DE2362040A1

DE2362040A1 - Polymere zubereitung mit guten fliesseigenschaften

Info

Publication number: DE2362040A1
Application number: DE2362040A
Authority: DE
Inventors: Koozo Arai; Narimasa Ishikawa; Yasuhiro Ougusa; Susumu Suzuki
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1972-12-14
Filing date: 1973-12-13
Publication date: 1974-07-11
Also published as: GB1421074A; JPS5529106B2; JPS4982737A; IT1000439B; FR2210622A1; FR2210622B1; DE2362040B2; DE2362040C3; US3852225A

Description

Polymere Zubereitung mit guten Fließeigenschaften

Die vorliegende Erfindung betrifft eine polymere Zubereitung mit ausgezeichneten Fließeigenschaften_s enthaltend ein'Polybutadien mit hohem Molekulargewicht mit einem hohen Gehalt an I₃Z-Additionseinheiten und einer gemäßigten-Kristallinität.

Was das Polybutadien mit einem hohen Gehalt an I₃ 2-Additionseinheiten (nachstehend als l_s2-Polybutadien bezeichnet) betrifft j so ist ein solcher flüssiger Typ mit niedrigem Molekulargewicht ganz allgemein auf dem Markt verfügbar und für Üb er zugs Zubereitungen j etc., im Gebrauch _s und bezüglich eines Typs von hohem Molekulargewicht wurden lediglich einige wenige Patente gefunden _s die sich mit einer amorphen oder einer hochkristallinen Art befassen. Das amorphe I₅ 2-Polybutadien ist seiner Natur nach gummiartig und hinsichtlich seiner Verarbeitbarkeit und physikalischen Eigenschaften als sowohl unvulkanisierter und vulkanisierter Rohstoff unterlegen^ Es besteht daher ein Problem hinsichtlich seiner

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— ρ —

praktischen Verwendung als feste gummiartige Substanz» An-3_ererseits ist das hochkristalline !,^-Polybutadien ein Pulver mit einem hohen Schmelzpunkt und es ist daher sehr schwierig zu verarbeiten, derart _s daß es unmöglich ist_s das^: selbe praktisch zu verwenden.

Die US-Patentschriften 3 498 9β3 und 3 522 332 beschreiben Verfahren zur Herstellung von ί,2-Polybutadienen mit hohem Molekulargewicht mit einer gemäßigten Kristallinität. Im Rahmen der Untersuchungen, die zu der vorliegenden Erfindung führten, wurden die physikalischen Eigenschaften derartiger 1,2-Polybutadiene untersucht, und festgestellt₉ daß diese Eigenschaften der 1,2-Polybutadiene zwischen einem Gummi und einem Harz liegen_s und daher die- physikalischen Eigenschaften so charakteristisch sind_s daß beispielsweise

1) die Grünfestigkeit hoch,,

2) die Verarbeitbarkeit auf der Walze gut_s

3) die Mahlschrumpfung sehr gering₉

4) die physikalischen Eigenschaften des Vulkanisates (Reißfestigkeit ₃ Härte, etc.) ausgezeichnet und

5) die Temperaturabhängigkeit der Fließeigenschaft gut sind.

Ss wurde weiterhin gefunden_s daß man beim Einmischen eine derartigen 1,2-Polybutadiens mit den vorerwähnten charakteristischen Eigenschaften allein oder in Kombination mit einem covulkanisierbaren, gummiartigen Polymeren in verschiedenartige Kompoündierbestandteile eine polymere Zubereitung erhält, die ein derartiges gutes Fließverhalten _aufweist, wie es bei herkömmlichen Gummizubereitungen oder Harzzubereitungen bisher nicht gefunden wurde_s und die außerdem imstande ist, ein Vulkanisat ·?υ. bilden, das aus-

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gezeichnete physikalische Eigenschaften besitzt.· Basierend auf diesen Erkenntnissen wurde die vorliegende Erfindung vervollständigt.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine polymere Zubereitung mit einer ausgezeichneten Fließeigenschaft geschaffen, welche 100 Gew.-Teile einer polymeren Komponente, bestehend aus zumindest einem Polybutadien, das einen Gewalt an 1,2-Additionseinheiten von 70 % oder höher, eine K_ristallinität von 5 bis 50 % und eine Intrinsic-Viskosität Ln] (gemessen in Toluol bei 30 G) von 0,7 dl/g oder höher aufweist, oder eine polymere Komponente, bestehend aus einer Hauptmenge von zumindest einem Polybutadien und einer kleineren Menge eines damit covulkanisierbaren, gummiartigen Polymeren, 1 bis 200 Gew.-Teile eines Füllstoffes, und bis zu 200 Gew.-Teile - eines Verfahrensöls, enthält. Das in der vorliegenden Erfindung als wesentlicher Bestandteil der polymeren Komponente zu verwendende 1,2-Polybutadien ist ein solches, das einen Gehalt an 1,2-Additionseinheiten von 70 % oder höher, vorzugsweise von 85 % oder höher aufweist. Wenn der Gehalt an 1,2-Additionseinheiten unter 70 % liegt, gehen die vorerwähnten charakteristischen' Eigenschaften verloren. Andererseits sollte die Kristallinität innerhalb eines Bereiches von 5 bis 50 %_t vorzugsweise 10 bis 30 % im Hinblick auf die leichte Durchführbarkeit des Mischvorganges betragen. Wenn die Kristallinität einen Wert von 50 % übersteigt, werden die physikalischen Eigenschaften des Vulkanisates schlechter, wohingegen bei einem Wert von unterhalb 5 % die Fließeigenschaft oder die Grünfestigkeit, oder die physikalischen Eigenschaften des Vulkanisates verschlechtert werden. Die Intrinsic-Viskosität, [η]φ π -ι ,beträgt 0,7 dl/g oder darüber, insbesondere bevorzugt 1,0 dl/g, oder höher. Wenn die Intrinsic-Viskosität niedriger als 0,7 dl/g ist, neigt die

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Verbindung zum Kleben und es wird keine Zubereitung mit guter Grünfestigkeit erreicht, die imstande ist, ein VuI- ^_anisat zu liefern das ausgezeichnete physikalische Eigenschaften aufweist. Ferner ist diese Verbindung flüssig und daher schwierig zu handhaben. Derartige 1,2-Polybutadiene gemäß Erfindung können für sich allein oder in Kombination von zv/ei oder mehreren eingesetzt werden.

Die mit dem vorerwähnten Polybutadien covulkanisierbaren gummiartigen Polymeren, die in dieser Erfindung, in Mischung mit den letzteren verwendet werden, umfassen beispielsweise Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuk, Polybutadien-Kautscb.uk, Polyisopren-Kautschuk, Xthylen-Propylen-Copolymerisat-Kautschuk, Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymerisat-Kautschuk und natürlichen Kautschuk.

Daneben ist es auch möglich, solche 1,2-Polybutadiene zu verwenden, die amorph sind oder die eine Kristallinität von weniger als 5 % besitzen. Diese gummiartigen Eolymeren können allein oder als Mischung von zwei oder mehreren eingesetzt werden. Die Menge des gummiartigen Polymeren beträgt vorzugsweise zumindest 1 Gew.-%, jedoch weniger als 50 Gew.-^, insbesondere bevorzugt 5 bis 40 Gew.-$, bezogen auf das Gewicht der polymeren Komponente.

Bei Verwendung dieser gummiartigen Polymeren in Kombination mit einer größeren Menge des 1,2-Polybutadiens, erlangen die resultierenden polymeren Zubereitungen ausgezeichnete Fließeigenschaften und liefern darüberhinaus ein hinsichtlich seiner physikalischen Eigenschaften, insbesondere der Rückprallelastizität, der Kompressionsverformung, der Zugverformung, der Biegerissbildung, etc., ausgezeichnetes Vulkanisat.

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Der Anteil an l_s2-Polybutadien in der vorerwähnten _s polymeren Komponente gemäß Erfindung sollte 50 Gew.-%_s bezogen auf das Gesamtgewicht der polymeren Komponenten, übersteigen. Wenn der Anteil nicht höher als 50 Gew.-% liegt_s kann die erhaltene Zubereitung nicht länger hinsichtlich

der Fließeigenschaft unterscheidbar sein.

Die für eine Anwendung in der vorliegenden Erfindung vorgesehenen Füllstoffe sind solche, die allgemein in der Gummitechnik als Füllstoffe eingesetzt werden» Füllstoffe werden ijanz' allgemein in zwei Gruppen je nach dem Zweck ihrer Verwendung eingeteilt. Eine dieser' zwei Gruppen schließt solche Füllstoffe ein,, die hauptsächlich in der Praxis zur Verbesserung von signifikanten physikalischen Eigenschaften_s insbesondere der Abriebfestigkeit und der Härte ,verxirendet xferden. Zu dieser Gruppe, gehören Ruß und feinpulverisierte wasserfreie Kieselerde, mit verschiedenen Teilchendurchmessern und Oberflächenstrukturen.

Die andere Gruppe wird hauptsächlich als Streckmittel und als ein die Verarbeitbarkeit verbesserndes Mittel angei-xandt und umfaßt Calciumcarbonat, Calciumsilicat_s mit einer Fettsäure oder einer iiarzsäure oberflächlich überzogenes Calciumcarbonate Hagnesiumcarbonat, Magnesiumoxid, Titanoxid _s Zinkoxid, Ton, Tonerde, Talk, etc.

r>ie tatsächlich eingesetzten Füllstoffe sind zweckmäßig aus den zwei Gruppen im Hinblick auf den Verwendungszxffeck und die Kosten ausgewählt, und sie können allein oder in Kombination verwendet werden.

Die Menge des einzusetzenden Füllstoffes beträgt 1 bis 200 Gew.-Teilej vorzugsweise 10 bis 100 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der polymeren Komponente. Wenn man den Füllstoff in

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BAÖ OftlGINAt

einer Menge von weniger als 1 Gew.-Teil verwendet;, zeigt er keine praktische Wirkung, und andererseits entstehen Probleme hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften., Insbesondere hinsichtlich des Abriebs und der Zugeigenschaften des VulkanisateSs wenn die Menge 200 Gew.-Teile überschreitet«

Als Verfahrensöl für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung können solche öle verwendet x«ierden_s die allgemein als Kompoundierbestandteil für Kautschuk eingesetzt werden, und die anzuwendende Menge beträgt bis zu 200 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der= polymeren Komponente.

Das Mischverfahren j, wonach das in der vorliegenden Erfindung eingesetzte 1,2-Polybutadien mit dem gummi artigen., dair.It eovuikanlsierbaren Polymeren gemischt vrlrä_s unterliegt keiner- besonderen Einschränkung_s und es können beispielsweise Lösungen der beiden Polymeren gemischt und das Lösungsmittel anschließend entfernt;, oder Wahlkreise beide Polymere in fester Form mechanisch mit beispielsweise einer offenen V.'alze, einem Banbury-Mischer., einem Innenmischer, einem- Kneter-Mischer-, zur Erzielung eines ähnlichen Ergebnisses mechanisch gemischt vier den,

Auch das Verfahren des Inkorporierens des in der vorliegenden Erfindung eingesetzten Füllstoffes und des Verfahrensöls in die polymere Komponente unterliegt keiner besonderen Einschränkung. Beispielsweise können beide Bestandteile zusammen mit der polymeren Komponente unter

Anwendung einer gebräuchlichen aieehsüisshsn KisehtiseSinik miteinander vermischt werden; so kann einer der zx-rei Bestandteile zuerst mit der polymeren Komponente und anschließend mit dem verbleibenden Bestandteil gemischt wercisri; und dort, wo die polymere Komponente eine Mischung

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BAD ORIGINAL

-T-

aus dem l_s2-Polybutadien und dem covulkanisierbaren gummiartigen Polymeren ist., können sowohl der Füllstoff und das Verfahrensöl mit 1,2rPolybutadien und dann mit-dem gummiartigen Polymeren gemischt., oder wahlweise beide Bestandteile zuerst mit dem gummiartigen Polymeren und dann mit dem 1,2-Polybütadien gemischt werden.·

Die polymere Zubereitung gemäß Erfindung kann durch herkömmliches Härten unter Druck, im Autoklaven, und durch andere allgemein übliche Härtungsverfahren gehärtet werden. Außerdem ist die Zubereitung.infolge ihrer ausgezeichneten Fließeigenschaften für das Spritzgußverfahren geeignet₃ was charakteristisch für die vorliegende Erfindung ist.

Zur Durchführung der Vulkanisation können solche "Vulkanisiermittel, Vulkanisationsbeschleuniger und Vulkanisationsaktivatoren eingesetzt werden, wie sie ganz allgemein bei- der Kautscb.ukverarbej.tung verwendet werden, und es können auch organische Peroxide eingesetzt werden.

Es ist selbstverständlich möglich, derartige allgemein verwendete Kompoundierbestandteile wie Antioxidantien, Ultraviolettabsorber, Treibmittel, Geruchsstoffe, Pigmente und Erweichungsmittel in die polymere Zubereitung der vorliegenden Erfindung zu inkorporieren.

-Infolge der ausgezeichneten Fließeigenschaften läßt sich die gemäß der vorliegenden Erfindung erhaltene polymere Zubereitung sehr leicht verarbeiten und ihr Vulkanisat besitzt ausgezeichnete physikalische Eigenschaften, so daß man die polymere Zubereitung in einem viel breiteren Anwendungsbereich als herkömmliche Kautschuk- oder Harzzu-

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bereitungen für allgemeine Zwecke einsetzen kann, Außerdeia ist durch die Verwendung einer großen Menge an Füllstoff _und Verfahrensöl eine Senkung der Herstellungskosten zu erwarten. Diese Vorteile sind von erheblicher industrieller Bedeutung.

Die Erfindung wird nachfolgend mehr χβϊ Detail durch die Beispiele erläutert. Jedoch soll die Erfindung nicht durch die angegebenen Beispiele beschränkt sein, es sei denn, daß ein Beispiel von den Grundzügen der Erfindung abweicht.

Die Mikrostrukturen der oben erwähnten Polybutadiene den nach dem IR-Absorptionsspektrum-Verfahren nach D.Morero et al [Chimie et Ind., H, 758 (1959)] gemessen. Die Kristallinität wurde durch das Verfahren der Dichtemessung bestimmt, wobei die nachfolgende Gleichung verxirendet wurde:

1 X , 1-X

er am

In der Gleichung bedeutet:

ä = Dichte der Probe gemessen bei 20 ⁰C;

d = Dichte des kristallinen Bereiches; er ³

d . = Dichte des amorphen Bereiches; X = Kristallinität in Prozent.

Der für d eingesetzte Wert war der des kristallinen 1,2-Polybutadiens,durch Natta aus Röntgenstrahlen-Untersuchungen zu 0,963 berechnet [G.Natta, J. Polymer Sei., 20, 251 (1956)]. Der für d„_m eingesetzte Wert war 0,892,

¹ " ' CLiU

oder die Dichte des 1,2-Polybutadiens, erhalten durch das in der US-Patentschrift 3 498 963 vorgeschlagene Syntheseverfahren und nach Röntgenanalyse als vollständig amorph befunden.

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Zusammenfassend betrifft die vorliegende Erfindung eine polymere Zubereitung mit ausgezeichneten Fließeigenschaften, die man durch Inkorporieren von 1 bis 200 Gew,-Teilen eines Füllstoffes und von bis zu 200 Gew.-Teilen eines Verfahrensöls in 100 Gex-f.-Teile einer polymeren Komponente, bestehend aus zumindest einem Polybutadien mit einem Gehalt an 1,2-Additionseinheiten von 70 % oder höher, einer Kristallinität von 5 bis 50 % und einer Intrinsic-Viskosität Cn] (gemessen in Toluol bei 30 °C) von.0,7 dl/g oder höher, oder einer polymeren Komponente, bestehend aus einer Hauptmenge von zumindest einem Polybutadien und einer kleineren Menge eines gummiartigen, damit covulkanxsxerbaren Polymeren, erhält.

In den folgenden Beispielen sind alle Teile Gewichtsteile _s es sei denn, daß ausdrücklich etwas anderes gesagt wird-

Beispiel 1

Ss wurden mit einem Banburry-Mischer gemäß den in Tabelle II angegebenen Rezepten unter Verwendung der drei Typen von 1,2-PοIybutadienen ₃ des Polybutadien-Kautschuks und des Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuks, gezeigt in Tabelle I₉ Kompounds hergestellt.

Tabelle

	Mikrostrukturelle	1,2	Kristalli-	Intrinsic-
	Zusammensetzung^)		nität	viskosität
	eis- trans-	- .
	1,4 1,4	92,2	(Z)	[ηΐ^{30 C}
		89,8		Toluol
		86,7		(dl/g)
	7,8 0	2,0	25 ■	1,43
1,2-ΡοIybutadien A	10,2 0	18,4	15	1_S82
1,2-Polybutadien B	13,3 0		0	2,05
1 ^-Polybutadien X	95_S4 2,6	0	2,94
Polybutadien-Kaut- schuk	12,4 69,2	0	2,19
Sfryrol-Butadien-Co- p ο Hy meris at- Kautsch uk

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Tabelle II

Kompound ieronO en¹ boa tand teil

	P	Γ	2	0	b	e	- N	r.	5
1			3

1,2-Polybutadien A (Teile) 100

1,2-Polybutadien B (Teile) 100

1,2-Polybutadien X (Teile) 100

Polybutadien-Kautschuk (Teile) 100

Styrol-Butadien-CopolyHierisat-Kautschuk (Teile) ' 100

RUß (HAF) ■ (Teile) 40

_o StX'ecköl vom aromatischen Typ (Teile) "ϊ

5? Zinkoxid (Teile) 3

!"*>* ;S t e a r i 11 s η u r e (T e :i Ie)' 2

*s. An t i υ χ i d a η s (N-1 ö ο j, < r ο ρ y 1 - N ' - , _Γ, .^_{1 Q} -.

σ . phenyl™p-p?ieny].endiamin) ^ f--...^;

ο Schwefel · (Teile)

Vulkanisationsbeschleuniger MSA (N-Oxydifithylen-2-benzo- (Teile)

thiasolsulf onaiii j.d)

Vulkanisatiohsbeschleuid^er CZ (N-Cycilohexyl-2-benzothiazylr (Teile) sulfenamid)

	_S8	0	,8	1	,75	-	8	O₅	8
				1
0			ο

Bemerkungen ' Beispiel Vergleichsbeispiel

Die so erhaltenen Kompounds wurden einer Messung der Fließeigenschaften und der Grünfestigkeit· unterworfen und die durch Vulkanisieren der Kompounds bei l45°C während 40 Min. erhaltenen Vulkanisate wurden einer Messung der physikalischen Eigenschaften unterzogen. Die erhaltenen Ergebnisse werden in der Tabelle III gezeigt.

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Tabelle III

Art der Untersuchung ^{N r}'

4 „

Fließeigenschaft" ('Pließprüfgerät vom Typ Koka) , ,

Ausgestoßenes Volumen, Q χ 10^J (cm /Sek.)

	100 C	0,5	' .2,0	2,7	3,3	1,5
	120 ⁰C	2,7	4,8	2,2	4,0	3,1
	140 ⁰C	16,0	1,0	2-5-2	4₉8	4,5
Grünfestigkeit ■ bei Raumtemperatur
2 Zugfestigkeit (kg/cm ) Dehnung {%)		97,0 550	80,8 640 ,	' 4,6 310	1,4 2000	3,8 420
bei 40 ⁰C
P Zugfestigkeit (kg/cm ) Dehnung {%)		78,7 540	59,4 630	2,7 260	1,2 340	2,4 290
bei 80 ⁰C
P Zugfestigkeit (kg/cm ) Dehnung {%)		11,9 440	3,4 220	1,3 270	0, 320	9 0,9 310
Physikalische Eigenschaften des sates	Vulkani-
300 % Modul (kg/cm^) Zugfestigkeit (kg/cm ) Dehnung (%) Härte (JIS Hs)		121 162 670 91	99 182 750 86	86 151 480 63	73 179 530 58	91 268 590 62

Bemerkungen Beispiel Vergleichsbeispiel

"Gemessen unter einer Belastung von 50 kg tv)

ι Düse: 1 mm 0 χ 2 mm CD '

VjJ CD "*

Beispiel 2

T a b "e 1 1 e IV

Gehalt an 1,2- Kristalli-Additdonseinheit nität ' (2) (2)

tnl³⁰ °^c Toluol

"(dl/κ)

1	₃2-Polybutadien €	92,3	24	1	₉39
1	, 2-Polybutadien D	90,0 .	17	1	,58
1	,2-Polybutadien Y	85,0	0	2	,20

Es wurden an einer offenen Walze gemäß den in Tabelle V gezeigten Rezepten unter Verwendung' der drei Typen von 1,2-Polybutadienen_s wie sie in der Tabelle V gezeigt werden., und eines Äthylen-Propylen-Copolymerisat-Kautschuks mit einem Propylengehalt von 52 Gew.-$_s Kompounds hergestellt und einer Messung ihrer Fließeigenschaften unterworfen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VI niedergelegt«

Tabelle V

	(Teile)	(Teile)'	Probe-Nr.	40	2 -	9
	(Teile)	(Teile)	6.7 8	100 60	. ■ ι	60
Kompoundierungsbestandteil	(Teile)	White carbon (hydrati-,_T .,^ sierte Kieselerde) * '	100		20
1,2-Polybutadien C	Äthylen-Propylen-Copolymerisat- Kautschuk (Teile)
1,2-Polybutadien D	Zinkcarbonat	40
1,2-Polybutadien Y	Stearinsäure

Bemerkungen

Vergleichs- -· _Λ1· , beispiel Beispiel

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Tabelle VI"

Durchgeführte Untersuchungen

Probe - Nr^-.

Fließeigenschaft" (Fließprüfgerät vom Typ Koka

Ausgestoßenes Volumen, Q ^x 1O^-(cmr/Sek.)

120 ⁰C 0,8 1,3 8,5 150 °C 2_S2 5,7 M,0

5,0

Bemerkungen

Vergleichs

beispiel

" Gemessen unter einer Belastung von 30 kg Düse: 1 mm 0 χ 1 mm

Die Kompounds der Proben Nr₀ 6₉ 7 und 8 wurden weiter mittels einer Walzenmühle mit den vulkanisierenden-Bestandteilen, die in Tabelle VII angegeben sind, gemischt ■> dann bei 160 ⁰C während 15 Min. lang pressgehärtet und die erhaltenen VuI-kanisate auf ihre physikalischen Eigenschaften hin untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VIl niedergelegt.

	Tabelle	VII	Probe	- Nr.	2{~8)
			10(6) 13	LC7) 1
Kompoundierender	Bestandteil und
durchgeführte	Uiit er s uchungen

Vulkanisierende Bestandteile (Teile) Diäthylenglykol
Vulkanisationsbeschleuniger TS

(Tetramethylthiuraramonosulfid) Gemischter Vulkanisationsbeschleuniger DM + H (Dibenzothiazyldisulfid <■ He lentetramin)
Schwefel

_Ln5

4ÖSS28/

Tabelle VII (Fortsetzung)

Kompoundierender Bestandteil und durchgeführte Untersuchungen

Probe - Nr'.

10(6) 11(7) 12(8)

Physikalische Eigenschaften des Vulkanisates

100· Ji Modul (kg/cm²) 300 % Modul (kg/cm²)

ρ Zugfestigkeit (kg/cm )

Dehnung (%) .

Härte (JIS Hs)
Einreißfestigkeit (kg/cm) Rückprallelastizität (%)

10	16	56
-	42	88
28	61	180
260	380	520
51	60	90
17	21	70
60	56	36

Bemerkungen

Vergleichsbeispiel

Beispiel

Die Kompounds der Beispiele Nr. 8 und 9 wurden jedes mit drei Teilen Di-tert.-butylperoxy-3,3,6-trimethylcyclohexan gemischt und die erhaltenen Mischungen bei 160 C während 15 Min. pressgehärtet und die so erhaltenen Vulkanisate wurden auf ihre physikalischen Eigenschaften hin untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VIII niedergelegt.

	T a b e 1 1	e	VIII	Probe	- Nr.
Durchgeführte	Untersuchungen			(8)	14(9)
13

Physikalischen Eigenschaften 100 % Modul (kg/cm²) • 300 % Modul (kg/cnT)₂ Zugfestigkeit (kg/cm ) Dehnung {%)
Härte (JIS Hs) Einreißfestigkeit (kg/cm) Rückprallelastizität (%) Zugverformung (Tension set)

95

55

133	60
180	140
92	85
52	30
33	36
23	15

Bemerkungen Beispiele

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Beispiel 3

Es .wurden mittels einer offenen Malze nach den in Tabelle IX niedergelegten Kompoundierungsrezepten unter Verwendung von 1,2-Polybutadien E mit einem Gehalt an 1₃2-Additionseinheiten von 91»5 %» einer Kristallinität von 25 % und einer In-

-Z.Q on

trinsic-Viskosität [η]™ ·, -, ₃ von 1,39 dl/g und des in Beispiel 1 eingesetzten Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuks₉ Kompounds hergestellt, und die durch Vulkanisieren der Kompounds bei l60 ⁰C während 15 Min. erhaltenen Vulkanisate auf ihre verschiedenen physikalischen Eigenschaften hin untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle IX niedergelegt.

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Tabelle IX

ο iß βο

Kompoundierungsbestandteil und durchgeführte Versuche	15	Prob	e- N r	•	18
1,2-Polybu'tadien E (Teile) Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuk (Teile)	100 0	16	17	60 40
	80 20	70 30

Kompoundierender Bestandteil (Teile) Zinkcarbonat Stearinsäure

White carbon (hydratisiert.e Kieselerde) Diäthylenglykol

Vulkanisationsbeschleuniger TS (Tetramethylthiurammonosulfid)

Gemischter Vulkanisationsbeschleuniger DM + H (Dibenzothiazyldisulfid + Hexamethylentetramin)

Schwefel

Physikalische Eigenschaften des Vulkanisates 100 % Modul (kg/cm²)

300 % Modul (kg/cm²)

ρ Zugfestigkeit (kg/cm )

,Dehnung {%) ■ Härte (JIS Hs) Einreißfestigkeit (kg/cm) Rückprallelastizität (%)

	48	2	,5 .	41	35
	79	1		73	62
	161	20	,5	148	138
	530	ro.	510	510
	89	0	87	84
	65	2	54	59
	40	1	40	42
56
88
180
520
90
70
36

K5 CO GO

Tabelle IX (Fortsetzung)

Kompoundiei'bestandteil und durchgeführte Versuche Probe - Nr

15 16

17·

Kompressionsverformung (%)

Biegetest nach Ross^:i (mm)

50 000 mal 100 000 mal

196 173 156 147

8,1 3 .,4 .3,6 3,5

17₅7 3,5 4,2 ' 3,9

OO Ki CO

Bemerkungen

" Schnittwachstum (cut growth) 2 mm

Beispiel

■ο ι

Claims

Patentansprüche

Polymere Zubereitung mit ausgezeichneten Fließeigenschäften, dadurch gekennzeichnet, daß sie 100 Gew.-Teile einer polymeren Komponente₃ bestehend aus zumindest einem Polybutadien _s das einen Gehalt 'an 1,2-Additionseinheiten von 70 % oder höher_s eine Kristallinität .von 5 bis 50 % und eine Intrinsic-Viskosität von 0,7 dl/g oder höher, gemessen in Toluol bei 30 ⁰C, aufweist, oder eine polymere Komponente _s bestehend aus einer Hauptmenge von zumindest einem Polybutadien und einer kleineren Menge eines damit covulkanisierbaren, gummiartigen Polymeren, 1 bis 200 Gew.-Teile eines Füllstoffes_s und bis zu 200 Gew.-Teile eines Verfahrensöls, enthält.
2. Polymere Zubereitung nach Anspruch l_sdadur'ch gekennzei chnet, daß das Polybutadien einen Gehalt an 1,2-Additionseinheiten von 85 % oder höher aufweist.
3. Polymere Zubereitung nach Anspruch l_süa durch gekennzei chne t,,daß das Polybutadien eine · Kristallinität von 10 bis 30 % aufweist.
4. Polymere Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polybutadien eine Intrinsic-Viskosität, wie sie in Toluol bei 30 °C gemessen

"wird, von 1,0 dl/g, oder höher aufweist.
5. Polymere Zubereitung nach Anspruch 1,dadurch gekennzei chnet, daß das Polybutadien einen Gehalt an 1,2-Additionseinheiten von 85 % oder höher, eine Kristalli-

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nität von 10 bis 30 % und eine Intrinsic-Viskosität, wie sie in Toluol be:
höher, aufweist.

sie in Toluol bei 30 ⁰C gemessen wird, von 1,0 dl/g oder
6. Polymere Zubereitung nach Anspruch I₃ dadurch gekennzeichne t, daß die polymere Komponente _aus zumindest einem Polybutadien mit einem Gehalt an
1,2-Additionseinheiten von 70 % oder höher, einer Kristallinität von 5 bis 50 % und einer Intrinsic-Viskosität, wie sie in Toluol bei 30 C gemessen wird, von 0,7 dl/g oder höher, besteht".
7. Polymere Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das gummiartige Polymere ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuken, Polybutadien-Kautschuken, PoIyisopren-Kautschuken, Ά thylen-Propylen-Copolymerisat-Kautschuken, Äthylen-Propylen-Dien-Terpοlymerisat-Kautschuken, amorphem 1,2-Polybutadien oder 1,2-Polybutadien mit einer Kristallinität von weniger als 5 %, und Naturkautschuk.
8. Polymere Zubereitung nach Anspruch 1, d adur-ch gekennzeichnet, daß die polymere Komponente zumindest 1 Gew.-iS, jedoch-weniger als 50 Gew. -% des gummiartigen Polymeren enthält.
9. Polymere Zubereitung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des gummiartigen Polymeren 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der
polymeren Komponente, beträgt.
10. Polymere Zubereitung nach Anspruch 1, dad'urch gekennzei chnet, daß der Füllstoff Ruß oder feinpulverisierte wasserfreie Kieselerde ist.

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11. Polymere Zubereitung nach "Anspruch I₃ d a d u r cn gekennzeichnet, daß der Füllstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Calciumcarbonat, Calciumsilikat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumoxid, Titanoxid, Zinkoxid, Ton, Tonerde, Talk und Calciumcarbonat, das mit einer Fettsäure oder einer Harzsäure an seiner Oberfläche beschichtet ist.
12. Polymere Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Füllstoffes 10 bis 100 Gew.-Teile beträgt»
13. Vulkanisiertes Produkt der Zubereitung gemäß Anspruch
14. Vulkanisiertes Produkt, hergestellt durch Spritzgießen der Zubereitung gemäß Anspruch 1.

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