DE2362040C3

DE2362040C3 - Kautschuk auf der Basis von 1,2-Polybutadien mit guten Fließeigenschaften

Info

Publication number: DE2362040C3
Application number: DE2362040A
Authority: DE
Inventors: Koozo Yokkaichi Arai; Narimasa Tokio Ishikawa; Yasuhiro Ougusa; Susumu Suzuki
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1972-12-14
Filing date: 1973-12-13
Publication date: 1979-02-08
Also published as: DE2362040B2; US3852225A; GB1421074A; JPS5529106B2; FR2210622B1; IT1000439B; JPS4982737A; DE2362040A1; FR2210622A1

Description

Polybutadiene mit einem hohen Gehalt an 1,2-Additionseinheiten (im folgenden kurz als 1,2-Polybutadien bezeichnet) sind als flüssige Produkte mit niedrigem Molekulargewicht allgemein handelsüblich und für Oberzugszusammensetzungen etc. im Gebrauch; mit 1,2-Polybutadien von hohem Molekulargewicht liegen lediglich einige wenige Patente vor, die sich mit einem amorphen oder einem hochkristallinen Produkt befassen. Das amorphe 1,2-Polybutadien ist seiner Natur nach kautschukartig und weist hinsichtlich seiner Verarbeitbarkeit und physikalischen Eigenschaften im unvulkanisierten wie auch im vulkanisierten Zustand unterlegene Eigenschaften auf. Eine praktische Verwendung dieses Materials als feste kautschukartige Substanz ist daher problematisch. Andererseits ist das hochkristalline 1,2-Polybutadien ein Pulver mit einem hohen Schmelzpunkt und daher sehr schwierig zu verarbeiten, so daß es nicht praktisch verwendet werden konnte.

In der BE-PS 5 56 133 ist eine durch Vernetzen von 1,2-Polybutadien mit mindestens 50% 1,2-Verknüpfungen mit Di-<%-cumylperoxid erhaltene Zusammensetzung angegeben, deren Staudinger-lndex ! bis 8 dl/g beträgt, wobei auch Füllstoffe bzw. Weichmacher verwendet werden können. In der genannten BE-PS sind jedoch weder Angaben über die Kristailinität der Produkte noch über deren Fließeigenschaften vor der Vulkanisation des Polybutadiens enthalten, auch finden sich keinerlei Angaben über eine Verwendbarkeil von 1,2- Polybutadienen mit bestimmter Kristailinität.

In der DE-OS 20 27 644 sind ferner härtbare Zusammensetzungen aus 1,3-Butadien mit mindestens 30% 1,2-Polybutadien beschrieben, die ebenfalls mit Di-iX-eumylperoxid härtbar sind. Auch nach der DE-OS 20 27 644 ist nicht die Erzielung besonderer Fücßci^cn schäften, sondern die Erzeugung bestimmter Formmassen angestrebt Die DE-OS enthält ebenfalls keine näheren Angaben über die Kristailinität des eingesetzten 1.2-Polybutadiens. Die Herstellung der Formmassen

nach der DE-OS 20 27 644 ist ferner auf die Vulkanisation mit Peroxid beschränkt

Die US-PS 34 98963 und 35 22 332 beschreiben Verfahren zur Herstellung von 1,2-Polybutadienen mit hohem Molekulargewicht und mäßiger Kristailinität Im

ίο Rahmen der Untersuchungen, die zur vorliegenden Erfindung führten, wurden die physikalischen Eigenschaften derartiger 1,2-Polybutadiene untersucht; dabei wurde festgestellt daß die Eigenschaften dieser 1,2-Polybutadiene zwischen einem Kautschuk und

π einem Harz liegen und daher die physikalischen Eigenschaften so charakteristisch sind, daß beispielswei-

1) die Grünfestigkeit hoch, 2) die Verarbeitbarkeit auf der Walze gut

3) die Mahlschrumpfung sehr gering,

4) die physikalischen Eigenschaften des Vulkanisates (Reißfestigkeit, Härte etc.) ausgezeichnet und

5) die Temperaturabhängigkeit der Fließeigenschaften gut sind.

Es wurde v/eiterhin gefunden, daß man beim Einbringen eines derartigen 1,2-Polybutadiens mit den vorerwähnten charakteristischen Eigenschaften allein oder zusammen mit einem covulkanisierbaren, kautschukartigen Polymeren in verschiedene Kompoundierbestandteile eine Polymerzusammensetzung erhält, die ein derart gutes Fließverhalten aufweist, wie es bei herkömmlichen Kautschuk- oder Harzzusammenset zungen bisher nicht gefunden wurde, und die außerdem ein Vulkanisat bilden kann, das ausgezeichnete physikalische Eigenschaften besitzt Die Erfindung baut auf diesen Erkenntnissen auf. Gegenstand der Erfindung ist ein Kautschukgemisch auf der Basis von 1 ^-Polybutadien, bestehend aus

A: 100 Gewichtsteilen Polybutadien mit einem Gehalt an 1,2-Additionseinheiten von mindestens 70%, einer Kristailinität von 5 bis 50% sowie einer

r> Grenzviskosität von 0,7 dl/g oder höher, gemessen

in Toluol bei 30⁰C, oder einem Gemisch aus diesem Polybutadien und zumindest 1 Gew.-% zumindest eines damit covulkanisierbaren kautschukartigen Polymeren, eines amorphen 1,2-Polybutadiens,

-,ο eines 1,2-Polybutadiens mit einer Kristailinität von

weniger als 5% oder eines Naturkautschuks, wobei der Anteil an 1,2-Polybutadien mehr als 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A, beträgt,

γ, B: 1 bis 200 Gewichtsteilen eines üblichen Füllstoffs

und C: bis zu 200 Gewichtsteilen eines üblichen Strecköls.

Das erfindungsgemäße Kautschukgemisch weist wi ausgezeichnetes Fließverhalten im unvulkanisierten Zustand auf, wie es bei herkömmlichen Zusammensetzungen bisher nicht erreicht werden konnte; das günstige Festigkeits- und Fließverhalten erlauben es, die erfindungsgemäßen Produkte zur Spritzgießverforf)-) mung einzusetzen. Die erhaltenen Produkte weisen nach der Vulkanisation, die nach verschiedenen Vulkanisationsverfahren, insbesondere auch mit Schwefel, durchseführt werden kann, auseezeichnete Rück-

prallelasrizität, Kompressionsverformung, Zugverformung sowie etwa BiegeriGbildung auf.

Die erfindungsgemäß erzielte Eigenschaftsverbesse-' rung beruht, wesentlich darauf, daß das eingesetzte 1 ^-Polybutadien eine Kristallinität von 5 bis 50% besitzt

Nach der GB-PS 8 54 615 sind 1 ^-Polybutadiene erhältlich, die ein Gemisch eines höher kristallinen 1,2-Polybutadiens und eines amorphen 1,2-Polybutadiens (vgL S. 3, Z. 120-123 sowie Beispiele 1 bis 12) darstellen. Bei Verwendung eines derartigen Gemisches aus einem höher kristallinen 1,2-Polybutadien und einem amorphen 1,2-Polybutadien können die erfindungsgemäßen Vorteile nicht erzielt werden; gleiches gilt sogar dann, wenn das kristalline 1,2-Polybutadien aus dem nach der GB-PS 8 54 615 hergestellten Gemisch isoliert wird, da das gekannte kristalline 1,2-Polybutadien eine höhere Kristallinität besitzt, die außerhalb des erfindungsgemäßen Bereiches liegt, weshalb die physikalischen Eigenschaften der daraus zugänglichen Vulkani- sationsprodukte gegenüber der Erfindung deutlich ungünstiger sind.

Das erfindungsgemäß als wesentlicher Bestandteil verwendete 1 ^-Polybutadien weist einen Gehalt an 12-Additionseinheit en von 70% oder höher, Vorzugsweise von 85% oder höher, auf. Wenn der 1,2-Gehalt unter 70% liegt, gehen die erwähnten charakteristischen Eigenschaften verloren. Andererseits sollte die Kristallinität im Hinblick auf die leichte Durchführbarkeit des Mischvorgangs im Bereich von 5 bis 50%, vorzugsweise 10 bis 30%, liegen. Wenn die Kristallinität einen Wert von 50% übersteigt, werden die physikalischen Eigenschaften des Vulkanisates schlechter, wohingegen bei einem Wert unterhalb 5% die Fließeigenschaften die Grünfestigkeit oder die physikalischen Eigenschaften des Vulkanisates verschlechtert werden. Die Grenzviskosität, MiSSbi. beträgt 0,7 dl/g oder höher, insbesondere bevorzugt 1,0 dl/g oder höher. Wenn die Grenzviskosität unter 0,7 dl/g liegt, neigt die Verbindung zum Kleben, und man erhält keine Zusammenset- zungen mit guter Grünfestigkeit, die Vulkanisate mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften liefern. Ferner ist diese Verbindung flüssig und daher schwierig zu handhaben. In den erfindungsgemäßen Massen können die 1,2-Polybutadiene allein oder in Kombination von zwei oder mehreren eingesetzt werden.

Die mit dem vorerwähnten Polybutadien covulkanisierbaren kautschukartigen Polymeren, die erfindungsgemäß im Gemisch mit den Polybutadienen verwendet werden, umfassen beispielsweise

Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuke, Polybutadien-Kautschuke, Polyisopren- Kautschuke, Äthylen-Propylen-Copolymerisat-Kautschuke, Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymerisat-Kautschu-

keund

Naturkautschuk.

Daneben ist es auch möglich, 1,2-Polybutadiene zu verwenden, die amorph sind oder eine Kristallinität von weniger als 5% besitzen. Diese kautschukartigen wi Polymeren können allein oder als Mischung von zwei oder mehreren eingesetzt werden. Die Menge des kautschukartigen Polymeren beträgt vorzugsweise zumindest I Gew.-%, jedoch weniger als 50 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf t> > das Gewicht der Polymerkomponente.

Bei Verwendung dieser kautschukartigen Polymeren in Kombination mit einer größeren Menge des 1,2-Polybutadiens erlangen die resultierenden Polymerzusammensetzungen ausgezeichnete Fließeigenschaften und liefern darüber hinaus ein hinsichtlich seiner physikalischen Eigenschaften, insbesondere der Rückpralleiastizität, der Kompressionsverformung, der Zugverformung, der Biegerißbildung etc ausgezeichnetes VulkanisaL

Der Anteil an 1,2-Polybutadien in der erfindungsgemäßen Polymerkomponente sollte 50 Gew.-⁰Zo, bezogen auf das Gesamtgewicht der polymeren Komponenten, übersteigen. Wenn der Anteil nicht über 50 Gew. % liegt, weisen die erhaltenen Zusammensetzungen keine ausgezeichneten Fließeigenschaften mehr auf.

Erfindungsgemäß verwendbare Füllstoffe sind solche, die allgemein in der Kautschuktechnologie als Füllstoffe eingesetzt werden. Füllstoffe werden ganz allgemein je nach ihrem Verwendungszweck in zwei Gruppen eingeteilt Eine dieser zwei Gruppen, umfaßt die Füllstoffe, die hauptsächlich in der Praxis zur Verbesserung signifikanter physikalischer Eigenschaften wie insbesondere der Abriebfestigkeit und der Härte verwendet werden. Zu dieser Gruppe gehören Ruß und feinpulverisierte wasserfreie Kieselerde mit verschiedenen Teilchengrößen und Oberflächenstrukturen.

Die Füllstoffe der anderen Gruppe werden hauptsächlich als Streckmittel und die Verarbeitbarkeit verbessernde Mittel angewandt; hierzu gehören Calciumcarbonat, Calciumsilicat, mit einer Fettsäure oder einer Harzsäure oberflächenbeschichtetes Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumoxid, Titanoxid, Zinkoxid, Ton, Tonerde, Talk etc.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Füllstoffe werden zweckmäßig im Hinblick auf den Verwendungszweck und die Kosten aus den zwei Gruppen ausgewählt und können allein oder in Kombination verwendet werden.

Die eingesetzte Füllstoffmenge beträgt 1 bis 200 Gew.-Teile, vorzugsweise tObis lOOGew.-Teile.pro 100 Gew.-Teile der Polymerkomponente. Wennn man den Füllstoff in einer Menge von weniger als 1 Gew.-Teil verwendet, zeigt er keine praktische Wirkung, andererseits entstehen Probleme hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften, insbesondere hinsichtlich des Abriebs und der Zugeigenschaften des Vulkanisates, wenn die Menge 200 Gew.-Teile übersteigt.

Als Strecköle können erfindungsgemäß übliche öle für Kautschuk eingesetzt werden; die anzuwendende Menge beträgt bis zu 200 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Polymerkomponente.

Das Mischverfahren, nach dem das erfindungsgemäß eingesetzte 1,2-Polybutadien mit dem kautschukartigen, damit covulkanisierbaren Polymeren gemischt wird, unterliegt keiner besonderen Einschränkung; es können beispielsweise Lösungen der beiden Polymeren gemischt und das Lösungsmittel anschließend entfernt oder wahlweise beide Polymere in fester Form beispielsweise mit einer offenen Walze, einem Banbury-Mischer, einem Innenmischer oder etwa einem Kneter-Mischer zur Erzielung eines ähnlichen Ergebnisses mechanisch gemischt werden.

Auch das Verfahren des Einbringens des erfindungsgemäß eingesetzten Füllstoffs und des Strecköls in die Polymerkomponente unterliegt keiner besonderen Einschränkung. Beispielsweise können beide Bestandteile zusammen mit der Polymerkomponente nach einem gebräuchlichen mechanischen Mischverfahren miteinander vermischt werden; so kann einer der beiden Bestandteile zuerst mit der Polymerkomponente und anschließend mit dem verbleibenden Bestandteil se-

mischt werden; wenn die Polymerkomponenle eine Mischung aus dem 1,2-Polybutadien und dem damit covulkanisierfaaren kautschukartigon Polymeren ist, können der Füllstoff und das Strecköl dem 1,2-Polybutadien und dann mit dem kautschukartigen Polymeren gemischt oder wahlweise beide Bestandteile zuerst mit dem kautschukartigen Polymeren und dann mit dem 1,2-Polybutadien gemischt werden.

Das erfindungsgemäße Kautschukgemisch kann durch herkömmliches Härten unter Druck, im Autoklav sowie nach anderen allgemein üblichen Härtungsverfahren gehärtet werden. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist darüber hinaus aufgrund ihrer ausgezeichneten Fließeigenschaften für das Spritzgußverfah- d ren geeignet, was charakteristisch für die vorliegende 15 d„ Erfindung ist d_am

Zur Durchführung der Vulkanisation können allge- X mein bei der Kautschukverarbehung verwendete Vulkanisiermittel, Vulkanisationsbeschleuniger und Vulkanisationsaktivatoren eingesetzt werden, ferner auch organische Peroxide.

Es ist selbstverständlich möglich, auch allgemein verwendete Zusätze wie Antioxidantien, Ultraviolettabsorber, Treibmittel, Geruchsstoffe, Pigmente und Erweichungsmittel in die erfindungsgemäßen Kautschukgemische einzubringen.

Infolge der ausgezeichneten Fließeigenschaften läßt sich das erfindungsgemäß erhaltene Kautschukgemisch sehr leicht verarbeiten, und ein Vulkanisat besitzt ausgezeichnete physikalische Eigenschaften, so daß die Polymerzusammensetzung in einem viel breiteren Anwendungsbereich als herkömmliche Mehrzweck-Kautschuk- oder Harzzusammensetzungen eingesetzt werden können. Außerdem lassen sich durch Verwendung einer großen Menge an Füllstoff und Strecköl die Herstellungskosten senken. Diese Vorteile sind von erhebliche- industrieller Bedeutung.

Tabelle I

Die Mikrostrukturen der obenerwähnten Polybutadiene wurden nach dem Verfahren von D. M ο r e ro et aL (Chimie et Ind. 41, 758 [1959p aus dem IR-Absorptionsspektrum ermittelt. Die Kristallinität wurde nach dem Verfahren der Dichtemessung bestimmt, wobei folgende Gleichung verwendet wurde:

1 -.Υ

+ —ϊ ,

1
in der Gleichung bedeuten:

Dichte der Probe, gemessen bei 20° C;
Dichte des kristallinen Bereiches;
Dichte des amorphen Bereiches;
Kristallinität in Prozent

Der für der eingesetzte Wert war der von Natta aus Röntgenuntersuchungen zu 0,963 berechnete Wert des kristallinen 1,2-Polybutadiens (G. Natta, J. Polymer Sei. 20, 251 (1956)]. Der für d_m, eingesetzte Wert war 0,892 bzw. die Dichte eines nach dem in der US-PS 34 98 963 vorgeschlagenen Syntheseverfahrens hergestellten und durch Röntgenanalyse als vollständig amorph nachgewiesenen 1,2-Polybutadiens.

Wenn nicht anders angegeben, sind in den Beispielen alle Teile Gewichtsteile.

Beispiel 1

Gemäß den in der Tabelle Il angegebenen Rezepten wurden mit einem Banbury-Mischer unter Verwendung der in der Tabelle I aufgeführten drei Typen, von 1,2-Polybutadienen, eines Polybutadien-Kautschuks sowie eines Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuks Gemische hergestellt.

Mikrostruklurelle Zusammensetzung (%) cis-1,4 lrans-1,4 1,2

Krisüillinitäl

Intrinsic-Viskosila't

i«i;

Toluol

(dl/g)

1,2-Polybuladien A
1,2-Polybutadien B
1,2-Polybutadien X
Polybutadien-Kautschuk

Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuk

7,8	0	92,2	25	1,43
10,2	0	89,8	15	1,82
13,3	0	86,7	0	2,05
95,4	2,6	2,0	0	2,94
12,4	69,2	18,4	0	2,19

Tabelle II Mischungsbestandteil

Probe Nr. 1 2

1,2-Polybutadien A (Teile)
1,2-Polybutadien B (Teile )
1,2-Polybutadien X (Teile)
Polybutadien-Kautschuk (Teile)
Slyral-Butadicn-Copolymcrisat-Kautschük (Teile)

100

23 62	7	I oi'lsel/uMj!	040	40	2	40	8	A	40	_	40	_
Mischungshcsliirüitcil		5	5		5		5
		3	3		3		3
Ruß (MAF) (Teile)	I'rohc Nr.	2	2		2		2
Strecköl (aromatischer Typ) (Teile)	¹	1	I	40	1		1
Zinkoxid (Teile)			5
Stearinsäure (Teile)	1,75	1,75	3	1,75	1,75
Antioxidans (N-Isopropyl-N'-phcnyl-p-phenylendiamin	0,8	0,8	2
(Teile)			1
Schwefel (Teile)
Vulkanisationsbeschleuniger (N-Oxydiäthylen-		1,75
	0,8

2-benzothiazolsulfenamid) (Teile) Vulkanisationsbeschleuniger (N-Cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamid) (Teile)

Bemerkungen

Beispiel

0,8

Vergleichsbeispiel

An den so erhaltenen Gemischen wurden die Fließeigenschaften und die Grünfestigkeit gemessen und die durch 40minütiges Vulkanisieren derGemische bei 145 C" erhaltenen Vulkanisate einer Messung der physikalischen Eigenschaften unterzogen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle III aufgeführt.

Tabelle III

Art der Untersuchung

Probe Nr.

1

Fließeigenschaften*) (Fließprüfgerät vom Typ Koka) Ausgestoßenes Volumen, Qx ]0³ (ml/s)

100 C	0,5	2.0
120 C	2,7	4,8
140 C	16,0	1,0
Grünfestigkeit
bei Raumtemperatur
Zugfestigkeit (kg/cm²)	97.0	80,8
Dehnung (%)	550	640
bei 40 C
Zugfestigkeit (kg/cm²)	78,7	59.4
Dehnung {%)	540	630
bei 80 C
Zugfestigkeit (kg/cm²)	11,9	3,4
Dehnung (%)	440	220
Physikalische Eigenschaften des Vulkanisats
300%-ModuI (kg/cm²	121	99
Zugfestigkeit (kg/cm²)	162	182
Dehnung (%)	670	750
Härte (JIS Hs)	91	86

Bemerkungen

Beispiel

2.7	3,3	1.5
2.2	4.0	3.1
2,2	4.8	4.5
4,6	1,4	3.8
310	2000	420
2,7	1,2	2,4
260	340	290
1,3	0,9	0,9
270	320	310
86	73	91
151	179	268
480	530	590
63	58	62
Vergleichsbeispiel

*) Gemessen unter einer Belastung von 50kg, Düse: 1 mm0x2mm.

Beispiel ? Tabelle IV

Mischungsbestandteil

Probe Nr. 6 7

	1,2-Geh.ik	Krislalli-	\n\io c	>	Stearinsäure (Teile)	1 1	1 1
		niliit	Toluol	llydratisierte Kieselerde	20 20	20 20
			(ΙΙ'Ί	(Teile)
	.11	"	'^b	hi Bemerkungen	Vcrgicitlis-	Beispiele
1,2-Polybuladien C	92,3	24	1,39		beispiel
1,2-Polybutadien D	90,0	17	1,58	Tabelle VI
1,2-Polybutadien Y	85,0	0	2,20

Mit einer offenen Walze wurden gemäß den in der Tabelle IV angegebenen Rezepten unter Verwendung der in der Tabelle V aufgeführten drei Typen von 1,2-Polybutadienen und eines Äthylen-Propylen-Copolymerisat-Kautschuks mit einem Propylengehalt von 52 Gew.-% Gemische hergestellt und ihre Fließeigenschaften gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle Vl angegeben.

Tabelle V

Mischungsbestandteil

Probe Nr. 6 7

1,2-Polybutadien C (Teile)
1,2-Polybutadien D (Teile)
1,2-Polybutadien Y (Teile)

Äthylen-Propylen-Copolymerisat-Kautschuk (Teile)

Zinkcarbonat (Teile)

100

40 60

100 60

40

2.

Durchgeführte
Untersuchungen

Probe Nr. 6 7

Fließeigenschaften*) (Fließprüfgerät vom Typ Koka)	0,8 1,3	8,5 5,0
Ausgestoßenes Volumen XlO³	2,2 5,7	44,0 17,6
120 C	Vergleichs beispiel	Beispiel
150 C	Belastung von	30 kg,
Bemerkungen
*) Gemessen unter einer Düse: 1 mm0x lmm.

Die Gemische der Proben Nr. 6, 7 und 8 wurden weiter mit einer Walzenmühle mit den vulkanisierenden Bestandteilen, die in Tabelle VII angegeben sind, gemischt, dann bei 160⁰C 15 min preßgehärtet und die erhaltenen Vulkanisate auf ihre physikalischen Eigenschaften hin untersucht Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle VH aufgeführt

Tabelle VII

Mischungsbestandteil und durchgeführte Untersuchungen Probe Nr.
10(6)

11(7)

12(8)

Vulkanisationsbestandteile (Teile) Diäthylenglykol
Vulkanisationsbeschleuniger (Tetramethylthiurammonosulfid) Gemischter Vulkanisationsbeschleuniger (Dibenzothiazyldisulfid + Hexamethylentetramin)

Schwefel

Physikalische Eigenschaften des Vulkanisates 100%-Modul (kg/cm²)
300%-Modul (kg/cm²)
Zugfestigkeit (kg/cm²)
Dehnung (%)
Härte (JIS Hs)
Einreißfestigkejt (kg/cm)
Rückprallelastizität (%)

Bemerkungen

2	2	2
0,5	0,5	0,5
2	2	2

1,5

10	16
-	42
28	61
260	380
51	60
17	21
60	56
Vergleichsbeispiel

1,5

56

88

180

520

90

70

36

Beispiel

Die Gemische der Beispiele Nr. 8 und 9 wurden jeweils mit drei Teilen D-tert.-buiylperoxy-S.S.ö-trimethylcyclohexan gemischt und die erhaltenen Mischungen bei 160°C 15 min preßgehärtet; die so erhaltenen Vulkanisate wurden auf ihre physikalischen Eigenschaften hin untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle VIII aufgeführt.

Tabelle VIII

Durchgeführte Untersuchungen

Physikalischen Eigenschaften 100%-Modul (kg/cnr) 300%-Modul (kg/cm²) Zugfestigkeit (kg/cm²) Dehnung (%)
Härte (JIS Hs) Einreißfestigkeit (kg/cm)

Probe Nr. 13(8) 14(9)

95

55

133	60
180	140
92	85
52	30

K)

ill

Durchgeführte Untersuchungen

Probe Nr. 13(8)

Rückprallelastizität (%)
Zugverformung (%)

Bemerkungen

33 23

Beispiele

36 15

Beispiel 3

Es wurden mit einer offenen Walze nach den in Tabelle IX angegebenen Mischungen unter Verwendung eines 1,2-Polybutadiens E mit einem 1,2-Gehalt von 9!,5%, einer Kristaliinität von 25% und einer Grenzviskosität [η] foiuoi von 1,39 dl/g und des in Beispiel 1 eingesetzten Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuks Gemische hergestellt und die durch 15 min Vulkanisieren der Gemische bei 160°C erhaltenen Vulkanisate auf ihre verschiedenen physikalischen Eigenschaften hin untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle IX angeführt.

Tabelle IX Mischungsbestandteil und durchgeführte Versuche

Probe Nr. 15

17

18

1,2-PoIybutadien E (Teile) Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuk (Teile)

Mischungsbestandteil (Teile) Zinkcarbonat
Stearinsäure
Hydratisierte Kieselerde Diäthytenglycol Vulkanisationsbeschleuniger (Tetramethylthiurammonosulfid) Gemischter Vulkanisationsbeschleuniger (Dibenzothiazyldisulfid + Hexamethylentetramin) Schwefel

Physikalische Eigenschaften des Vulkanisates 100%-Modul (kg/cm²) 300%-Modul (kg/cnr)

Zugfestigkeit (kg/cm²) Dehnung (%)
Härte (JIS Ils) Einreißfestigkeit (kg/cm) Rückprallelastizität (%)

Kompressionsverformung (%)

Biegetest nach Ross*) (mm) 50000maI
lOOOOOmal

Bemerkungen

100	80	70	60
0	20	30	40
2	2	2	2
1	1	1	1
20	20	20	20
2	2	2	2
0,5	0,5	0,5	0,5
2	2	2	2

1,5

56

1,5

1,5

41

1,5

35

88	79	73	62
180	161	148	138
520	530	510	510
90	89	87	84
70	65	54	59
36	40	40	42
196	173	156	147
8,1	3,4	3,6	3,5
8,1	3,4	3,6	3,5
17,7	3,5	4,2	3,9

Beispiele

*) Schniltwachstum 2 mm.

Claims

Patentansprüche:

1. Kautschukgemisnh auf der Basis von 1,2-Polybutadien, bestehend aus

A: 100 Gewichtsteilen Polybutadien mit einem Gehalt an 1,2-Additionseinheiten von mindestens 70%, einer Kristailinität von 5 bis 50% sowie einer Grenzviskosität von 0,7 dl/g oder höher, gemessen in Toluol bei 30°C, oder einem Gemisch aus diesem Polybutadien und zumindest 1 Gew.-% zumindest eines damit covulkanisierbaren kautschukartigen Polymeren, eines amorphen 1,2-Polybutadiens, eines 1,2-Polybutadiens mit einer Kristailinität von weniger als 5% oder eines Naturkautschuks, wobei der Anteil an 1,2-Polybutadien mehr als 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A, beträgt,

B: 1 bis 200 Gewichtsteilen eines üblichen Füllstoffs und

C: bis zu 200 Gewichtsteilen eines üblichen Strecköls.

2. Verwendung der Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1 unter Zusatz von üblichen Vulkanisationsmitteln zur Herstellung von vulkanisierten Produkten.