem Spritzenrohr herauszuziehen. Die an dem Kolben angreifenden Elemente enthalten ein Kolbenzuführungsteil 142. eine an dem Kolben anliegende Blattfeder 144 und ein Federstützteil 146, die alle von dem Querstab aus zu dem Kolbenendteil 92a hin vorstehen. Die Kolbenführung 142 begrenzt eine Bohrung, durch welche der Kolben 92 hindurchgeführt ist, und der Bund 92a an dem vorstehenden Ende des Kolbens ist zwischen dem Führungsteil 142 und der Blattfeder 144 angeordnet.

Das Betätigungsorgan 132 bewirkt eine Verschie-

bung des Querstabes und seiner zugeordneten Elemente längs der Führungen 50 in bezug auf den Schlitten 70, um den Kolben 92 in bezug auf das Kolbenrohr hin- und herzubewegen. Wenn der Kolben 92 aus dem Spritzenrohr herausgezogen und, in Fig. 3 gesehen, in die dargestellte Stellung nach rechts verschoben ist, Hegt die Führung 142 an dem Kolbenbund 92a an, um eine Kolbenrückjzugskraft von dem Betätigungsorgan 132 auf den Kolben zu übertragen.

Wenn das Betätigungsorgan 132 so betätigt ist, daß es den Querstab und seine zugeordneten Elemente, in Fig. 3 gesehen, nach links verschiebt, wird der Kolben 92 in das Spritzenrohr eingeschoben, und die Kraft von dem Betätigungsorgan wird über die Blattfeder 144 auf den Kolben 92 übertragen. Wenn das Betätigungsorgan am Anfang betätigt wird, um den Kolben 92 ir. die Spritze hinein vorzuschieben, hai es eine Federkonstante derart, daß die Blattfeder 144 nur sehr geringfügig ausgelenkt wird. Das Stützteil 146 ist jenseits der Blattfeder angeordnet, so daß die Feder nicht unzulässig ausgelenkt werden kann.

Das Betätigungsorgan 132 ist vorzugsweise eine doppeltwirkende Druckluftvorrichtung, die für eine kraftschlüssige Positionierung des Spritzenkolbens 92 in dem Rohr sorgt. Das Betätigungsorgan hat einen Zylinder 150, der an beiden Enden aufgenommen und an dem Schlittenkörper 70 befestigt ist, und einen inneren Kolben, der eine mit dem Querstab 140 verbundene Kolbenstange 152 abstützt. Die Kolbenstange 152 bewegt den Querstab 140 in bezug auf den Schlittenkörper hin und her.

Die Kolbenstange kann bei Bedarf durch auf beide Seiten des Kolbens ausgeübte Fluiddruckkräfte an einer Bewegung relativ zu dem Zylinder gehindert werden. Dadurch wird der Querstab 140 an einer vorbestimmten Stelle kraftschlüssig festgehalten und verhindert, daß sich der Kolben relativ zu dem Spritzenrohr verschiebt.

Der Schlittenkörper 70 ist mit einem Schlitz 156 versehen (vergl. Fig. 2), welcher ermöglicht, daß die Führung 142, die Blattfeder 144 und das Stützteil 146 in der Verschiebungsrichtung des Kolbens 92 verschoben werden können, ohne daß der Schlittenkörper im Wege ist.

Die Dosierungsanschläge 134, 136 sind identisch, und demgemäß wird nur der Anschlag 136 im einzelnen beschrieben. Der Anschlag 136 besteht vorzugsweise aus einem Solenoid 160, welches in einem in dem Schlittenkörper 70 gebildeten Längsschlitz 162 (vergl. Fig. 2) verschiebbar angeordnet ist. Eine Klemmvorrichtung 164 ist dem Solenoid 160 zugeordnet, damit das Solenoid an jeder gewünschten Stelle längs des Schlitzes 162 festgeklemmt und festgehalten werden kann.

Das Solenoid 160 weist einen Anker 168 in Form eines Stiftes oder Anschlagelements auf, welches, wenn das Solenoid betätigt ist, von dem Solenoid 136 aus in die Bewegungsbahn des Querstabs 140 hineinragt, um zu verhindern, daß der Kolben 92 weiter in das Spritzenrohr hineingeschoben wird. Der Stift 168 ist in Fig. 3 in seiner ausgefahrenen Stellung dargestellt. Wenn das Solenoid 160 entregt wird, wird der Stift 168 durch die Wirkung einer nicht dargestellten Rückhotfeder zurückgezogen, und der Querstab 140 kann so verschoben werden, daß er den Kolben 92 weiter in das Spritzenrohr hineinschiebt.

Wenn die Kolbenantriebsvorrichtung 130 sich in der in Fig. 3 dargestellten Stellung befindet, befindet

sich der Querstab 140 an der Grenze seiner Arbeitsbewegung zu dem Rahmenende 46 hin, und der Kolben 92 ist aus dem Spritzenrohr an die Grenze seiner Arbeitsbewegung zurückgezogen. Gemäß Fig. 4 befindet sich an der Grenze des Kolbenweges in der Richtung, in welcher der Kolben zurückgezogen wird, die vorstehende Spitze des Kolbens 92 in der Nähe der Seitenarmmündung 96 des Spritzenrohrs, so daß Flüssigkeit durch den Seitenarm 96 hindurch in die Kammer 93 und durch die Nadel 94 geleitet werden kann. Auf diese Weise wird das Spritzenrohr gereinigt. Es ist zu beachten, daß auf die Spitze des Kolbens 92 Flüssigkeit auftrifft, welche durch die Seitenarmmündung 96 hindurchströmt, und der turbulente Flüssigkeitsstrom am Vorderende des Kolbens erzeugt eine Spülwirkung auf das Kolbenende, die zum

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am Kolbenvorderende haften bleiben können.

Nachdem die Reinigung ausgeführt worden ist, wird der eine oder andere der Dosierungsanschläge 134, 136 erregt, und das Betätigungsorgan 132 wird betätigt, um den Kolben 132 in das Spritzenrohr hineinzuschieben, bis der Querstab 140 an dem vorstehenden Stift 168 des erregten Dosierungsanschlags anliegt. Dadurch wird eine weitere Bewegung des Kolbens 92 in die Spritze hinein verhindert und eine vorbestimmte Menge von Probeflüssigkeit in die Kammer 93 und die Nadel 94 eingeführt, die dann in das Analysegerät 12a eingespritzt werden kann. Der Kolben des Betätigungsorgans 132 wird sodann verriegelt, indem beide Seiten des Kolbens mit im wesentlichen gleichem Fluiddruck beaufschlagt werden, und das Dosierungsanschlagsolenoid wird entregt, um Gen Stift 168 zurückzuziehen. Durch die Beaufschlagung beider Seiten des Kolbens des Betätigungsorgans mit Fluiddruck wird jegliche durch den Querstab auf den Stift 168 ausgeübte Scherkraft aufgehoben, so daß der Stift frei zurückgezogen werden kann.

Der Schlittenkörper 70 wird sodann vorgeschoben, um die Nadel 94 in das Analysegerät hineinzuschieben, woran anschließend das Betätigungsorgan 132 wieder erregt wird, um den Kolben 92 von der Dosierungsanschlagstelle des Kolbens aus zu der Grenze der Arbeitsbewegung des Kolbens zum Analysegerät hin in das Spritzenrohr vorzuschieben. Auf diese Weise wird eine vorbestimmte Flüssigkeitsdosis in das Analysegerät gespritzt. Die Grenze der Arbeitsbewegung des Kolbens wird bei der bevorzugten und dargestellten Ausführungsform erreicht, wenn der Querstab 140 auf die Befestigungsmutter für den Versteller 142 trifft; bei Bedarf kann jedoch jeder andere geeignete Anschlag vorgesehen werden. Die individuelle Betätigung der Dosierungsanschläge gestattet, daß zwei verschiedene Probendosierungen voreingestellt werden können, ohne daß eine Neueinstellung der Dosierungsanschlagpositionen erforderlich ist.

Wie oben mit Bezug auf die Fig. 2, 3 und 4 beschrieben, werden das Spritzenrohr und die Nadel durch Flüssigkeit gereinigt, welche vor dem Einspritzen einer vorbestimmten Dosis der Probeflüssigkeit in das Analysegerät 12a durch den Seitenarm 96, die Kammer 93 und die Nadel 94 hindurchströmt. Der Ri imgungsvorgang ist erforderlich, um sicherzustellen, daß die in das Analysegerät eingespritzte Flüssigkeit so rein wie möglich ist. Während des Reinigungsvorganges wird die Reinigungsflüssigkeit, sei es ein Lösungsmittel oder Probeflüssigkeit, aus der Nadel 94 in das Abfallsystem 36 ausgetrieben.

Die Vorratseinrichtung 16 trägt eine Vielzahl von getrennten Gefäßen 240 für Probenflüssigkeit und Reinigungsflüssigkeit und hat eine Entnahmestation, in welcher Probenflüssigkeit oder Reinigungsflüssigkeit aus einem entsprechenden Gefäß entnommen und zu der Einspritzeinrichtung 14 geleitet wird. Die Gefäße 240 können zwar jeden zweckmäßigen Aufbau haben, in der dargestellten Ausführungsform sind

es jedoch Glasfläschchen mit einem Fassungsvermögen von mehreren Millilitern, und jedes Gefäß ist durch eine Trennwand 241 verschlossen, die an einer abnehmbaren Kappe 348 angebracht ist. Flüssigkeit in einem Gefäß in der Entnahmestation wird durch eine spritzenartige Eintauchrohranordnung entnommen und zu der Einspritzeinrichtung 14 geleitet, wie im Hauptpatent beschrieben.

Hierzu 3 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zum Reinigen einer Probeninjektionsspritze mit einer Austrittsöffnung zum Spritzen von Flüssigkeitsproben in ein Analysegerät und einer Eingangsöffnung, durch die zu analysierende Probeflüssigkeit oder Reinigungsflüssigkeit (zusätzliche Probeflüssigkeit oder Lösungsmittel) Ίη den aus Spritzenkammer, Spritzennadel und Austrittsöffnung bestehenden Spritzenraum eintreten kann, bei dem die Reinigungsflüssigkeit durch den Spritzenraum geschickt wird, während die Spritzennadel vom Analysegerät zurückgezogen ist, wobei zu Beginn des Reinigungszyklus die Eingangsöffnung der Spritze verschlossen wird, die verschlossene Eingangsöffnung mit der in einem geschlossenen Flüssigkeitsbehälter befindlichen Reinigungsflüssigkeit verbunden wird, der Raum oberhalb des Flüssigkeitsspiegels im Behälter entlüftet wird, nach Beendigung der Entlüftung der Behälterraum für eine vorgegebene Zeit mit einer Kammer verbunden wird, die ein vorbestimmtes Gasvolumen unter einem vorbestimmten Druck enthält, und während dieser vorgegebenen Zeit die Eingangsöffnung geöffnet wird, so daß eine etwa konstante Menge Reinigungsflüssigkeit durch den Sprilzenraum strömt, nach Patent 24 10 449, dadurch gekennzeichnet, daß

   bei Verwendung einer Seitenarmspritze zum Öffnen der Eingangsöffnung in bekannter Weise der Spritzenkolben so weit von der Spritzennadel zurückgezogen wird, daß die Seitenarmmühdung im Spritzenkolben geöffnet ist, und

   der Spritzenkolben nur so weit zurückgezogenwird, daß sein Vorderende an die Seitenarmmündung angrenzt, so daß seine Vorderfläche die strömende Reinigungsflüssigkeit seitlich begrenzt und diese damit auch eine mechanische Abriebwirkung auf die Vorderfläche des Kolbens ausübt.

   a)