DE2401056A1

DE2401056A1 - Kieselsaeure enthaltende mischung

Info

Publication number: DE2401056A1
Application number: DE2401056A
Authority: DE
Inventors: Kurt Burmester; Johannes Pochert; Friedrich Dr Thurn; Siegfried Dipl Chem Wolff
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1974-01-10
Filing date: 1974-01-10
Publication date: 1975-07-31
Also published as: AR207457A1; CS235054B2; CH602841A5; NL7500319A; BG25235A3; RO72488A; RO72488B; SE419553B; DE2401056C2; CA1049673A; FR2257640B1; JPS50101478A; FR2257640A1; US3957718A; GB1499721A; PL101275B1; NL178008C; IT1032559B; AT346576B; LU71605A1

Description

DEUTSCHE GOLD- UND SIL3ER-SCHEID2ANSTALT VORMALS ROESSLER Frankfurt/Ma In . tfexssf rr.uenstrasse 8

Kieselsäure enthaltende Mischung.

Die Erfindung betrifft eine Kieselsäure enthaltende Mischung •zur Verbesserung der Haftung von vulkanisierbaren Mischungen aus natürlichem und/oder synthetischem· Kautschuk an verstärkenden Ein-oder Unterlagen aus textilen und/oder metallischen Geweben nach dem Aufvulkanisieren.

Verbundgegenstände aus Gummi-Textil und Gummi-Metall, wie z.B. Fahrzeugreifen, Transportbänder u.s.w., bzw. Puffer, Schwingmetalle, Stahlcordreifen oder mit Stahlcord armierte Gummiartikel, unterliegen im allgemeinen beträchtlichen dynamischen Beanspruchungen. Diese Gegenstände werden im allgemeinen mit Textilien bzw. Metallfaden oder auch Glasfasern in Form von Kord oder Kreuzgeweben verstärkt. Dabei kommt es darauf, an, dass die Kautschukschicht möglichst fest an der verstärkenden Ein-oder Unterlage haftet, gleichgültig ob es sich bei letzterem um natürliches Gewebe oder um Kunstfasern aus Polyester oder aus Polyamiden, ferner Glasfasern oder Metallfäden handelt. Man präpariert zu diesem Zweck bekanntlich das Gewebe mittels Kautschuklatex und einem Phenol-Formaldehyd-Kondensätionsprodukt, wobei als Phenol meist Resorcin zum Einsatz kommt. Diese Harzkomponente tritt einerseits bei Textilien in Reaktion mit den funktioneilen Gruppen des jeweiligen Textilmaterial, andererseits mit dem verwendeten Elastomeren und bewirkt so die Haftung der aufgebrachten Gummischicht auf dem Gewebe.

Wird nun das Elastomere, sei es natürlicher oder synthetischer Kautschuk, wie üblich mit Russ als Füllstoff verstärkt und dieser Mischung Resorcin und Hexamethylentetramin, letzteres als Formaldehydspender, zugesetzt, dann tritt die Harzbildung während der Vulkanisation ein und bewirkt die Haftung des Vulkanisats auf den präparierten oder unpräparierten Ein- oder Unterlagen. Die in der Praxis gesteigerten Anforderungen an einen solchen Verbundkörper erfordern jedoch eine möglichst hohe Haftung des Elastomeren am Gewebe, damit auch bei stärkerer dynamischer Beanspruchung die gefüllte Gummischicht und das Gewebe sich nicht voneinander lösen.

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Nach einem bekannten Verfahren kann eine Verbesserung der Haftung von Mischungen aus natürlichem oder synthetischem Kautschuk auf präparierten und unpräparierten Textilien mittels Kondensationsprodukten aus Phenolen bzw. Aminen und zur Harzbildung befähigten Aldehyden dadurch erreicht werden, dass man eine Kautschukmischung verwendet, in welche als Füllstoff aktive Kieselsäure in Mengen von 10 bis 100 Gewichtsteilen, berechnet auf 100 Gewichtsteile Kautschuk, allein oder im Verschnitt mit Russ eingearbeitet ist, wobei als aktive Kieselsäuren sowohl die aus Wasserglas mittels Sauren in feinverteilter, amorpher Form gefällten, wie auch die auf thermischem Wege direkt als feinverteiltes Pulver erzeugten Kieselsäuren, mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 30 bis 400 m /g und einer mittleren Primärteilchengrösse von 10 bis 400 Mikron verwendet werden können. Dabei wird durch Reaktion der Harzkomponenten mit den funktionellen Gruppen des Textilmaterials, des Kautschuks und des Vers tärkerf iillstof f es eine wesentliche Erhöhung der Haftwerte ermöglicht.

Nach einem anderen bekannten Verfahren zum haftfesten Binden von vulkanisierbaren Mischungen aus natürlichem oder synthetischem Kautschuk, die Kieselsäure sowie Phenole und/oder Amine und Aldehyde bzw. aldehydabspaltende Verbindungen enthalten, an Textilien durch Einbetten der Textilien in vulkanisierbare Kautschukmischungen und Vulkanisieren des Kautschuks verwendet man solche Mischungen, bei denen die harzbildenden Komponenten vor dem Einmischen in den Kautschuk mit den Füllstoffen vermählen oder durch Adsorption der harzbildenden Komponenten aus ihren Lösungen in einem Lösungsmittel an die Füllstoffe gebunden worden sind.

Bei der gummitechnischen Prüfung zeigt sich, dass diese Vormischungen eine wesentlich bessere Verteilung des Resorcins im Kautschuk ermöglichen, und zwar auch bei Anwendung eines für die Verteilung der Komponenten ungünstigen Mischverfahrens, wie z.B. auf Walzen an Stelle von Knetern, was in den stark erhöhten Haftwerten der Vulkanisate an die Textilien zum Ausdruck kommt.

Bei der Haftung von vulkanisierbaren Kautschukmischungen an Metallen bedient man sich heute im wesentlichen der gleichen Methoden, obwohl der Haftungsmechanismus mit demjenigen bei

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Textil-(Glasfasern)-Unterlagen nicht im vollen Umfange gleichzusetzen ist.

Die Haftung von vulkanisierbaren Gummimischungen an Metallen, vorzugsweise Messing, ging davon aus, dass man eine mit den üblichen Aufbau- und Vulkanisationsmitteln versehene Gummimischung, welche auf einem Walzwerk oder in einem Innenmischer herstellt und mit hohen Anteilen Aktivruss und Schwefel im Überschuss versehen ist, auf die Metall-Unterlage aufbringt und unter Druck aufvulkanisiert, wobei der von der Vulkanisationsreaktion nicht verbrauchte Schwefel unter Bildung von Schwefelbrücken die Haftung der Gummimischung an die Metalloberfläche bewirkt. In der Weiterentwicklung wurde der Russ teilweise durch aktive helle Füllstoffe (Kieselsäure) ersetzt und Untersuchungen vorgenommen, um die Eignung dieser hellen Füllstoffe, insbesondere aktiver Kieselsäuren, für Mischungen zur Gummi-Metall-Bindung festzustellen, welche zu dem Ergebnis führten, dass Kieselsäurezusätze eine Steigerung der Haftwerte bedingen, wobei die Bindungs werte mit steigender Oberfläche der Kieselsäuren zunehmen.

Die bisher erreichte Gummi-Metallbindung genügt im allgemeinen für solche Zwecke, bei welchen der Vex-bundkörper Druck- und Zugkräften und in gewissem Umfange auch noch Scheerkräften ausgesetzt ist; jedoch ist die Haftung dort nicht mehr ausreichend, wo Biegekräfte mit elastischer Rückfederung auftreten, da in solchen Fällen die bei der Vulkanisation der Gummimischung gebildeten Schwefelbrücken mit dem Metall, welche auf der Metallseite kristallinen Metallsulfidcharakter aufweisen, abreissen. Die Zugabe von feinteiliger Kieselsäure bewirkt hierbei zwar eine gewisse Verbesserung der Haftwerte, welche aber bei höheren Beanspruchungen über längere Zeiträume ebenfalls nicht mehr den gestellten Anforderungen genügen.

Für die in der heutigen Praxis wesentlich gesteigerten Anforderungen an Gummi-Metall-Verbundkörper reichen die nach den bekannten Verfahren erhaltene Haftwerte nicht mehr aus, so dass man bemüht ist, die Haftung noch wesentlich zu verbessern, damit die gefüllte vulkanisierte Gummischicht und das Metall auch bei starker dynamischer Beanspruchung fest miteinander verbunden bleiben. Eine derartige Verbesserung lässt sich nach einem be-

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kannten Verfahren dadurch erreichen, indem der Kautschukmischung vor der Aufvulkanisierung auf das Metall aktive, feinteilige Kieselsäuren und Silikate, gegebenenfalls im Verschnitt mit Russ sowie zur Kunstharzbildung befähigte Komponenten, wie Resorcin und Hexamethylentetramin, zugemischt werden. Eine weitere Verbesserung der Haftung von Gummimischungen auf Metallen kann nach diesem bekannten Verfahren noch durch Zumischen von Schwermetalloxiden, wie z.B. insbesondere Bleioxid, zur Gummimischung erzielt werden.

In der Praxis zeigen die zuvor beschriebenen Kautschukmischungen mit den die Haftung verbessernden Zusätzen in ihrer Anwendung auf die unterschiedlichen verstärkenden Unterlagen, insbesondere aus metallischen Materialien, auch unterschiedliche Werte, wobei diese im Falle der Anwendung an verzinktem oder vermessingtem Stahlcord nicht immer den heute bei der Reifenherstellung gestellten Ansprüchen genügen.

Das Ziel der Erfindung bestand darin, die Haftung verbessernde Zusätze für vulkanisierbare Kautschukmischungen zu entwickeln, welche einerseits für die heute üblichen Elastomermischungen anwendbar sind und andererseits optimale Haftwerte der Kautschukmischungen an insbesondere verzinktem oder vermessingtem Stahlcord sowie eine bessere Reversionsbeständigkeit in Abhängigkeit der Vulkanisationszeit und - Temperatur zu erzielen.

Durch Erhöhung der Kieselsäuredosierung und Reduzierung der Russdosierung, (vgl. Beispiel) erreicht man bereits eine Erhöhung der Haftwerte, vor allem an Stahlcord (vermessingt), und auch eine bessere Reversionsbeständigkeit in Abhängigkeit der Vulkanisationszeit und Vulkanisationstemperatur. An Stahlcord, verzinkt, ist eine, wenn auch minimale Erhöhung der Haftwerte, statisch" gemessen, zu erreichen. Durch diese Massnahme, (vgl. Beispiel) wird aber der Modul 300 der Vulkanisate trotz der erforderlichen zusätzlichen Mitverwendung von Vulkacid D (Diphenylguanidin) um praktisch I/3 gesenkt, was eine Eigenart der Erhöhung der Kieselsäuredosierung bekannterweise ist. Eine solche" Mischung ist jedoch für den Stahlcordreifen, gleichgültig ob Stahlcord vermessingt oder verzinkt benutzt wird, nicht geeignet.

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- S-

Der Erfindung lag daher die Aufgabenstellung zugrunde, eine Kieselsäure enthaltende Mischung zur Verbesserung der Haftung von vulkanisierbaren Mischungen aus natürlichem und/oder synthetischem Kautschuk an verstärkenden Ein- oder Unterlagen aus textlien und/oder metallischen Geweben nach dem Aufvulkanisieren anzugeben, mittels welcher die zuvor angegebenen Nachteile weitgehend vermieden werden können.

Das Kennzeichnende der Erfindung ist darin zu sehen, dass die Mischung im wesentlichen Teil aus einer (a) aktiven synthetisch hergestellten Kieselsäure und/oder Silikaten mit einer spezifisehen Oberfläche nach BET von etwa 50 bis 500 m /g und einer mittleren Primärteilchengrösse im Bereich von etwa 5 ^und 100 mn besteht und mindestens eine ein (B) Phenol-Harz bzw. Aminoplast bildende Komponente, wie einerseits Phenole und/oder Amine sowie andererseits Aldehyde oder Aldehyddonatoren, und/oder mindestens (c) ein Organosilan enthält, welches ein Bis- alkoxysilylalkyl -oligosulfid sein kann der allgemeinen Formel

(I) Z - Alk - S - Alk - Z,
in der Z für die Gruppierungen

.R²

^ 2 s< 2

R - Si^- R und - Si-ζ-—R

steht, in denen R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen

oder der Phenylrest und R eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis k, Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkoxygruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine gerade oder verzweigte Alkylmercaptogruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist und wobei alle

1 ?
Symbole R und R~ jeweils die gleiche oder eine verschiedene Bedeutung haben können, -Alk- einen zweiwertigen, gegebenenfalls ungesättigten geraden oder verzweigten, gegebenenfalls cyclischen, Kohlenwassert ujffrest mit 1 bis 18, insbesondere 1 bis 6, vorzugsweise 2 oder 3, Kohlenstoffatomen bedeutet und η eine Zahl von 2 bis 6, insbesondere 2 oder 3, vorzugsweise k, darstellt, oder ein mercaptogruppenhaltiges Silan sein kann der allgemeinen Formel

(II) Z - Alk - SH,

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in der Z und Alk die in der Formel I angegebene Bedeutung haben, oder ein Silan sein kann der allgemeinen Formel (III) Z - Alk - A,

in der Z und Alk die in der Formel I angegebene Bedeutung haben und A die Gruppierungen:

N = C-S-

R-S- .

RO - CS - S -

RS - CS - S -

R - CS - S - bedeutet,

worin R und R einen einwertigen organischen Rest, gesättigt oder ungesättigt, verzweigt oder nicht verzweigt, acyclisch, cyclisch, heterocyclisch oder heteroaromatisch mit einem bis 15 Kohlenstoffatomen und einem bis 5 Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, darstellen.

Als Oi^ganosilan (c) kann vorteilhaft eine Verbindung gemäss der allgemeinen Formel I verwendet werden, in der Alk eine Alkylen- oder Propylengruppe ist und Z für die Gruppierung

.R²

steht, worin R" eine Alkoxygruppe mit 1 bis h Kohlenstoffatomen bedeutet.

Im vorliegenden Beispiel wurde als Organosilan (c) das Bis-(3-triäthoxysilylpropyl) -Polysulfid eingesetzt.

In die Kieselsäure enthaltende Mischung wird vorzugsweise als Kunstharz (B) bildende Komponenten Resorcin und/oder Hexamethylentetramin derartig eingebaut, dass die Mischungsbestandteile(b) und/oder (c) mindestens 50 Gew.¹Jo des Mischungsbestandteiles (a) betragen .

Beispiele für weitere geeignete Organosilane der oben angegebenen allgemeinen Formel sind die Bis- rtrialkoxysilyl-alkyl-(I)J -polysulfide wie Bis- j_2-trime thoxy-, -triäthoxy-, -tri-(methyläthoxy)-, -tripropoxy-, -tributoxy» u.s.f. bis zu -trioctyloxysilyläthyljf -polysulfide und zwar die Di-, Tri-, Tetra-,

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Penta- und Hexasulfide, weiterhin die Bis- M-trimethoxy-, -triäthoxy-, tri- (methyläthoxy)-, tripropoxy-, tributoxy- u.s.f. bis zu -trioctyloxypropyl 7-polysulfide, und zwar wiederum die Di-, Tri-, Tetra- u.s.w. bis Hexasulfide, des weiteren die entsprechenden Bis- ^3-trialkoxysilyl-isobutyl^J -polysulfide, die entsprechenden Bis- £4-trialkoxysilyl-butylJ -polysulfide u.s.f. bis zu den Bis- Γ* 6-trialkoxysilyl-hexylJ -polysulfiden. Von diesen ausgewählten, relativ einfach aufgebauten Organosilane der allgemeinen Formel werden wiederum bevorzugt die Bis- Γ3-trimethoxy-, -triäthoxy- und -tripropoxysilyl-propyljf -polysulfide, und zwar die Di-, Tri- und Tetrasulfide.

Diese und weitere auch mit gutem Erfolg einsetzbare Organosilane der zuvor angegebenen allgemeinen Formeln lassen sich beispielsweise nach den in den deutschen Patenten .... (Patentanmeldungen P 21 kl I59.6, P 21 41 I6O.9 und P 22 12 239.9) beschriebenen Verfahren herstellen.

Die neuen erfindungsgemäss zu verwendenden Silane können in den Kautschukmischungen in Mengen von 3 bis 25 Gew.^a, vorzugsweise im Mengenbereich zwischen 5 und I5 Gew.^, bezogen auf die Gesamtmischung, eingesetzt werden.

Die beschriebenen Organosiliziumverbindungen können insbesondere aus Gründen der leichteren Dosierbarkeit und Handhabung, einem Teil des zu verwendenden Füllstoffes zugemischt werden, wodurch die flüssigen Organosilane in ein pulvriges Produkt überführt werden und so zur Anwendung gelangen. Es ist gegebenenfalls aber auch möglich, jedoch nicht mit speziellen Vorteilen verbunden, 1 die Organosilane auf die Oberfläche der Füllstoffteilchen gleichmassig aufzubringen und in dieser Form zur Verwendung zu führen. Die angegebenen Verwendungsweisen können auch miteinander kombiniert werden.

Durch Verwendung der zuvorgenannten Verbindungen ist es möglich, bei erhöhter Kieselsäuredosierung und reduzierten Russdosierung eine Erhöhung der Haftfestwerte bei gleichzeitiger Anhebüng des Moduls auf das erforderliche Mass zu erzielen.

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Anhand der in der Tabelle angegebenen Beispiele wird die An wendung der erfindungsgemässen - 'Mischung näher beschrieben, ohne jedoch hierauf beschränkt zu bleiben.

- 9

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Beispiel

Smoked Sheets, Defo 500 Buna Hüls 1509 (Styrol-Butadien-

Kautschuk)

Corax 3 (Furnace Russ HAF) Ultrasil VN 3 (gefällte Kieselsäure )

Stearinsäure
Alterungsschutz PBN Naftolen ZD (aromatischer ¥eichmacher) Zinkoxid (aktiv) PbO

Mischung aus 50$ SiO₂ und 50$ Bis- (3-triäthoxysilylpropyl)

-Polysulfid - - 10 Cofill 11^ (Mischung aus 50$ Si0_£

und 50$ Resorcin) 6 6 6

Hexamethylentetramin 1»5 1»5 1»5

Schwefel 2,3 2,3 2,3

Vulkacit DZ 0,7 0,7 0,7

Vulkacit D (Diphenylguanidin) - 2 -

Modul 300 kp/cm² 149 90 150

	Mischungen	2401056
	2
1	20	3
20	80	20
80	15	80
k5 -	h5	15
15	1	^O
1	1	1
1	K	1
h	k	K
h	2	K
2	2

- 10 -

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HAFTVERTE kp/cm statisch

1. Stahlcord vermessingt 7 x 3 x 0,15 mm

Mischung

1	2	3
35	42	47
22	43	45
19	36	35

18	22	32
16	19	30
14	16	29

Vulkanisation
6O'/l45°C
60'/160⁰C
100'/160⁰C

2. Stahlcord verzinkt 7 χ 3 x 0,15 mm

Vulkanisation

6O'/l45°C

6O'/l6O°C

ioo'/i6o°c

Haftwerte dynamisch (Cyklen) an Stahlseilen verzinkt φ 8 mm, Belastung 56Ο kp

Vulkanisation

6O^!/l6O°C 12000 12000 8OOOO

Durch Einsatz des Silan-SiO^-Gemisches (Mischung 3) wird der Modul wieder auf das geforderte Mass wie bei Mischung 1 gebracht. Dabei muss berücksichtigt werden, dass die Kieselsäuredosierung um 5 Gewichtsteile reduziert wird, da durch das Silan 5 Teile Kieselsäure beim Einsatz von 10 Teilen mit in die Mischung eingebracht werden.

¥as die statisch gemessenen Haftwerte an Stahlcord, vermessingt, anbelangt, werden diese gegenüber Mischung 1 erheblich gesteigert, nicht so stark gegenüber Mischung 2, bei gleichzeitig einer guten Reversionsbeständigkeit in Abhängigkeit von der Vulkanisationszeit und -Temperatur.

Die Haftwerte an Stahlcord, verzinkt, erhalten eine praktisch doppelt so hohe Zahl bei Mischung 3 gegenüber Mischung 1 bei gleichzeitig hervorragender Reversionsbeständigkeit in Abhängigkeit von der Vulkanisationszeit und τTemperatur.

- 11 -

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Was die dynamische Haftung anbelangt, wurde diese an Stahlseilen, verzinkt, wie sie für Fördergurte (Transportbänder) benutzt werden, gemessen, wobei eine Belastung von 5^0 kp und 6 Zyklen/Minute angewendet wurde. Aus den Werten ist zu sehen, dass nur durch das erfindungsgemäss eingemischte Silan eine ganz erhebliche Steigerung der dynamischen Haftung erreicht wird.

Durch Zugabe des Silans wird eine Steigerung der statischen Haftung an vermessingtem Stahlcord durch Verxvendung von mehr Kieselsäure bei gleichzeitig erhöhter Reversionsbeständigkeit, Modulerhöhung der Vulkanisate auf geforderte Werte bei wesentlicher Steigerung der statischen Haftwerte an Stahlcord, vermessingt und verzinkt, und gleichzeitig guter Reversionsbeständigkeit, ausserdem eine enorme Steigerung der Haftwerte, dynamisch geprüft an Stahlseilen, verzinkt, erreicht.

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Claims

(I

Patentansprüche 2 & O 1 O 5 6

l) Kieselsäure enthaltende Mischung zur Verbesserung der Haftung von vulkanisierbaren Mischungen aus natürlichem und/oder synthetischem Kautschuk an verstärkenden Ein- oder Unterlagen aus textilen und/oder metallischen Geweben nach dem Aufvulkanisieren, dadurch gekennzeichnet, dass sie im wesentlichen Teil aus einer (a) aktiven Synthetisch hergestellten Kieselsäure und/oder Silikaten mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von etwa 50 bis 500 m /g und einer mittleren Primärteilchengrösse im Bereich von etwa 5 und 100 nm besteht und mindestens eine ein (B) Phenol-Harz bzw. Aminoplast bildende Komponente, wie einerseits Phenole und/oder Amine sowie an dererseits Aldehyde oder Aldehyddonatoren, und/oder mindestens (c) ein Organosilan enthält, welches ein Bis- alkoxysilylalkyl -oligosulfid sein kann der allgemeinen Formel

(I) Z - Alk - S - Alk - Z,
in der Z für die Gruppierungen

.R¹ .R¹ R²

¹ - Si^-—R² und - Si²

steht, in denen R eine Alkylgrüppe mit 1 bis 4 Kohlenstoff-

2
atomen oder der Phenylrest und R eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4, Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkoxygruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine gerade oder verzweigte Alkylmercaptogruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen

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ist und wobei alle Symbole R und R jeweils die gleiche oder eine verschiedene Bedeutung haben können, -Alk- einen zweiwertigen, gegebenenfalls ungesättigten, geraden oder verzweigten, gegebenenfalls cyclischen, Kohlenwasserstoffrest mif 1 bis 18, insbesondere 1 bis 6, vorzugsweise 2 oder 3, Kohlenstoffatomen bedeutet und η eine Zahl von 2 bis 6, insbesondere 2 oder 3> vorzugsweise 4, darstellt, oder ein mercaptogruppenhaltiges Silan sein kann der allgemeinen Formel

(II) Z- Alk - SH,

in der Z und Alk die in der Formel I angegebene Bedeutung haben, oder ein Silan sein kann der allgemeinen Formel

(III) Z- Alk - A,

§0 9 831/0849

in der Z und Alk die in der Formel I angegebene Bedeutung haben und A die Gruppierungen:

N = C-S-

R-S- "

RO - CS - S -

RS - CS - S -

R - CS - S - bedeutet,

worin R und R einen einwertigen organischen Rest, gesättigt oder ungesättigt, verzweigt oder nicht verzweigt, acyclisch, cyclisch, heterocyclisch oder heteroaromatisch mit einem

bis 15 Kohlenstoffatomen und einem bis 5 Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, darstellen.
2) Kieselsäure enthaltende Mischung nach Anspruch 1,

dadurch gekennzeichnet, dass sie als Organosilan (c) eine Verbindung gemäss der allgemeinen Formel I enthält, in der Alk eine Alkylen - oder Propylengruppe ist und Z für die
Gruppierung „2

-w' τ:²

steht, worin R eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.
3) Kieselsäure enthaltende Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Organosilan (c) Bis- (3-triäthoxysilyJ-propyl) -Polysulfid enthält.
k) Kieselsäure enthaltende Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Kunstharz (b) bildende Komponenten Resorcin und/oder Hexamethylentetramin enthält.
5) Mischung nach den Ansprüchen 1 bis k, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischungsbestandteile B und/oder C mindestens 50 Gew. des Mischungsbestandteiles A betragen.
6) Verwendung der Kieselsäure enthaltender Mischung nach den Ansprüchen 1 bis 5 als Zusatzmittel zu einer vulkanisierbaren Mischung aus einer oder mehreren Elastomeren aus der Gruppe Naturkautschuk und synthetischem Kautschuk, welche einen

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oder mehrere verstärkende Füllstoffe, Vulkanisationsmittel (Schwefel), gegebenenfalls Vulkanisationsbeschleuniger und gegebenenfalls eine oder mehrere in der Gummitechnik übliche Verbindungen aus der Gruppe Alterungsschutzmittel, Verarbeitungshilfsmittel, Pigmente Stearinsäure und Zinkoxid enthalten.

Frankfurt/Main
den
7.I.74
PL/Go-Mi

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