DE2400039B2

DE2400039B2 - Ammonium-platin-addukte enthaltende organosiliciumverbindungen, ihre herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2400039B2
Application number: DE19742400039
Authority: DE
Inventors: Eugene Ray Onsted Mich. Martin (V.StA.)
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Current assignee: Wacker Chemical Corp
Priority date: 1973-01-02
Filing date: 1974-01-02
Publication date: 1976-11-11
Also published as: CH598271A5; NL179480C; AT343906B; IT1004048B; CA1018535A; FR2212372B1; JPS5024399A; GB1454051A; NL179480B; NL7400032A; FR2212372A1; BE809329A; ATA1674A; DE2400039A1; FI61639B; FI61639C; AU6362973A; US3795656A; AU476755B2

Description

[6H₂O- PrClJ ⁼ HNR₂R-NHR-R"

oder

-r

[6H₂O ■ PtClJ^₅HNR₂R"OR—

darstellt, wobei R einwertige Kohlenwasserstoffe- :, ste mit 1 bis 6 C-Atomen. R' Wasserstoff oder einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis b C-Atomen. R" zweiwertige, gesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 10 C-Atomen oder zweiwertige Kohlenwasserstoffovyreste mit 2 bis lOC-Ato- _w men. in welchen das .Sauerstoffatom in Form einer Ätherbindung vorliegt, bedeutet, a eine Zahl von 0 bis 2. öeine Zahl von 0 bis 3 und ν eine Zahl von 1 bis 20 000 ist.

2. Verfahren zur Hei stellung von Ammonium-Pia- v^; tin-Addukte enthaltenden Orga nosi I ici um verbindungen gemäß Anspruch !.dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise Chlorplatinsaure mit einer lunktionelle Aminogruppen aufweisenden Organosiliciuim erbindung bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 150 C. gegebenenfalls in Gegenwart euus Lösungsmittels, umgesetzt wird.

3. Verwendung der Organosiliciuim erbindungen gemäß Anspruch 1 als K:ilaiysatorsystem für Additionsreaktionen \on Si-H-Bindungen enthalten- ^ den Organosiliciuim erbindungen.

Fs ist bekannt. PlatinkaiaUsatore·¹ bei der Herstellung von Organosiliciumverbindungen /u verwenden. Derartige Platinkatalysatoren umfassen Platinverbindungen, w ie Chlorplatinsaure. Plaiinkomplexverbindungen, wie Tiianalkoxyd-Komplexe-. Platinchlorid-Cyclopropan-Kompleve, sowie verschiedene Komplexe, die durch llmset/ung von Alkoholen. Aihern und Aldehyden mit Chlorplatinsaure erhalten wurden, ferner Platinmutall auf Trägersubsianzen. Die Additionsreukionen wurden mit unterschiedlichem Frtolg durchgefuhrt, so erforderten Reaktionen nut pkitinierier Kohle lange Reakiions/eiien. die Ausbeuten waren mäßig und die Endprodukte enthielten Nebenprodukte, tieren Enilerming schw ierig w ar.

Chlorplaiinsäure ist einer der am häuligMen verwen deten Katalysatoren. Sie hat aber die Nachteile, daß sie in vielen organischen Lösungsmitteln unlöslich und in geringen Konzentrationen nicht immer wirksam ist.

Diese Nachteile führte:! zur Entwicklung der erwähnten Platinkomplexverbindungen, die aber auch nicht allen Anforderungen genügen. So sind für die Herstellung von Komplexverbindungen gemäß US-PS 32 20 970 lange Reaktionszeiten bei erhöhten Temperaturen erforderlich. Den Temperaturbedingungen kommt hierbei eine so entscheidende Rolle zu, daß bei Überschreiten dieser Parameter auf Grund von Zersetzungserscheinungen metallisches Platin erhalten wird. £s ist jedoch so, daß eine Anzahl von Additionsreaktionen, unabhängig vom Katalysator, am wirksamsten bei Temperaturbedingungen durchgeführt werden, die oberhalb der Temperatur für die Herstellung der Katalysatorkomplexe gemäß der genannten US-PS liegen. Daraus folgt, daß sich der Charakter der Platinkomplexverbindungen beträchtlich verändert, wobei hinzu kommt, daß diese Platinkomplexverbindungen sich zwar in organischen Lösungsmitteln besser lösen als Chiorplatinsäure. aber in Organosiliciumver- bindungen nicht ausreichend löslich sind, insbesondere in Organopolysiloxansystemen. bei welchen Si-gebun- dene Η-Atome an ungesättigte organische Verbindungen addiert werden sollen.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein neues Katalysatorsystem zu entwickeln, das die Addition von Organosiliciumverbindungcn an ungesättigte organische Verbindungen, insbesondere die Addition von Verbindungen mit Sitrebundenen H-Atomen an aliphatisch ungesättigte organische Verbindungen beschleunigt, das sowohl in organischen Lösungsmitteln, als auch in Organosiliciumverbindungen löslich und darüber hinaus in gen: .:eien Kon/entr; tuinen besser wirksam ist.

Erfindungsgemäß werden Λ minon ium -Plat ^;n-A drjukte enthaltende OrL'anosilicumiverbindunL'en tier Formel

W-SiO.,..,,

R₂SiO

worin G Reste >.\cv Formeln R. OR. OR NR; oder OSiRj. Z Resie der Formeln RO,-,. R₁SiO₁₁-, und oder R:'NR"O„iiind W Reste der Formeln

[6H₂O- PtClJ_n^ HNR₂R-

[6H₂O PtClJ" HNR₂R-NHRR
oder

[6H₂O ■ P₁CIJ₁^HNR₂R"OR'-

darstellt, wobei P. einwertige Kohlenwasserstoffe mit 1 bis b C-Atomen. R Wasserstoff oder einwertige Kohlenwasserstoffreste mit I bis b C-Atomen. R" /w ei w crt ige gesättigte Kohlenwasserstoilreste mit 2 bis IOC-Atomen oder zweiwertige Koh'enw.isserstoffo\\- resie mit 2 bis IO C-Atomen, in welchen das Sauerstoffatom in Form einer Athcrhindung vorliegt. bedeutet. .7 eine Zahl von 0 bis 2. Λ eine /aiii von 0 bis 3 und \ eine Zahl von I bis 2<i 000 isi. beansprucht, die dadurch hergestellt werden können, daß in an sich bekannter Weise C lilorpl.iimsaure 111 ι einer funktionel-Ie Aminogruppen aufweisenden Org.Mosiliciiiim erbmdiing bei Temperaturen im Bereich w>n 0 hm I 5O C'. ggf. in Ciegenw art eines ... isuiigsmiitels. u^ri;jesct/t wird.

24 OO

Da allgemein bekannt ist, daß Amine die katalytische Aktivität von Platinkatalysatoren inhibieren, muß es als unerwartet und überraschend bezeichnet werden, wenn durch eine derartige Reaktion mit ausgewählten Org-inosiliciumverbindungen ein neues wirksames Katalysatorsv stern /ur Verfugung gestellt werden kann.

Als funktionell Aminogruppen aufweisende Organosiiiciumverbindungen können hierfür solche eingesetzt werden, die durch Äquilibrierung eines Organopolysiloxans mit aminofunktioneüen Silanen und/oder Siloxanen in Gegenwart eines basischen Katalysators hergestellt worden sind.

Bei diesem Verfahren können als Organopolysiloxane cyclische Siloxane der allgemeinen Formel

SiO
R

und 'lineare oder verzweigte Organopolvsiloxane der durchschnittlichen l'ormeleinheit

R₁SiRXV ν ,· "⁵

eingesetzt werden, worin R einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis b C-Atomen bedeutet, y-Werte von C.5 bis 2.49. /-Werte von 0.001 bis 1. die Summe von ν —/-Werte von ! his 2.5 hat und u eine Zahl von 3 bis 10 ;o ist.

Beispiele für Reste R sind: Alk\'reste. wie Methyl-. Äthyl-, Propvl- und Butylre'te: Arylreste, wie der Phcnylrest; Alkenylreste, wie Vinyl- und Allylreste; Cvcloalkylreste. wie Cyciobutyl-. Cyclopentyi und ^ Cyclohexylreste.

Beispiele für cyclische Organosiloxane, die bei diesem Verfahren eingesetzt worden sein können, sind

Hexamethylcyclotrisiloxan.

Hexaphcnylcyclotrisilovan

1,2.3-Trimethyl-1.2.3 iriphenyl-

cyclotrisiloxan.

1,2,3-Trimethyl -1.2.3-trivinyl-

cyclotrisiloxan, Octameihylcycloieirasiloxan und

l^J^-Tetramethyl-l^J/t-tetravinyl-

cyclctetrasiloxan.

C'vclische Siloxane, worin der Index u Werte von 3 bis 4 so hat, sind bevorzugt.

Beispiele für lineare oder verzweigte Organopolysiloxane sind mit 1 noiganosiloxygruppen endblockierte Organopolysiloxane. wie mit inmethylsiloxygruppen endblockierte Polvdimethylsiloxane. Polydiäthylsiloxane. PoK metin Iphenylsiloxanc. Polydiphenylsiloxane und Copolymere hiervon.

Die aminolunktioncllen Silane und'oder Siloxane, die bei diesem Verfahren eingesetzt werden, können durch !'(,!«ende allgemeine Inrmel veranschaulicht werden ιό

O- SiO,

C Reste der l-'ormeln R. OR. OR"NR_: oder OSiR₃, Q Reste der Formeln

r;nr —

R;NR"OR'—

und Z Reste der Formeln R'Oo.s, RjSiOo.s und/oder Ri'NR'Oo.s darstellt, wobei R einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 C-Atomen, R' Wasserstoff oder einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 C-Atomen. R" zweiwertige, gesättigte Kohlenwasserstoffreste mi; 2 bis IOC-Atomen oder zweiwertige Kohlenwasserstoffoxyreste mit 2 bis 10 C-Atomen, in welchen das Sauerstoffatom in Form einer Ätherbindung vorliegt, bedeutet, α eine /ahl von 0 bis 2. h eine /an! von 0 bis 3 und \ eine Zahl von ! bis 20 DOO ist.

Beispiele fur zweiwertige Reste R sind Kohlenwasserstoffreste, wie Äthvlen-, Trimetlnlen-. Teiramethvlen-, He\ameth\ien- und Octamei'ulenresie: Kohlenwasserstoffoxyreste. wie -Xtlivienoxid- und Ί rimcthvle:!- oxidreste.

Beispiele für aminotunkiionelle Silane s·· d

.i-Anir (ipiopvltnäthoxysikin.

••-AniinopropyHrimethowsiian.

M ethyl-,-J-(aminoäthy !)-;■-,im ι nopropvi-

dimeihoxvsiian.

o-Aminohexyltribiiioxysilan.

,i-(Aminoiithoxy)prop\l!rimeihu\vsilan.

,;-(Aminoäihoxy)-he\yltnatho\\silan.

,',-(Arninopropow )but\ Itributoxv silan und

Methyl-_lT-(aniin()pn)po\v)prop>kii-(ci^r:i!!io-

äthovyjsilan.

Als funktionclle Aminogruppen aufw eisende Organosiliciumverbindungen für die l.'msetzung mit Cnlorplatinsaure können auch Reaktionsprodukt', aus Polyaminoalkylalkoxysilanen der Formel

oder den entsprechenden Siloxanen und Orgam !polysiloxanen aus Einheiten der F-orniel

R₁Si(OHLO₄ __m__}.

worin R einwertige Kohlenwasserstoffreste mit ! bis 6 C-Atomen, M aliphatische Kohlenwassersioffrestc mit 1 bis 6 C-Atomen, deren Wertigkeit /?+1 betragt, wobei /; eine Zahl von 1 bis 3 ist. E einwertige Reste, die mit M durch C-N-Bindung verknüpft sind und aus C-. N- und Η-Atomen aufgebaut sind, bedeuten, η eine Zahl von 0 bis 2 ist, m einen positiven Durchschnittswert bis zu und einschließlich 2 hat. y eine Zahl von 0,5 bis 2,49 ist und die Summe von m+y einen Durchschnittswert bis zu und einschließlich 3 hat, eingesetzt werden.

Diese aminofuriktionellen Siloxancopolymcren können durch Kontaktnahme der aminofunktionellen Silane oder der entsprechenden Siloxane mit den Organosiloxanen in einer flüssigen Phase in Übereinstimmung mit dem in der LIS-PS 33 55 424 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Diese Reaktion verläuft im allgemeinen bei Raumtemperatur ziemlich langsam, die Reaktionsgeschwindigkeit kann jedoch durch Erhitzen der Reakiionsmischung auf 50" bis zu etwa 200'C gesteigert werden.

Als flüssige funktioneile Aminogruppen aufweisende Organobiliciumverbindungen für die Umsetzung mit Chlorplatinsäure können ferner solche eingesetzt werden, die durch Teilhydrolyse und Kondensation eines flüssigen, endständige S<lanolgruppen aufweisenden Polydiorganosiloxans der Formel

HO

-SiO-R

und einen". Aminoalkoxyalkylsilan oder einem Aminoalkoxvalkenylsilan der Formel

R₂NR OR¹Si(OR)₃

und ggf. eines Aininoalkylsilans der Formel R₂NR¹Si(OR);

worin R einwertige Kohlenwasserstoffreste nut 1 bis t C-Atomen. R' Wasserstoff oder einwenige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis b C-Ati imen. R" zweiwertige, gesättigte Kohlenwasserstoffreste tr,■' 2 bis 10 C-Atomen, oder zweiwertige Kohlenwasserstofföl ivst·- mit 2 bis 10 C- Λίοπκ-η. in welchen das Sauerstoffatom in Form einer Viherbiiidung vorliegt, bedeutet, und η eine Zahl von größer als 20 ist, in Übereinstimmung mn eiern in der US-PS 35 44 4^S beschriebenen Verfahren hergestellt worden sind.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßcrt Kat;ti\ S,atnrs\steme kann handelsübliche Chlorplatinsäure, 'ic in Form des Hexahydrats H₂PtCi,, · 6 H₂O zur Verkittung steht oder aber in wasserfreier Form eingesetzt werden.

Als Lösungsmittel können bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Katalysatorsysteme verwendet werden: Dialkyläther. deren Alkylgruppeii 1 bis b C-Atome enthalten können, wie Diäthylälher und Dibunlather, cyclische Äther, wie Dioxan, Alkohole mit 1 bis IOC-Atomen, wie Methanol. Äthanol. Propanol. Butanol und Decanol; aliphatisehe Kohlenwasserstoffe, wie Pentan. Hexan und Heptan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol. Toluol. Xylol (Naphtha) und Organosiioxanpolvmere und -copolymere, wie mit Tnmethylsilylgruppen endblockierte Di me thy !polysiloxane. Es ist vorteilhaft, wenn mindestens 1 bis 50% des Lösungsmittels aus einem Alkohol, wie Methanol. Äthanol oder Isopropanol bestehen.

Die erfindungsgemäßen AmmonLm-Platm-Addukte enthaltenden Organosiliciumverbindungen sind wirksame Katalysatorsysteme für die Addition einer unbegrenzten Anzahl von Si-H-Bindungen enthaltenden Organosiliciumverbindungen an ungesättigte organische Verbindungen. Sie können für alle Additionsreaktionen eingesetzt werden, die in den US-PS 28 23 218, 29 70 150, 32 20 970 beschrieben sind.

Zur Beschleunigung der Additionsreaktion durch das erfindungsgemäße Katalysatorsystem werden die Real' tionsteilnehmer und der Katalysator kräftig miteinander vermischt und dann wird das Reaktionsgemisch bei der gewünschten Temperatur, die in der Größenordnung von 50° bis 150° C liegt, so lange erhitzt, bis die Reaktion vollständig verlaufen ist. Die hierfür erforderliche Zeit ist eine Funktion der Temperatur. Bei dem bevorzugten Temperaturbereich von 50^c bis 100⁰C können die Reaktionszeiten von wenigen Minuten bis zu 4 bis 5 Stunden oder mehr betragen, in Anhängigkeit vor. den eingesetzten Reaktionspartnern.

In einigen Fällen kann es vorteilhaft sein, ein Lösungsmittel für einen oder beide Reaktionspartner zu verwenden. Die Menge des Lösungsmittels spielt keine entscheidende Rolle. Dasselbe Material kann in einigen Fällen sowohl ais Reaktionbpartner als auch als Lösungsmittel dienen.

Die Menge des erfindungsgemäßen Katalysators}-stems kann ebenfalls in weitem Bereich variieren. Es ist jedoch vorteilhaft soviel Katalysator einzusetzen, daß je Mol des Olefins 1 · 10 ⁱⁿ bis 1 ■ 10-'Moi Platin vorhanden sind. Im allgemeinen wird die \erwendete Katalysatornienge durch die Wirtschaftlichkeit der Reaktion bestimmt.

Einer der Hauptvorteile der erfindungsgemäßen Katalysatoren besteht dann, daß die für die gewünschte Umsetzung zwischen den Si-H-Verbmuungtn und den ungesättigten Verbindlinsen bereits m sehr geringen Mengen w irksam sind.

Die d;::\ Ί die Addiiioii^eaktioii ;ier:;c--;c^;!je;; \ c" bindunge:: könne!"! ai:! dt η \ erscir.cdci'stc:! V'ucn dungsgebiei'-ti eingesetzt werden. So r.,T-ic'; ■.;'. L "msetzuiii:spri.K::ik:e aus monomere;; muüc;; im; e:;:e: Si-H-B;rid..::g und einer h\j;n''. --^rraren '.'-:-;;;v'c. :■■:: einem Re.ikiiuiispn niiikl aus Me'.inidici"..>;'s;',<n π !' 1 -Octen in üblicher W eise h\aro!\s en und kor-.iensvi t w erden untet Bi !dims: \ e^rs Jiieti.-ne¹' ⁽ >:'ϊ:;!;,ι p< 'A^^'^.ine. die utls Beseh . i.Lingsma^i.-·: ".:νΛ ' ' e'i:.^:"'.::;·-^ι: Verwendutiii '; "aien.

H. spie!

Line funkiionelie Aminogruppen ei" .:ίΐιΜκ!ι_ Org.' nosiliciunn ι. ·"!> ndung wurde w.e ;o!gi nergesteiü. 2obA Ciewl·. .i^!ei'e Octameti^'.icNclntetrasiloxan.

22.4 Ci e w ichtsu Je ;)'-(Aminoalh- i)-;¹- am m< ^p ^rop\ I tr: methow^i.in jnd 0.2¹^ C.ew ichtsteiie Ka';iiiv.h\-ilro\:J wurden 3 Sttinden au! 145 C erhitzt. Nach dem Abkühlen des !hissigen Produktes .u:t Raimv.einperatijr wurde dieses mit 0.2° (Jew ichtstcilen Lssigsäure U" setzt zum Neutralisieren ties Katalysators und .mschlie Bend !'ihnen. Iλ ν urde cm flüssige·- Produkt mit einer Viskosität von etwa 40 cSt/25 C erhalten. Die kernmagnetische Resonanzaiialysc zeigte, daß die Gruppen /i-(Am.:ioäthy!i-; -aminopropyl zu OCl L /i; (CHi)₂SiO im Verhältnis 1 : 3 : 36 vorhanden w dien.

15.4 Gewichtsteile des so erhaltenen Produkts wurden in ein Reaktionsgcfäß unter Stick- toff eingetragen. Anschließend wurden 78.4 Gewichtsteile Isopropanol. 1,6 Gewichtsteile Chlorplat'iisäurehevahydrat und 26.0 Gewichtsteile Toluol zugegeben und das Reaktionsgemisch 30 Minuten unter Rühren aiii 27 C gehalten.

Ein Teil der so erhaltenen KataKsatorlösung wurde aus dem Reaktionsgefäß entfern' und das Losungsmittel bei 30^cC70.25 mm Hg innerhalb von 4 Stunden abgezogen. Das erhaltene Produkt war durchsichtig und von oranger Färbung. Durch IR-Analyse wurde die Anwesenheit des Ammoniumions bestätigt. Das Produkt enthielt 3,0 Gewichtsprozent Platin (bestimmt durch Naßanalysentechnik).

Beispiel 2

28,8 Gewichtsteile eines funktionell Aminogruppen enthaltenden Dimethylpolysiloxans. das gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise hergestellt worden war und ein Verhältnis von N-/i(Aminoäthoxyjy-aminopropylgruppen zu Methoxygruppen zu ((.'H₁).-

SiO-Gruppen von 1 : 3 : 192 aufwies und eine Viskosität von 290cSt/25°C hatte, wurden in ein Reaktionsgefäö unter Stickstoff eingetragen. Anschließend wurden 1,04 Gewichtsteile Chlorplatinsäurehexahydrat, 19,8 Gewichtsteile Isopropanol und 21,8 Gewichisteile Toluol zugegeben und das Reaktionsgemisch 30 Minuten unter Rühren bei 30° C gehalten. Die erhaltene Lösung war eine durchsichtige orange gefärbte Flüssigkeit, die 0,56 Gewichtsprozent Platin enthielt.

Beispiel 3

Das Verfahren gemäß Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Abänderung, daß ein aminofunktionelles Dimethylpolysiloxanpolymer der Formel

(CH₃I₂

NH₂C₂H₄NHC₃H^Si (OSi)_MOH

anstelle der dort verwendeten aminofunktionellen Flüssigkeit eingesetzt wurde. Dieses aminofunktionelle Polymer war durch Kondensation eines endständige Silanolgruppen aufweisenden flüssigen Dimethylpolysiloxans mit N-^-aminoäthoxy-j'-aminopropyltrimethoxysilan hergestellt worden. Der nach diesem Verfahren hergestellte Katalysator kann durch die folgende Formel veranschaulicht werden

[(CH₃I₂

[6H₂O PtCl₆]

Beispiel 4

20.0 Gewichtsteile der nach Beispiel 3 hergestellten Katalysatoriösung wurden zu 40 Gewichtsteilen eines flüssigen Dimethylpolysiioxans mit einer Viskosität von 200 cSt/25^cC zugegeben. Das Lösungsmittel wurde bei 30^cC i.V. (0.25 mm Hg) innerhalb von & Stunden entfernt. Es wurde eine durchsichtige orange Lösung erhalten

Beispiel 5

Ein Reaktionsgefäß wurde mit 17.2 Gewichtsteilen 1-Hexen, 21.0 Gewichtsteilen Methyldichlorsilan und 0,2 Gewichtsteilen der Katalysatorlösung, die in Übereinstimmung mit der Verfahrensweise gemäß Beispiel 1 hergestellt worden war, beschickt. Das Reaktionsgemisch wurde etwa 1 Stunde auf 150^cC erhitzt und dann auf 40⁼C abgekühlt. Anschließend wurde es im Vakuum destilliert. Das erhaltene Produkt hatte einen Siedepunkt von 37 bis 38°C/2 mm Hg. Etwa 27,2 Gewichtstei-

Tabelle

Ie des Produktes wurden durch NMR-Analyse als Hexylmethyldichlorsilan identifiziert. Durch gaschromatographische Analyse wurde festgestellt, daß das Produkt eine Reinheit von 98,5% hatte. Die in diesem Beispiel verwendete Katalysatormenge entsprach etwa 2,5! · 10 ^b Mol Platin je Mol Olefin.

Beispiel 6

Das Verfahren gemäß Beispiel 5 wurde wiederholt mit der Abänderung, daß die verwendete Chlorplatinsäurelösung dieselbe Menge Platin enthielt, wie die in Beispiel 4 hergestellte. Es wurden 23,7 Gewichtsteile eines Produktes erhalten, das als Hexylmethyldichlorsilan identifiziert wurde. Durch gaschromatographische Analyse wurde festgestellt, daß die Reinheit des Produktes etwa 97,2% betrug. Dieses Beispiel beweist. daß die erfindungsgemäßen Katalysatorsysteme wirksamer sind als Chlorplatinsäure.

Beispiel 7

Lösungsmittelfreie Katalysatorzusammensetzung, die in Übereinstimmung mit dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt worden war, wurde in Toluol eingetragen unter Bildung einer 13,5gewichtsprozentigen Katalysatorlösung. 0,14 Gewichtsteile der Toluolkatalysatorlösung, 17,2 Gewichtsteile 1-Hexen und 12,0 Gewichtsteile eines mit Trimethylsilylgruppen endblockierten Methylhydropenpolysiloxans wurden in ein Reaktionsgefäß eingetragen und das Reaktionsgemisch 1 Stunde auf 98° C erhitzt. Anschließend wurden die flüchtigen Bestandteile durch 1 stündiges Erhitzen auf 85°C bei 2 mm Hg entfernt. Die Analyse des Produktes ergab, daß etwa 93,4 Gewichtsprozent der ursprünglich vorhandenen Si-H-Gruppen an das 1-Hexen addiert worden waren. Die Katalysatorirenge entsprach etwa 1.9 · 10-⁵ Mol Platin je Mol des Olefins.

Beispiel 8

Das Verfahren gemäß Beispiel 7 wurde wiederholt mit der Abänderung, daß das Reaktionsgemisch 3 Stunden auf 95^rC erhitzt wurde. Es wurden praktisch 100% der vorhandenen Si-H-Gruppen an das 1-Hexen addiert. B e i s ρ , e 1 e 9 bis 20

Silane und Olefine wurden mit dem Katalysator, der in Übereinstimmung mit dem in Beispiel 1 beschriebenem Verfahren hergestellt worden war, vermischt und 3 Stunden auf Temperaturen von bO bis 85⁼C erhitzt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

Beispiel Nr.	31efin	H-Silane	Additionsprodukt	Addition
9	1-Hexen	Methyldimethoxysilan	Methylhexyldimethoxysilan	93%
10	1-Octen	Triäthoxysilan	Octyltriäthoxysilan	90%
11	-Tetradecen	Dimethylmethoxysilan	Tetradecyldimethylmethoxysilan	870/0
12	1 -Decen	Trichlorsilan	Decyltrichlorsilan	89%
13	Vinyltriäthoxysilan	Triäthoxysilan	Triäthoxysilyläthyitriäthoxysilan	85%
14	1-Hepten	Triacetoxysilan	Heptyltriacetoxysilan	750/0
15	-Eicosen	Äthyldimethoxysilan	Eicosyläthyldimethoxysilan	80%
16	1-Penten	Dimethylsilan	Dipentyldimethylsilan	82%
17	1-Dodecen	Propyldibutoxysilan	Dodecylpropyldibutoxysilan	85%
18	Allylchlorid	Methyldimethoxysilan	3-Chlorpropylmethyldimethoxysilan	65%
19	Allylchlorid	Triäthoxysilan	3-Chlorpropyltriäthoxysilan	70%
20	Allylchlorid	Tributylsilan	3-Chlorpropyltributylsilan	72%

609 546/4S

Beispiel 21

Aus Hexamethyldisiloxan. Octylmethylcyclotetrasiloxan und dem cyclischen Tetrameren von Methylvinylsiloxan wurde in an sich bekannter Weise ein flüssiges, mit Trimethylsilylgruppen endblockiertes Methylvinylpolysiloxan hergestellt. Diese Flüssigkeit enthielt 0,8 Gewichtsprozent Vinylgruppen und hatte eine Viskosität von etwa 3000 cSt/25°C. Durch Cohydrolyse wurde ein flüssiges Methylhydrogenpolysiloxan aus Methyldichlorsilan und Dimethyldichlorsilan in solchen Mengen hergestellt, daß eine Methylhydrogensiloxaneinheit auf jeweils 10 Dimethylsiloxaneinheiten vorhanden waren. Dann wurden 50 Gewichtsteile des flüssigen Methylvinylpolysiloxans, 10 Gewichtsteile des flüssigen Methylhydrogenpolysiloxans und 0.10 Gewichlsteile der Katalysatorzusammensetzung, die in Übereinstimmung mit dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren hergestellt worden war. vermischt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 110 (_' erhitzt bis sich eine zu Elastomeren härtbare Masse gebildet hatte. Das erhaltene Polymere härtete in etwa 15 Minuten zu einem elastomeren Material.

Beispiel 22

Das Verfahren gemäß Beispiel 21 wurde wiederholi mit der Abänderung, daß 0,10 Gewichtsteile dei Katalysatorlösung, die in Übereinstimmung mit dem ir Beispiel 3 beschriebenen Verfahren hergestellt worder waren, verwendet wurden. Es wurden praktisd dieselben Ergebnisse wie in Beispiel 21 erhalten.

Claims

24 OO Patentansprüche:

1. Ammonium-Platin-Addukte enthaltende Organosiliciumverbindungen der Formel

„ [R₂SiO], Z,

worin G Reste der Formeln R, OR', OR"NR₂ oder OSiR₃, Z Reste der Formeln R'Oo.s. R3S1O0.5 und/oder Rj'NR'Oo.s und W Reste der Formeln

_{= +}
[6H₂O · PtClJ_{0 5}HNR₂R—