DE1292843B - Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschukmischungen, die Naturkautschuk und einen synthetischen Kautschuk enthalten - Google Patents

Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschukmischungen, die Naturkautschuk und einen synthetischen Kautschuk enthalten

Info

Publication number
DE1292843B
DE1292843B DE1958P0021794 DEP0021794A DE1292843B DE 1292843 B DE1292843 B DE 1292843B DE 1958P0021794 DE1958P0021794 DE 1958P0021794 DE P0021794 A DEP0021794 A DE P0021794A DE 1292843 B DE1292843 B DE 1292843B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
rubber
natural rubber
cis
polybutadiene
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE1958P0021794
Other languages
English (en)
Inventor
Stumpe Jun Nelson August
Railsback Henry Elsworth
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Phillips Petroleum Co
Original Assignee
Phillips Petroleum Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Phillips Petroleum Co filed Critical Phillips Petroleum Co
Publication of DE1292843B publication Critical patent/DE1292843B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

eigenschaften aufweisen, ist der Naturkautschuk in 25 ist nach bekannten Verfahren hergestellt worden.
den Hystereseeigenschaften überlegen. Die schlechten Hystereseeigenschaften des synthetischen Kautschuks oder bisher bekannter Mischungen aus synthetischen Kautschuksorten mit Naturkautschuk führen zu einem vorzeitigen Versagen durch Zerplatzen in der Hitze, insbesondere bei Reifen für schwere Beanspruchungen. Diese Tatsache ist so wesentlich, daß bisher praktisch alle Lastwagenreifen aus natürlichem Kau-Beispielsweise ist es aus 1,3-Butadien in Gegenwart einer Katalysatormischung aus Trialkylaluminium und Titantetrajodid bei —40'bis 1500C in Abwesenheit von Lösungsmitteln oder vorzugsweise in Gegenwart eines inerten Kohlenwasserstoffs als Lösungsmittel hergestellt worden. Das nach diesem Verfahren hergestellte kautschukartige Polybutadien besitzt 90% und mehr cis-M-Konfiguration. Die Herstellung der Kautschukmischungen kann
tschuk hergestellt wurden. Der Nachschub an Naturkautschuk war in den letzten Jahren gering. Bei der 35 in verschiedener Weise durchgeführt werden. Bevorsich ständig erhöhenden Produktion von Auto- und zugt wird das Vermischen in mechanischen Mischern, Lastwagenreifen ist leicht zu ersehen, daß der Nachschub von Naturkautschuk nicht mehr ausreicht.
Es ist bekannt, aus Butadien Polymerisate mit vor-
beispielsweise auf einem Walzwerk oder in einem Banburymischer mit oder ohne Weichmacher oder anderen Verfahrenshilfsmitteln durchgeführt. Man
wiegend cis-l,4-Konfiguration herzustellen. Obgleich 40 kann die Kautschuke aber auch in Form von Lösungen Polybutadiene, die beträchtliche Mengen Butadien mit cis-l,4-Konfiguration besitzen, ausgezeichnete Brauchbarkeit für viele Verwendungszwecke zeigen, hat es sich erwiesen, daß Kautschuksorten mit höherem Mooney-Wert (ML-4 bei 1000C) von 50 und 45 kanisiermittel, insbesondere Schwefeldonatoren, wie darüber schlechtere Verarbeitungseigenschaften besitzen als Butadien-Styrol-Kautschuk oder Naturkautschuk. So sind sie beispielsweise schwieriger zu vermählen. Diese eis-Polymerisate besitzen ausgezeichnete Hystereseeigenschaften. Jedoch wäre es 50 günstig, wenn auch die Zugfestigkeit dieser Polymeren beträchtlich erhöht werden könnte.
Es wurde nun gefunden, daß Mischungen aus cis-Polybutadien und Naturkautschuk gute Hystereseeigenschaften, niedrige Wärmeaufnahme, gute Dauer- 55 rißbildung). Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäß biegefestigkeit und gute Zugfestigkeit besitzen. Die hergestellten Mischungen ist ihre gute Verarbeitbar-Erfindung bezweckt die Auswahl von Mischungen aus cis-Polybutadien und Naturkautschuk, die vulkanisiert und für Verwendungszwecke benutzt werden können, für die bisher nur Naturkautschuk allein 60 verwendet werden konnte. So soll eine Möglichkeit zur Streckung von Naturkautschuk geschaffen werden,
vermischen.
Die erhaltene Mischung wird nach bekannten Methoden weiterverarbeitet und vulkanisiert.
Außer Schwefel können andere bekannte VuI-
Schwefeldichlorid, Schwefelmonochlorid, 4,4'-Dithiodimorpholin, 2 - (Morpholinodithio) - benzthiazol, Tetramethylthiuramdisulfid und 2-Äthylphenoldisulfid, verwendet werden.
Die nach der Vulkanisierung erhaltenen Mischungen haben ausgezeichnete physikalische Eigenschaften und zeigen besonders geringe Wärmeaufnahme, gute Dauerbiegefestigkeit, gute Abriebwiderstandsfähigkeit und gute Widerstandsfähigkeit gegen Alterung (Haar-
ohne daß dessen wünschenswerte Eigenschaften für die Reifenherstellung, insbesondere für Reifen für schwere Belastungen, dabei geopfert werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschukmischungen, die Naturkautschuk und einen synthetischen Kautschuk entkeit. Obgleich eis-Polybutadiene mit einem Mooney-Wert (ML-4) von 50 oder darüber bei 100°C schwer zu vermählen sind, können die erfindungsgemäß vulkanisierten Mischungen gut in einem Walzwerk gemischt werden.
Dienachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Angegebene Teile beziehen sich auf das Gewicht.
Bei s ρ ie M
Es wurden verschiedene Gemische aus drei verschiedenen cis-l,4-Polybutadienen, die unter Verwen-
3 4
dung von Triisobutylaluminium und Titantetrajodid Die Mischungen aus Polybutadien und natürlichem als Katalysatoren erhalten worden sind, und Natur- Kautschuk wurden durch Vermählen des eis-PoIykautschuk Nr. 1 Smoked Sheet, hergestellt. butadiens auf einem Walzwerk und Zumischen des Die Polybutadiene hatten die folgenden eis-1,4-Ge- natürlichen Kautschuks hergestellt. Die Gemische halte: 5 wurden dann nach den folgenden Vorschriften weiterverarbeitet. Es wurde festgestellt, daß die eis-PolyPolymerisat A*) 78,5% eis-1,4 butadiene mit den Mooney-Werten (ML-4) 60 und 54
. 0 (Polymerisate B und C, vgl. Tabelle I) sich bei der Polymerisat B 89,0 /0 eis-1,4 Mahltemperatur von 700C nieht zu einem Band ausPolymerisat C 93 5°/ cis-14 I0 z'enen ne^en> daß nacn Zugabe des natürlichen
' ° ' Kautschuks die Mischung sich jedoch sehr befrie-
*) Gemisch aus drei Polymerisaten in gleichen Verhältnissen. digend bei 70" C ZU einem Band ausziehen läßt.
I eis-Polybutadien
II		 III Nr. 1 Smoked
Sheet
IV
eis-1,4-Polybutadien (A bis C) 100
50		 75
25
50		 50
50
50
Smoked Sheets Nr. 1 4
3		 4
3		 4
3		 100
50
Hochabriebfester Ofenruß 1
5
3		 1
5
3		 1
5
3		 4
3
Zinkoxyd 1,75 1,75 1,75 1
Stearinsäure 1,0 0,85 0,7 3
Oxydationsschutzmittel1) 1,75
Disproportioniertes Kiefernharz 0.4
Nadelholzteer
Schwefel
n-Cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamid....
1) Physikalische Mischung aus 65 Gewichtsprozent eines komplexen Diarylamin-Keton-Reaktionsprodukts und 35 Gewichtsprozent N^N'-Dipfrenyl-p-phenylendiamin.
Nach dem Vulkanisieren, 30 Minuten bei 153° C, wurden die physikalischen Eigenschaften der Mischungen bestimmt. Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabelle I wiedergegeben.
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß Wärmestauung, Zugfestigkeit und Dauerbiegefestigkeit der Mischungen, insbesondere bei den 50:50-Mischungen, im wesentlichen ebensogut wie die von Smoked Sheets allein sind.
Tabelle I .
Polymerisat A
Mooney-Viskosität
(ML-4) 18
Versuch Nr.
Polymerisat B
Mooney-Viskosität
(ML-4) 60
Versuch Nr.
4 5 6
Polymerisat C
Mooney-Viskosität
(ML-4) 54
Versuch Nr.
Kontrolle Versuch Nr.
eis-1,4- Polybutadien (Gewichtsteile)
Natürlicher Kautschuk (Gewichtsteile)
Bleibende Verformung (%) 300% Modul (kg/cm2) ... Zugfestigkeit (kg/cm2).... Dehnung (%)
Maximale Zugfestigkeit bei 93° C (kg/cm2)
Wärmestauung (0C)
Elastizität (%)
Dauerbiegefestigkeit (Biegungen in Tausend)
Shore-Härte (0A)
2I 12 = Bester Wert, niedrigere Werte sind schlechter. '') Prozent gebrochen nach 50 000 Biegungen. ') Geschätzt.
100
25,5
69 157 530
64
34,2
66,7
6,2 68
75
25
22,8
70 149 550
104 32,3 64,0
11,0 66,5
100
16,4
98i;)
112£)
320/;)
75
27,9
73,3
2,5
72
75
25
16,7
104
187
440
112
24,5
70,4
8,4
69
50
50
17,3
101
253E)
550E)
171
24,8
71,8
20,0
67
100
14,8
102
154
400
82
21,5
77,5
1,2
70,5
75
25
15,3
80
181
470
115
24,8
72,1
3,5
71
50
50
16,2
94
238
540
153
24,4
71,2
20,9
68,5
100 21.7 100 239') 505E)
193 26,6 67,7
Fortsetzung
Polymerisat A
Mooney-Viskosität
(ML-4)
Versuch Nr.
Polymerisat B
Mooney-Viskosität
(ML-4) 60
Versuch Nr.
Polymerisat C
Mooney-Viskosität
(ML-4) 54
Versuch Nr.
Kontrolle Versuch
Zeit bis zum Ausblasen (Minuten)
Gehman-Gefrierpunkt (3C)
Ozonfestigkeit1)
3 Tage
7 Tage
Mooney-Wert (Fließviskosität) der fertigen Mischung (MS IV2) bei 100cC ,
Anschmorzeit bei 138° C Minuten bis zu 5 Punkt Mooney-Anstieg
Spritzung bei 1213C
(cm/Min.)
Bewertung des Aussehens2)
7,7 -91
5 10
24,5
14,5
116,3 94
11
8,0
-75
3 10
28
13,5
127,2 101,5
11 +
10,3 -59
3 10
32,5
13,5
115.43) 85,03)
11 18,9
5
10
68,5
10,5
51,5
37,5
13,2
-847)
3
10
62,5
1.1,5
71,4
68,0
7-
12,8
-68
3
10
47
12,5
90,4
87,0
9-
30s)
—*)
4
10
60
10
84,8
71,0
6-
305)
3
10
58,5
11
92,2
81,5
6+
16,7
-63
3
10
49,5
11,5
103,7
90,0
9+
-57
130,8 95,0
') 0 = Bester Wert, 10 = Schlechtester Wert. Der Ozontest wird durch Behandeln der Proben mit 25 bis 50 Teilen Ozon/100 Millionen Teile Luft durchgeführt.
2) 12 = Bester Wert, niedrigere Werte sind schlechter.
3) Vermindert in der Geschwindigkeit nach zweitem Durchgang. *) Kristallisiert.
5) Maximaler Versuch.
) Kristallisiert innerhalb eines weiten Bereichs.
Beispiel 2
Es wurden Gemische aus natürlichem Kautschuk und verschiedenen cis-l,4-Polybutadienen hergestellt. Hierbei wurde zunächst der natürliche Kautschuk in einem Walzwerk mestiziert und dann cis-Pblybutadien zugefügt. Es wurden cis-Polybutadiensorten verwendet, die in Gegenwart von Benzol und einem aus Titantetrajodid und Triisobutylaluminium bestehenden Katalysator hergestellt worden sind.
Polymerisat X ist ein cis-Polybutadiengemisch und hat einen Mooney-Wert (ML-4) von 14. Die PoIymerisate E und F stellen eis-Polybutadiene mit Mooney-Werten (ML-4) von 120 und 37 bei 100 C dar. Polymerisat G ist ein durch Emulsionspolymerisation hergestelltes Polybutadien, H ein durch Emulsionspolymerisation hergestelltes Polymerisat aus 75 Teilen Butadien und 25 Teilen Styrol.
Die Polymerisate X, E, F, G und H wurden wie oben angegeben mit natürlichem Kautschuk gemischt und gemäß den folgenden Vorschriften verarbeitet:
Polymerisat
Smoked Sheet Nr. 1
Hochabriebfester Ofenruß
Zinkoxyd
Stearinsäure
Oxydationsschutzmittel*)
Disproportioniertes Kiefernharz... Schwefel
n-Cyclohexyl-2-benzothiazyl-sulfenamid
Aromatisches Petroleumöl
*) Wie im Beispiel 1
Polymerisate X, E und F Polymerisate G und H Nr. 1 S. S
100 50 100 50 100
— 50 — 50 —
50 50. 50 50 50
3 3 3 3 4
T 2 * 2 2 3
1 1 1 1 1
5 5 — — —
1,75 1,75 1,75 1,75 2
versch. versch. versch. versch. 0,4
versch. versch. 10 7,5 5,0
Die Mischungen wurden 30 Minuten bei 153° C vulkanisiert und die Eigenschaften bestimmt. Die Werte sind in Tabelle II wiedergegeben. In dieser Tabelle bedeuten die Werte, die mit einem /;) bezeichnet sind, geschätzte Werte.
Vergleicht man die Wärmestauung der Mischung aus eis-Polybutadien und natürlichem Kautschuk mit derjenigen der Mischung eines Emulsionspolymerisats mit natürlichem Kautschuk, so erkennt man,
daß die Werte für die cis-Polybutadien-Naturkautschuk-Mischung sich denen für Smoked Sheets nähern, während die Werte für die Emulsionspolybutadien-Naturkautschuk-Mischung sich nur denjenigen des Emulsionspolymerisats allein nähern. Dieser Vorteil der Mischung aus eis-Polybutadien und natürlichem Kautschuk ist wesentlich für die Herstellung von Reifen für schwere Belastungen.
Tabelle II
Verschnitte (50: 50) von Butadienpolymerisaten mit hohem und niedrigem Mooney-Wert mit natürlichem
Kautschuk (Vulkanisation 30 Minuten bei 153° C)
X X E E F Nr. 1
S.S.		 G G H
14 14 120 120 37 100 44 44 ' 52
100 50 100 50 100 0 100 50 100
50 50 — 100 50
— 2,5 10,0 7,5 5,0 5,0 10,0 7,5 10,0
1,0 0,8 0,9 0,65 0,9 0,4 1,6 1,0 1,2
18,0 17,0 11,6 14,8 17,4 19,9 20,4 17,2 20,4
116 96 100 81 97 91 107 95 98
158 197K) 177 197£) 141 214 149 234 258
365 490E) 420 525£) 380 475 370 540 600
80 136 93 138 79 159 79 139 117
31,5 29,3 21,5 27,6 26,6 26,4 34,2 32,3 35,3
68,9 67,0 76,5 67,0 72,0 67,6 59,3 60,1 58,2
4,0 26,0 0,7 29,7 1,2 ") 2,7 24,0 23,1
67 63 63 61 63 60 58,5 60 60
Butadienpolymerisat (ML-4)
Butadienpolymerisat
(Gewichtsteile)
Natürlicher Kautschuk
(Gewichtsteile)
Weichmacher
Beschleuniger
Bleibende Verformung (%)
300% Modul (kg/cm2)
Zugfestigkeit (kg/cm2)
Dehnung (%)
Maximale Zugfestigkeit bei 93°C (kg/cm2)
Wärmestauung (J Γ 0C)....
Elastizität (%)
Dauerbiegefestigkeit
(Biegungen in Tausend) ..
Shore-HärtefA)
Butadienpolymerisat (ML-4)
Butadienpolymerisat
(Gewichtsteile)
Natürlicher Kautschuk
(Gewichtsteile)
Weichmacher
Beschleuniger
Wärmestauung (AT0C)....
Elastizität (%)
Shore-Härte (A)
Butadien (Gewichtsteile) ... Einreißfestigkeit (kg/cm)....
Zeit bis zum Ausblasen
(Minuten)
3-Tage-Ozonwertft)
X = Mischung von cis-M-Polybutadienen, Mooney-Viskosität (ML-4 bei 100 C) 14. eis-1,4-Gehalt annähernd 90° „.
E = cis-M-Polybutadien, Mooney-Viskosität (ML-4 bei 100 C) 120.
F = cis-l,4-PoIybutadien, Mooney-Viskosität (ML-4 bei 100 C)
G = Emulsions-Polybutadien.
H = Butadien-Styrol-Copolymerisat.
") Im allgemeinen 15°0 Bruch bei 50000 Biegungen (11 °0 bei 10000 Biegungen). 11I 0 = Bester Wert. 10 = Schlechtester Wert.
'') Versuch unterbrochen — kein Ausblasen.
') Geschätzt.
Gealtert in 14 14 ι Ofen 24 Stunden bei 100 C 120 37 100 44 - 44 52
100 50 120 50 100 0 100 50 100
50 100 50 100 50
— 2,5 7,5 5,0 5,0 10,0 7,5 10,0
1,0 0,8 10,0 0,65 0,9 • 0,4 1,6 1,0 1,2
25,5 26,3 0,9 25,9 21,2 24,4 30,7 28,7 30,0
75,8 70,3 19,1 69,9 77,4 68,2 64,8 65,3 63,4
71 66 79,4 64 67,5 63 62,5 64,5 64
100 50 65 50 100 — 100 50 100
33,1 98,3 100 81,2 — 88,4 45,6 80,3 75,1
14,0E) 20,0 33,1 9,8 — 9,0 8,8 9,8 9,9
3 2 30,0d) 3 — 1 2 3 3
2
52 50
50 7,5 0,8 15,3 102 248 540
157 33,7 59,0
34,8 62,5
52 50
50 7,5 0,8
30,7
62,1
65
50
93,0
8,6 4
Sl 6 11BP
Fortsetzung
10
X X E E F · Nr. 1
S.S.		 G G H
24,5 31 67 68 35,5 41,5 34 34 30,5
110 98 krü 99 83 79 113 131 83
melig
83,0 82,5 krü 68,0 75,0 85,0 110,0 104,0 76,0
melig
11 + 11 + krü 3 8 11 9- 10 11 +
melig
Mooney-Wert (Fließviskosität) der Mischung
(MS IV2) bei 1000C ....
Spritzung bei 1"210C
(cm/Min.)
(g/Min.)
Bewertung0)
X = Mischung von cis-M-Polybutadienen, Mooney-Viskosität (ML-4 bei 100°C) 14, cis-l,4-Gehalt annähernd 90%.
E = cis-M-Polybutadien, Mooney-Viskosität (ML-4 bei 100° C) 120.
.,F = cis-l,4-Polybutadien, Mooney-Viskosität (ML-4 bei 100°C) 37.
G = Emulsions-Polybutadien. ,
H = Butadien-Styrol-Copolymerisat.
') 12 = Bester Wert, niedrigere Werte sind schlechter.
e x s P 1 e
Mischungen wurden, wie im Beispiel 2 beschrieben, hergestellt. Die Polymerisate allein und in Mischung Es wurden weitere Versuchsreihen durchgeführt, bei 25 mit natürlichem Kautschuk wurden gemäß den foldenen natürlicher Kautschuk mit verschiedenen syn- genden Vorschriften verarbeitet und 30 Minuten bei thetischen Kautschuksorten gemischt wurde. Diese 153 C vulkanisiert.
Vorschrift Natürlicher Kautschuk
Synthetische Polymerisate
und Mischungen 100
100 50
50 4
3 3
2 1
1 0 oder 5
verschieden 5
5 2
1,75 0,4
verschieden
Polymerisat
Hochabriebfester Ofenruß
Zinkoxyd
Stearinsäure
Oxydationsschutzmittel*)
Disproportioniertes Kiefernharz
Aromatisches Petroleumöl
Schwefel ,
n-Cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamid
*) Wie im Beispiel 1.
Die Eigenschaften der Vulkanisate sind in Tabelle III wiedergegeben.
J ist ein cis-l^-Polybutadien, das durch Polymerisation bei +50C unter Verwendung eines Molverhältnisses von Triisobutylaluminium—Titantetrajodid wie 5:1 hergestellt worden ist. Die Bindung im Polymerisat war zu 95,5% eis-, zu 1,0% trans- und zu 3,5% eine Vinylbindung. S. S. Nr. .1 ist bester Smoked Sheet.
Tabelle III
Gemische aus synthetischem Kautschuk mit natürlichem Kautschuk
Reine Polymerisate oder Gemische
J + H
J + Nr. 1
S.S.
K + Nr. 1
S.S.
L + Nr. 1
S.S.
Nr. 1
S.S.
Mooney-Viskosität
(ML-4)
Synthetisches Polymerisat (Gewichtsteile)
100
100
52
100
52
100
nicht gemessen
50
nicht gemessen
nicht
gemessen
50
nicht
gemessen
50
nicht
gemessen
50
100
100
11
Fortsetzung
j G H H Reine Polymerisate oder Gemische J + Nr. 1 K + Nr. 1 L + Nr. 1 Nr. 1 Nr. 1
S.S. S.S. S.S. S.S. S.S.
J + H G + H
Natürlicher Kau 0 0 0 0
tschuk (Gewichts 0,8 1 6 1 2 1 2 50 50 50 100 100
teile) 50 50 0,6 10 0,8 0,4 04
Beschleuniger 5 5 5 10 14
Disproportioniertes 5 5 5 5
Kiefernharz 16,0 24,4 26,2 19,1 5 5
Bleibende Ver 18,2 20,2 22,7 24,8 23,9
formung (%) 21,0 27,4
27" C 75 82 81 122
300% Modul 79 87 85 87 109
(kg/cm2) 151 175/;) 244 263 75 84
Zugfestigkeit 470 480/;) 665 550 220 237 245 243 260
(kg/cm2) 176 199 585 610 635 605 535
Dehnung (%) 525 535
93CC 100 93 112 135
Maximale Zug 135 143 165 193 212
festigkeit (kg/cm2) 23,3 37 9 419 34,7 72 102
Wärmestauung 26,0 32,5 35,3 26,3 23,6
(ITC).. 22,3 7,4 5,0 11,3 32,3 39 9
Zeit bis zum Aus 14,1 8,8 6,5 6,9 6,4
blasen (Minuten) 15,3 6,3
Dauerbiegefestig 1,3 2,8 3,9 23,0
keit (Biegungen 62 57,5 59 63,5 8,0 20,4 56,4") 12,5") 15,0*)
in Tausend) .... 4,5 3,6 60 59 59,5 58,5 61,5
Shore-Härte (0A).. 59,5 59
Im Ofen 24 Stunden bei 1000C gealtert
Mooney-Viskosität (ML-4)
Synthetisches Polymerisat (Gewichtsteile)
Natürlicher Kautschuk (Gewichtsteile)
Beschleuniger
Disproportioniertes Kiefernharz
27° C
300% Modul (kg/cm2)
Zugfestigkeit (kg/cm2)
Dehnung (%) ··· Wärmestauung ( IT0C)
Dauerbiegefestigkeit (Biegungen in Tausend)
Shorehärte (0A)
52 44 52 52 nicht
ge
messen		 nicht
'ge
messen		 nicht
ge
messen		 nicht
ge
messen		 nicht
ge
messen		 100
100 100 100 100 50 50 50 50 50 0
0
0,8		 0
1,6		 0
1,2		 0
1,2		 50
1,0		 50
1,4		 50
0,6		 50
1,0		 50
0,8		 100
0,4
5 5 5 — 5 5 5 5 5 5
— 154 153 196 — 152 114 144 124 » 118
76
215		 173
330		 256
470		 244
370		 116
255		 216
400		 160
380		 211
410		 221
490		 188
450
20,8 30,7 31,0 29,6 26,3 30,6 22,7 28,5 30,0 22,5
<0,l
67		 0,4
63,5		 2,8
64,5		 1,5
68		 0,9
65		 1,1
65		 47,0")
63,5		 10,7
65		 8,4
65,5		 33,0
62,5
100
100 0,4
137
197 410
21,7
23,0 65
") Bruch vertikal statt horizontal. '') "/ii gebrochen hei 50 000 Biegungen. '·') Geschätzte Werte.
13
Fortsetzung
G H H Reine Polymerisate oder Gemische J + Nr. 1 K + Nr. 1 L + Nr. 1 Nr. 1
32 33 34 S.S. S.S. S.S. S.S.
J 73,7 111,0 109,0 J + H G + H 42 29 30 28
50 80,0 104,0 105,5 38 32 111,7 95,3 117,5 125,7
74,5 10 + 11 + 12- 98,5 98,5 90,0 85,5 94,0 90,0
61,0 10 10 10 87,0 96,0 10- 11- 11 + 11 +
5- 7 + 10 ■ 8 8 9 3
7 9 10
Mooney-Wert
(Fließviskosität)
der Mischung
(MS I1Z2) bei 100cC
Spritzung bei 1210C
(cm/Min.)
(g/Min.)
Bewertung d)
8-Tage-Ozonwertc)
') Siehe Fußnote"). Tabelle II. d) Siehe Fußnote'). Tabelle II.
Beispiel 4
Weitere Reihen von Versuchen wurden durchgeführt, bei denen natürlicher Kautschuk mit einem Butadienpolymerisat, das einen sehr hohen Gehalt an cis-l,4-Konfiguration aufwies, gemischt wurde. Die Mischungen und die Versuche, in denen eis-Polybutadien und natürlicher Kautschuk allein verwendet wurden, wurden gemäß den im folgenden wiedergegebenen Vorschriften hergestellt. Das cis-Polybutadien war ein Polymerisatgemisch aus sechs Versuchen. Es enthielt 2 Teile Phenyl-/i-naphthylamin pro 100 Teile Kautschuk und hatte einen cis-Gehalt von 91,4%, einen trans-Gehalt von 4,4° 0, einen Vinylgehalt von 4,2% und eine Mooney-Viskosität (ML-4) von 26 bei 100: C.
eis-Polybutadien 0 bis 100
Smoked Sheets Nr. 1 :... 100 bis 0
Hochabriebfester Ofenruß
Zinkoxyd
Stearinsäure
Oxydationsschutzmittel*)........
Disproportioniertes Kiefernharz
Aromatisches Petroleumöl ,
Schwefel
50 3
1 5 5 1,75
Beschleuniger**) 0,6 bis 1,0
*) Wie im Beispiel 1.
**) Wie im Beispiel 3.
Nach dem Verarbeiten wurden die Kautschuksorten 30 Minuten bei 153CC vulkanisiert. Die physikalischen Eigenschaften der Vulkanisate werden in der Tabelle IV wiedergegeben.
Tabelle IV
N Polymerisat oder Mischung P R S T V X
M ■ 10 25 50 75 90 100 50
0 90 75 50 25 10 q 50
100 0,64 0,7 0,8 0,9 0,96 1,00 0,8
0,6 5 5 5 5 5 5 0
5 18,2 16.6 17,8 18,0 18,5 ' 19,2 16,5
18,3 93 102 93 90 86 82 105
91 251 244 216 169 151 133E) 216
256 E) 555 560 555 460 440 44O';) 500
575 E) 186 176A) ' 136 83 72 64 125
191 25,7 25,7 27,2 27,4 27,4 28,9 27,4
25,9 68,5 69,1 68,0 69,4 71,3 70,9 71,6
68,6 10,5 14,4 15,8 15*) 15,5 16,8 8,8
9,9 16%") 14,5%°) 12,1 . 5,6 2,4 1,3 18,0
15%°) 59 60,5 60 62 62 62,5 63
58 94,3 47,8 76,5 49,8 27,6 31,2 94,3
81,0
eis-Polybutadiene (Gewichtsteile)
Natürlicher Kautschuk (Gewichtsteile)
Beschleuniger
Disproportioniertes Kiefernharz
Bleibende Verformung (%)
300% Modul (kg cm2)
Zugfestigkeit (kg cm2)
Dehnung (%)
Maximale Zugfestigkeit bei 93C C (kg cm2)
Wärmestauung (ITC)
Elastizität (%)
Zeit bis zum Ausblasen (Minuten)
Dauerbiegefestigkeit (Biegungen in Tausend)
Shorehärte (0A)
Einreißfestigkeit (270C kg/cm)
") ",, gebrochen nach 50 000 Biegungen. ' ι Cicschäl/l.
15
Fortsetzung
16
Polymerisat oder Mischung
Mooney-Wert (Fließviskosität) der Mischung (MS IV2) bei 100° C
Spritzung bei 91°C
. (cm/Min.)
(g/Min.)
Bewertung b)
36,5
115,5 85,5 11 +
122,8 90,5 11 36
123,0
94,0
11
34,5
121,6
99,0
11
34
118,0
101,0
+
32,5
111,7
96,5
+
32,5
104,0
91,0
11
Im Ofen 24 Stunden bei 1000C gealtert
eis-Polybutadien (Gewichtsteile)
Natürlicher Kautschuk (Gewichtsteile)
Beschleuniger
Disproportioniertes Kiefernharz
300% Modul (kg/cm2)
Zugfestigkeit (kg/cm2)
Dehnung (%)
Wärmestauung (J T0C)
Elastizität (%)
Dauerbiegefestigkeit (Biegungen in Tausend)
Shorehärte (0A)
") % gebrochen nach 50 000 Biegungen.
'') Relativer Wert 12 ist der beste, niedrigere Werte sind schlechter.
E) Geschätzt.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschukmischungen, die Naturkautschuk und einen synthetischen Kautschuk enthalten, mit Vulkanisiermitteln und Beschleunigern, dadurch gekennzeichnet, daß als synthetischer Kautschuk cis-l,4-Polybutadien mit einem cis-l,4-Gehalt von mindestens 75% in Mengen von minde-
146 159 310. 27,8 72,9
56,7%a) 66
stens 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des gesamten Kautschuks, verwendet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polybutadien in einer Menge von 10 bis 90 Gewichtsteilen pro 100 Teile Kautschuk verwendet wird und einen Mooney-Viskositätswert (ML-4) von 10 bis 130 bei 1000C besitzt.
0 10 25 50 75 90 100 100 90 75 50 25 10 0 0,6 0,64 0,7 0,8 0,9 0,96 1,00 5 5 5 5 5 5 5 111E) 112 118 137 — — — 155£) 147 141 144 E) 119 113 109 415 E) 375 360 340 E) 265 240 220 25,2 25,3 24,3 24,9 25,3 24,2 27,0 71,1 68,2 71,9 72,3 72,8 76,2 75,5 35,0 20,4 47,4 14,6 1,8 <0,l <0,l 61 62,5 63,5 64,5 67 67 68
516/1188
DE1958P0021794 1957-11-27 1958-11-27 Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschukmischungen, die Naturkautschuk und einen synthetischen Kautschuk enthalten Pending DE1292843B (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US69918757A 1957-11-27 1957-11-27
US75115058A 1958-07-28 1958-07-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1292843B true DE1292843B (de) 1959-04-17

Family

ID=40901812

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1958P0021794 Pending DE1292843B (de) 1957-11-27 1958-11-27 Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschukmischungen, die Naturkautschuk und einen synthetischen Kautschuk enthalten

Country Status (4)

Country Link
BE (1) BE698519A (de)
DE (1) DE1292843B (de)
FR (1) FR1223348A (de)
GB (1) GB867390A (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3516977A (en) * 1967-05-15 1970-06-23 Gen Tire & Rubber Co Processability of elastomers having a narrow molecular weight distribution
JP3232093B2 (ja) * 1991-11-05 2001-11-26 フェニックス アクチエンゲゼルシャフト 低温適応性、耐油性、小さい結晶化傾向および高い動的加荷能力を有するゴム製品の製造用生ゴム混合物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Also Published As

Publication number Publication date
FR1223348A (fr) 1960-06-16
GB867390A (en) 1961-05-10
BE698519A (de) 1967-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0405216B1 (de) Kautschukmischungen enthaltend Schwefel-modifiziertes Polychloroprengel
DE69914033T2 (de) Reifen mit durch Kieselsäure verstärkter Lauffläche oder Seitenwandkomponente
EP2861629B1 (de) Hoch mooney ndbr mit mooneysprung
DE60011010T2 (de) Reifen mit durch Kieselsäure verstärkter Lauffläche, die aus trans 1,4-Polybutadien, Lösungs-SBR, Polyisopren und definierten Mengen Russ und amorpher Kieselsäure besteht
EP1401951B1 (de) Kieselsäure-, russ- und kautschukgel enthaltende kautschukmischungen
EP1179560A1 (de) Kautschukmischung
DE102007050626B4 (de) Verwendung einer kautschukzusammensetzung zur herstellung einer reifenlaufstreifen-base
EP0575851A1 (de) Kautschukmischungen enthaltend Polybutadien-Gel
DE2051243C3 (de) Gemisch auf der Basis von 1,4 Polybutadien und l,2Dienpolvmerisaten sowie dessen Verwendung
EP2488561A1 (de) Neodym-katalysierte polybutadiene
DE1770946C3 (de) Mineralölgestreckte Kautschukmischung
DE102007050625B4 (de) Verwendung einer kautschukzusammensetzung zur herstellung eines reifenlaufstreifen-cap
DE102008008105A1 (de) Kautschukmischung und daraus hergestellte Reifen
DE2131354B2 (de) Verfahren zur Verbesserung der Rohfestigkeit von Kautschukmischungen
DE3310118C2 (de)
DE1292843B (de) Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschukmischungen, die Naturkautschuk und einen synthetischen Kautschuk enthalten
DE1104188B (de) Verfahren zum Herstellen eines kautschukartigen Polymeren
DE102004030826A1 (de) Kautschukzusammensetzung
DE1795229A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Polymerengemisches
DE1034847B (de) Verfahren zum Stabilisieren von bromhaltigen Isoolefin-Polyolefin-Mischpolymerisaten
EP2163575B1 (de) Gummiartikel, enthaltend kolloidale Kieselsäure
DE1136820B (de) Verfahren zur Herstellung kautschukartiger Gemische
DE2813296A1 (de) Zusammensetzung und verfahren zur herstellung von fuellstoffen, die in organischen polymerzusammensetzungen verwendet werden
DE2602495C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Laufstreifen und/oder Seitenteilen von neuen oder runderneuerten Luftreifen
DE1189718B (de) Verfahren zur Verhinderung des Kaltfliessens von unvulkanisiertem cis-1, 4-Polybutadien