DE2360019C3 - Thixotropes Überzugsmittel bzw. Lackbindemittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung - Google Patents

Description

In der FR-PS 15 08 723 wird die Eindickung von or-60 ganischen Flüssigkeiten, die beispielsweise Mineralöle

oder Kohlenwasserstoffe sind, aber auch Polyester,

Polyäther, Polyätherglykole u. dgl. sein können, beschrieben. Zur Eindickung werden Umsetzungsprodukte aus Methylen-dtfphenylisocyanat) und Cyclo-

Thixotrope Anstrichmittel, insbesondere stark thixo- 65 hexyhtmin in einer Menge von 0,2 bis 5 Gew.-% bei trope Überzugsmittel auf der Grundlage von Lacken, Verhältnissen der Diisocyanatverbindung zum MonoAnstrichfarben oder sonstigen Überzügen können in amin von 0,5: 1 bis 0,5 :1,4 verwendet,
vorteilhafter Weise überall dort verwendet werden, Die an ein Thixotropierungsmittel bzw. ein thixo-

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tropes Anstridisyslem von der l'nixis gestellten Anfor· bindemittelenthiillender ,Systeme, gegebenenfalls in

dcrunae» sind vielgestaltig und in dieser Vielgestaltig. Abmischen/; mit llüssigen UJsungs· bzw, Verdtin-

keit schwer gleichzeitig zu erfüllen, »ei der Thixu. mingsmittcln, enilniltcnd 0,05 bis 10 Gew,-% eines im

tropierung von Anstrichmitteln luindelt es sich ja nicht Überzugsmittel in situ hergestellten llarnsioffgrtippcn

nur durum, ein streichfähiges ,System einzudicken, es. s aufweisenden Thixotropierungsmittels, das dadurch

wird vielmehr cmc Vielzahl von speziellen ßigcnschsif. gekennzeichnet ist, daß das Thisotropierungsmittel

ten gefordert, So soll das Lhixoiropicrte System trotz wenigstens anteilswcise ein Harnstoffaddukt ist, das

seines Gelcharaktcrs leicht verrührbar bzw. verstreich- durch Umsetzung von (a) Diisocyanatverbindungen

bar sein, auf der anderen Seite soll die Rückbildung mit (b) primären und/oder sekundären Polyaminen

des yelurtigcn Chnrakiers nach Beendigung der Ein- io und gegebenenfalls (c) monofunktionellen Alkoholen,

wirkung mechanischer Beanspruchungen möglichst Oximen und/oder Aminen und/oder Alkanolaminen

augenblicklich erfolgen, Im frischen dickschichtigen in Gegenwart wenigstens eines Teils des Bindemittels

Anstrich wird ein gewisses Ausmaß des Verlaufene der unter Verwendung solcher Mengen der Diisocyanat-

frisch aufgetragenen AnslricbmiUelscbiclu gewünscht, verbindung hergestellt worden ist, daß die primären

um Unglcichmäßigkeitcn des Auftrages durch Ver- 15 und/oder sekundären Aminogruppen die Isocyanat-

fließen auszugleichen, Auf der anderen Seile ist das gruppen siöchiomctrisch nicht wesentlich überwiegen,

»Ablaufen« frischer dickschichtiger thixotropcr Über- wobei das Polyamin in einer Menge von 5 bis 120 Äqui-

züge gefürchtet, das sich in einem Absacken der noch valent-% primärer und/oder sekundärer Amino-

frischcn nicht verfestigen Anstrichmittclschi'chi, ins- gruppen — bezogen auf Isocyanatgruppen -- umgc-

besondcrc an senkrecht stehenden Wänden, bemerkbar 20 setzt worden ist und weiterhin bei einem Überschuß

macht. Besondere Probleme treten auf, wenn Anstrich- von Isocyanatgruppen gegen die Aminogruppen des

mittel schwere Pigmente, beispielsweise Eiscnglimmcr, Polyamine die monofunktionellen Komponenten bzw.

enthalten, wie es insbesondere auf dem Gebiet der Alkanolamine wenigstens in einer den noch freien Iso-

Korrosionsschutzfarben vorkommt. Gerade hier wer- cyanatgruppen äquivalenten Menge eingesetzt worden

den aber von der Praxis in zunehmendem Maße wirk- 25 sind.

same thixotrope AnstnehmitteLysteme gefordert, um Die thixotropen Überzugsmittel der Erfindung

* die äußerst lohnintensiven Arbeiten beim Schutz von können fertige Anstrichmittel im Sinne von Lacken,

s Stahlgroßbauten vereinfachen und abkürzen zu können. Anstrichfarben, Anstrichlacken oder synthetischen

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ein Überzügen sein, die Erfindung umfaßt insbesondere je-

Thixotropierungsmittel bzw. thixotrope Bindemittel 30 doch auch thixotropierte Bindemitte! bzw. Bindemittel-

''■ und damit thixotrope Anstrichmittel zur Verfugung Lösungsmittel-Systeme. Solche thixotropen Binde-

K zu stellen, die sich durch eine größere Variationsbreite mittel können vom Hersteller des fertigen Anstrich-

^ der Eigenschaftskombination auszeichnen als sie mit mittels dann unmittelbar zur Herstellung gebrauchs-

j bisher bekannten bestimmten Thixotropierungsmitteln fertiger thixotroper Anstrichmittel eingesetzt werden.

möglich gewesen ist. 35 Das als Thixotropierungsmittel eingesetzte PoIy-

% Der allgemeine Lösungsvorschlag der Erfindung harnstoffaddukt liegt erfindungsgemäß vorzugsweise

t I geht von der Anweisung aus, primäre und/oder sekun- in einer Menge von etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen

rdäre Polyamine — d. h. Aminverbindungen, die auf das thixotropierte System, vor.

wenigstens zwei der genannten Aminogruppen auf- In einer weiteren Ausführungsform betrifft die Er-

t ' weisen — mit Diisocyanaten umzusetzen, wobei die <fc findung das Verfahren zur Herstellung solcher thixo-

' isocyanatreaktivcn Aminogruppen die zur Umsetzung tropen Überzugsmittel bzw. La:kbindemittel, wobei

■' bereitstehenden Isocyanatgruppen stöchiometrisch dieses Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man

nicht wesentlich übertreffen. Vorzugsweise werden die ein flüssiges Bindemittel bzw. eine Bindemittel ent-

Diisocyanatverbindungen wenigstens in solchen Men- haltende flüssige Abmischung mit dem Polyamin und

; gen eingesetzt, daß die insgesamt vorliegenden Iso- 45 gegebenenfalls den monofunktionellen Komponenten

cyanatgruppen und die mit Isocyanatgruppen reak- bzw. dem Alkanolamin innig vermischt und dann mit

tionsfähigen primären bzw. sekundären Aminogruppen dem Diisocyanat bei Temperaturen im Bereich von

stöchiometrisch etwa äquivalent sind. Besonders be- Raumtemperatur bis etwa 100⁰C umsetzt.

\ vorzugt werden die Diisocyanate erfind ungs^emäß Besonders bevorzugte Einzelheiten dieses Verfah-

] jedoch im Überschuß eingesetzt. Hier ist es dann ins- 50 rens werden noch geschildert.

besondere bevorzugt, durch Mitverwendung bestimm- Unter Bildung eines Polyharnstoffsystems tritt oft

; ter monofunktioneller Verbindungen den Überschuß nahezu augenblicklich oder nach einer gewissen Stand-

^ der noch freien Isocyanatgruppen mit diesen mono- zeit, beispielsweise nach etwa 24 Stunden, ein mehr

% funktionalen Komponenten abzufangen. Durch Va- oder weniger stark ausgebildeter Thixotropie-Effekt

¹J riation des Verhältnisses von Polyamin zu den mono- 55 auf, dessen Ausmaß im jeweiligen Fall durch einfache

ί I 'funktionalen Verbindungen und der insgesamt ein- Handversuche vorbestimmt werden kann. Durch An-

gesetzten Menge der Diisocyanatverbindung gelingt passung der gewählten Mengen der Komponenten der

es dann erfindungsgemäß, in vorbestimmbarcr Weise für die Ausbildung des Thixotropierungsmittels sowie

ί 's, wünschenswerte Eigenschaften des thixotropen An- gegebenenfalls durch Auswahl bzw. Mitverwendung

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Strichmittels in größerer Breite zu verwirklichen als es 60 besonders stark ansprechender Bindernittelsysteme mit bis heute bekannten Thixotropierungsmitteln kann eine weite Variation von kombinierten Eigenmöglich ist. Wesentlich ist im Rahmen dor Erfindung Schaftsmerkmalen vorbestimmt und eingestellt werden, weiterhin, daß das Harnstoffaddukt in Gegenwart Zur Ausbildung des erfindungsgemäßen Thixowenigstens eines Teiles des Bindemittels hergestellt tropierungsmittels wird das Polyamin vorzugsweise in _wj_r(j 65 einer Menge von 5 bis 100 Äquivalent-% reaktiver Gegenstand der Erfindung ist damit in einer ersten primärer und/oder sekundärer Aminogruppen — be-Ausführungsform ein thixotropes Überzugsmittel bzw. zogen auf Isocyanatgruppen — eingesetzt. Insbeson-Lackbindemitlel auf Basis eines Gemisches üblicher dere in allen Fällen, in denen die Anwesenheit freier

Aminogruppen im fertigen Anstrichmittel unerwünscht ist, werden nlso Isocyanatgruppcn und reaktive Aminogruppen höchstens im äquivalenten Vcrhiiltm.s zusammengebracht, Die Verwendung eines Überschusses von Isocyiiniitgruppen über reaktive Aminogruppen hinaus (st crfindunßsgcmiiß in der Read besonders bevorzugt, So sind erfindiingsgcmilß PoIyaminmengcn im Bereich von etwa 10 bis 70 Äcjnival«nt-% primiircr und/oder sekundärer Aminogruppen — bezogen auf Isocyana'gruppcn — besonders geeignet,

Beim Arbeiten mit einem Überschuß von reaktiven Isocyanatgruppen über die reaktiven Aminogruppen des Polyamins werden die monofunktionellen Komponenten bzw, Alkanolamine, die ihrerseits mit Isocyanatgruppen reagieren können, wenigstens in einer den noch freien Isocyanatgruppen äquivalenten Menge eingesetzt. Bei einem Überschuß von isocyanatgruppen würden sonst freie Isocyanatgruppen im Bindemittel bzw. Anstrichmittel übrig bleiben, die zu unerwünschter) Sckundär-Reaklionen führen könnten. Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt, diesen Anteil freier Isocyanatgruppen durch Mitverwcndiing monofunktionellcr isocyanatrcaktiver Komponenten zu blockieren. Hierfür kommen sowohl monofunktioncllc Amine als auch monoftinktionelle Alkohole bzw. monofunktionelle Oxime in Betracht. Ein besonderes Beispiel für monofunklionclle Amine können Alkanolamine sein, die eigentlich zwei isocyanatreaktive Gruppen enthalten. In erster Linie wird aber wegen der wesentlich erhöhten Reaktivität der Aminogruppe immer zunächst diese mit noch vorliegenden Isocyanatgruppen reagieren, so daß eine zusätzliche Reaktion der Hydroxylgruppen des Alkanolamins nur dann in Betracht kommen könnte, wenn nach Verbrauch aller Aminogruppen noch immer freie Isocyanatgruppen vorliegen bzw. diese nicht durch andere Reaktionskomponenten in der Zwischenzeit abgefangen sind. Tatsächlich wird es erfindungsgemäß bevorzugt, gerade auch die Alkanolamine als einfunktioneü wirkende Komponenten einzusetzen.

Polyamine im Sinne der Erfindung sind primäre und/oder sekundäre Amine, die wenigstens zwei solcher isocyanatreaktiver Aminogruppen aufweisen. •Besonders bevorzugt können Diamine, und zwar insbesondere diprimäre Amine (primäre Diamine), sein. Neben oder anstelle solcher Diamine können aber auch tri- und höhere Polyamine verwendet werden. Solche höheren Polyamine werden erfindungsgemäß allerdings bevorzugt nur in Mischung mit Diaminen eingesetzt, beispielsweise bis zu solchen Verhältnissen, daß etwa gleiche Mengen an Diamin und höherem Polyamin vorliegen.

Beispiele für Höhere Polyamine sind Diäthylentriamin bis Pentaäthylenhexamin oder Dipropylentriamin bis zum Pentapropylenhexamin. Die erfindungsgemäß besonders i^evorzugten reaktiven Diamine können cycloaliphatischer und/oder aromatischer und dabei gegebenenfalls mehrkerniger Natur sein, es können anteilsweise oder auch ausschließlich aber auch aliphatischc Diamine Verwendung finden.

Polyamine, mit denen gute Ergebnisse im Sinne der Erfindung erhalten wurden» sind beispielsweise 3,3'-Dimethyl - 4,4' - diamino - dicyclohexylmethan, 4,4' - Diamino - dicyclohexylmethan, 4,4' - Diamino - diphenylmethan, Äthylendiamin, N-Aminoäthyl-piperazin, Xylylendiamine, 1,3,5 - Triisopropylbenzol - 2,4 - diamin, 1,3 - Diisopropylbcnzol - 2,4 - diamin, 2,4 - Diaminomcthyl-l,3.dimclhylbenwl mleir .l
Trimcihylwydnhexylnmi/i.

Die Verwendung der Polyamine allein crgibl hilufi« \wr vcrhiillnismiifiiß schwer wrstorharc, el, h. schwer slrtHchbare CJeIc, wenn nicht besondere Maßnahmen ergriffen werden, In Kombination mit den monofiinktionellen isocvanatreaklivcn Verbindungen ist es jedoch leicht möglich, die gewünschten Ocleigcnschaf-'tcn zu modifizieren und im vorbestimmten -Sinne ein»

ίο zustellen.

Als Dllsocyanaivcrbinilungcn kommen sowohl aromatische als auch cycloaliphatische, gegebenenfalls jeweils mchrkcrnipc Diisocyanate und/oder alipltatischc Diisocyanate in Betracht. Geeignete handels-

>5 übliche Verbindungen dieser Klasse sind beispielsweise alipliatischc Diisocyanate mit wenigstens 2 C-Atomcn wie Äthylen-1,2-diisocyanat und Hexamcthylen-1,6-cliisocyanat oder ein Isomcrengcmiscli von 2,2,4- bzw. 2,4,4-Trimcthyl-hexamcthylen-diisocyanat

Besonders geeignet sind aromatische Diisocyanatvcrbindungcn, beispielsweise die bekannten Isomcrcn-/lemische von 65";, Toluylen-2,4-diisocyanal und 35% ToluyIcn-2,6-diisocyanat bzw. solche Isocyanatccmischc, die 80",', des 2,4-Isomcrcn und 20% des 2,6-lsomcrcn besitzen. Andere geeignete aromatische Diisocyanate sind das 4,4'-Diisocyanato-diphcnylmelhan oder das Naphlhylcn-1,5-diisocyanat. Hin für die Erfindung geeignetes cycloaliphatische Diisocyanat ist beispielsweise das S-Isocyanalomcthyl-S.S.S-tnmcthyl-cyclohexalisocyanat.

Alle hier genannten reaktiven Diamino-Verbindungen und Diisocyanate sind für die Thixotropierung geeignet. Besonders wirksam ist das 3,3'-Dimethyl- ^:4,4'-diaminodicyclohexy!melhan, Xylylcndiamin und das 4,4'-Diaminodiphenylmethan.

Bei den Isocyanaten zeigen besonders 4,4'-Diisocyanatodiphcnylmethan, Toluylen^.o-diisocyanat und ,Naphthylen-I.S-diisocyanat starke Thixotropicwirkungen. Auch hier sind im Prinzip jedoch alle beschric-

benen Diisocyanate geeignet. Unterschiede finden sich lediclich in der Wirksamkeit. Diese unterschiedliche Wirkung kann berücksichtigt werden bei der Auswahl der Menge der Polyharnstoff bildenden Komponenten. So ist es möglich, durch Wahl einer größeren Menge von Komponenten mit geringerer Wirkung beim Verdickungseffekt das gleiche Ergebnis zu erzielen wie beim Einsatz geringerer Mengen von Komponenten mit stärkerer thixotroper Wirkung.
Der Thixotropieeffekt ist nahezu gleich, wenn beispielsweise das Isomerengemisch von 2,2,4- bzw. 2,4,4-Trimethylhexamethyiendiisocyanai mit 3-Aminomethyl-3,5,5-trimcthyIcyclohcxylamin oder 2,2,4- bzw. 2,4,4-Trimethyl-hcxamethylendiamin mit 3-Isocyanatomethyl - 3,5,5 - trimethylcyclohexylisocyanat in Gegenwart eines Bindemittels umgesetzt werden.

Be' aliphatischen Diisocyanaten wirkt sich eine Syn· -"trie im Aufbau positiv bezüglich der Wirksamtrii „is I xotropiebildendc Komponente aus. So ist z. B. Hexamethylen-l,6-diisocyanat wirksamer als 2,2,4- oder 2,4,4-Trimethy!-hexamethylcn-l,6-dίisocyanat.

Es hat sich weiter gezeigt, daß besonders Alkylgruppen wie Methyl- und Isopropylreste als Substituenten in der Nachbarschaft der NCO-Gruppe, also in o-Stellung, sich besonders günstig auf die thixotropiegebendcn Eigenschaften aromatischer Diisocyanate auswirkt. Sind zwei Methyl- oder Isopropylgruppcn den Isocyanatgruppen symmetrisch bcnach-

bart, so wird die Wirkung des Diisocyaitals noch günstiger. I,S.S-Triisopropylbcnzol^.'i-diisocyanal zeig! beispielsweise die stärksten ihixotropicgcbendcn Eigenschaftcn. Nicht ganz so stark ist die Wirkung von 1,3-Diisopropylbenzol -2,4-diisocyanat, Toltiylcii-2/idiisocyanat, 2,4 - Diisocyanaloinclhyi - 1,3 - dimetbylbcnzol, während Toluylcn-2,4-Diisocyanat und I lcxamcthylcn-l,6-diisocyanat noch el was schwächer in ihrer thixotropicrcnden Wiikimg sind.

Eine gewisse Parallelität zeigt sich bei den Diamincn. 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodicycloincthan ist bedeutend wirksamer als 4,4'-Diaminodicyclohcxylmcthan. o-Phenylcndiamin ist deutlich wirksamer als m- bzw. p-Phenylcndiamin, welche gleiche thixotropc Bindemittel ergeben.

Sekundäre Diamine aliphatischcr Struktur, die keine primären Aminogruppen enthalten, ergeben nur in sehr hohen Konzentrationen eine schwache Thixotropic. Äthylendiamin liefert beispielsweise einen starken Thixotropic-Effckt, während das entsprechende Ν,Ν'-Diäthylderivat sehr viel weniger wirksam ist. Sehr gut wirksam sind dagegen heterocyclische Diamine mit ausschließlich sekundären Aminogruppen, beispielsweise das Pipcrazin. Dieses Diamin ist genau so wirksam wie 3,3'-Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohcxylmclhan.

Bei den aliphatischen Diaminen gilt allgemein, daß nicht nur kurzkcttigc Diamine besonders günstige Effekte liefern, insbesondere auch langkcltige. beispielsweise 1,12-Dianiinododecan, sind wertvolle Komponenten im Rahmen der eriinduiigsgcmäßen Lehre. Als tri- und höhere Polyamine eignen sich im Rahmen der Erfindung insbesondere aliphatische Polyamine mit 3 bis 6 Aminogruppen im Molekül, von denen die endständigen primäre und die restlichen sekundäre Aminogruppen sind.

Monoalkoholc im Sinne der Erfindung sind insbesondere ausreichend flüchtige monofunktionelle Alkohole aliphatischcr und/oder cycloaliphatischer Struktur. Besonders geeignet sind aiiphatischc Monoalkoholc mit 1 bis 7 C-Atomen und cycloaliphatische niedere Alkohole, insbesondere Cyclohexanol. Es sind auch Alkohole mit größerem Molekulargewicht verwendbar. Hier ist jedoch /ti berücksichtigen, daß in aller Regel die Alkohole in praktisch beliebigem Überschuß angewendet werden können, so daß ein meistens beträchtlicher Teil der Alkohole nicht an der Reaktion ?ur Ausbildung des I hixoiropicrungsmitlels beteiligt ist. Dieser Alkoholiiberschiiß sollte daher die Möglichkeit haben, aus dem Bindemittel b/w. aus der damit hergestellten Lackfarbe heim 'trocknen verdunsten zu können, damit keine nachteiligen I.infiiisse auf die Eigenschaften des Bindemittels b/w. der Lackfarbe entstehen.· Neben den genannten Monoalkoliolcn sind insbesondere auch niedere Älheralkohole (Monoäthcr von Glykolcn) verwendbar. Beispiele sind Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder »ulylglykolmonoälhcr, bzw. entsprechende Ilalb-Ester von (ilykolcn.

Entsprechende Überlegungen gellen für die Auswahl der Oxime als monofunklioncllc Rcaktionskompoiicntcn. Hier sind flüchtige b/w. verdunstende Kompo-.nentcn bevorzugt, insbesondere sind Kctoximc und Aldoximc mit bis zu 6 C-Atomen geeignet.

Sowohl die Monoalkoholc als auch die Oxime können in beträchtlichem Überschuß über die /ur Blockierung freier Isocyanalgruppcn notwendige Men»e hinaus verwendet werden. Anders ist es in der Rcuel bei der Mitvcrwcndung von Monoaminen. Hier wird vorzugsweise nur eine solche Menge des Monoamins eingesetzt, daß nach der Harnstoffaddukt-Uildung keine wesentlichen Mengen an freien Aminogruppen vorliegen. Zwar kann mit einem Überschuß von Monoi'imin grundsätzlich gearbeitet werden, es ist jedoch in der Regel keine Verbesserung in der Thixotropie festzustellen. Bei oxydativ trocknenden Bindemitteln kann ein Überschuß an freien Aminogruppen schädlich sein, insbesondere zu einer langsameren Trocknung führen.

Geeignete Monoamine sind insbesondere primäre Monoamine mit aliphatischen cycloaliphatische!' und heterocyclische!·Struktur, liier kommen Verbindungen mit 1 bis 25 oder auch noch mehr C-Atomen in Betracht. Auch sekundäre Monoamine mit aliphatischcr oder cycloaliphatischer Struktur, /. B. Dibiiiylaniin oder Dicyclohcxylaniin, sind zum Abfangen der noch freien Isocyanatgruppen geeignet. Solche Monoamine wirken aber nur wenig oder gar nicht thixolropiecrhöhcnd, während den primären Monoaminen clurchaus noch eine Eigcnwirkung zukommen kann.

In der Klasse der Alkanolamine können primäre oder sekundäre Aminogruppen enthaltende Alkohole Verwendung linden. Auch hier gellen die allgemeinen angeführten Gesetzmäßigkeiten, insbesondere also bezüglich der Aminogruppc. daß kein wesentlicher Überschuß über die noch reaklionsbcreiten NCO-Gruppen hinaus cingcsel/l werden sollte. Eiir das praktische Arbeiten haben insbesondere niedere aiiphatischc Alkanolamine besondere Bedeutung.

E'tir die Erfindung ist es von besonderem Vorteil, daß die Reaktionsgeschwindigkeit zwischen Isocyanatgruppen und Aminogruppen um ein vielfaches höher ist als die Reaktionsucschwindigkcit zwischen Isocyanaljmippcn und Hydroxylgruppen, wie sie insbesondere in den Monoalkoliolcn vorliegen. Die für die Ausbildung des Thixotropic-EffeUes wichtige llarnstoffgruppierung bildet sich stets auch dann immer aus, wenn das Bindemittel enthaltende System hydroxylgruppenhaltig I ösungsmiltel enthält b/w.

4" wenn dem Bindcmiltcl-Systcm ein Gemisch von Polyaminen und Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen zugegeben wird. Stets werden bei der Zugabe des Diisocyanats zunächst die im Reaktionsgemisch vorliegenden Komponenten mit primären und/oder sekundären Aminocruppcn mit den Isocyanatgruppen in Reaktion treten, so daß dann in einer langsamer verlaufenden anschließenden Reaktion der Überschuß von Isocyanatgruppen insbesondere unter Bildung von Urcthangruppierungcn beseitigt werden kann.

5" So ist es unter anderem durch Variation der Verhältnisse von monofunktionellcn /u polyfunkiioncllcn Komponenten möglich, die Eigenschaften der eihaltenen Gele so /u steuern, daß sie den besonderen Anforderungen des Einzelfalles optimal entsprechen.

Allgemein gill, daß bei der Thixotropicrung im Rahmen der Erfindung durch Mitvcrwcndung von hydroxylgruppenhalligen Lösungsmitteln die Viskosität des Bindemittels bzw. bindcmitlcIhaUiiicr; Systems herabgesetzt wird. Hierdurch wird die Hcrstellung der Thixolropicrungsmittcl in Gegenwart des Bindemittels erleichtert. Ähnliches gilt, wenn die Bindemittel in nicht reaktiven Lösungsmitteln, beispielsweise in aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, Estern, Ketonen. Äthern und ähnliclicin gelöst sind. Die crf'mdungsgcmäßcn Überzugsmittel sind allerdings in aller Regel durch beträchtliche Bindemittelgehaltc ausgezeichnet. So licut vorzugsweise im lliixolropicrlcn System das Bindemittel in

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einer Menge von wenigstens 20 Gew.-¹',, vor. Größere Mengen von beispielsweise wenigstens 30 Gew.-",, oder 40 oder mehr Gew.-",, Bindemittel im System können bevorzugt sein. In wichtigen Einsatzgebieten der Erfindung macht das Bindemittel mehr als die Hälfte des Gcsamtgcmischcs aus.

Als Bindemittel sind praktisch alle in der Überzugstechnik vorgeschlagenen Komponenten geeignet. Nahezu in sämtlichen Fällen läßt sich ein Thixotropicrungseffckt erreichen. Besonders geeignete Bindemi'.tclklasscn sind beispielsweise die lang-, mittel- oder .kurzöligen oder auch die ölfreien Alkydharze, Standölc, Leinöl/Leinöl-Standöl-Kombiiiationen, Urethan-, -Epoxiharz-, Acrylharz- und Slyrol-modifizicrte Alkydharze, PVC-Mischpolymerisaic, Cyclokautschuk^ öl-.modilizierlc Epoxide, wasscrverdünnbarc Alkydharze in der nicht neutralisierten Form und ähnliche Komponenten.

Die Erfindung läßt sich ebenso aber auch mit Vorteil anwenden beispielsweise bei ungesättigten Polyesterharzen bzw. ihren Mischungen mit copolymeri-,sicrbarcn Monomeren, wie Styrol, Melhacrylat oder ähnlichen äthylcnisch ungesättigten Verbindungen. Ein anderes interessantes Anwendungsgebiet der Erfindung sind die sogenannten lösuiigsmittelfreien Bindcmittelsysleme, d. Ii. vergleichsweise niedrig viskose Kondensate, die ohne oder nur mit geringen Mengen an Lösungsmitteln zum Einsatz kommen. Als geeignete saure Bindemittel in nicht neutralisierler Form kcmmen beispielsweise Bindemittel dieser Art mit Säurc/ahlen von 20 bis 120, vorzugsweise von etwa 30 bis 90, in Betracht. Geeignet ist das erfmdungsgeinäße System aber auch zur Thixotropieriing wasserverdünnbarcr Bindemittel, die Nculralisationsprodukte oder wenigstens tcilncutralisierle Produkte von Bindemittellypen sind, die im nicht neutralisierten Zustand eine Säure/ahl im Bereich von 20 bis 120 und vorzugsweise im Bereich von 30 bis 90 aufweisen. Aus dem umfanggrcichcn Stand der Technik zu der Beschaffenheit von Bindemitteln sei auf die britische Patentschrift 12 3()ft()5 und die darin zitierte Literatur sowie auf das Fachbuch Wagner- Sarx »Lackkunstharze«, 5. Auflage, 1971, Carl Hanser Verlag, München, verwiesen.

Einzelne Bindemittel können unterschiedlich stark auf den Thixotropierungseffekl ansprechen. Will man nur schwach bei der erfindungsgemäßcn Thixotropierung ansprechende Bindemittel-Systeme verstärken, so braucht man beispielsweise nur beschränkte Mengen eines verträglichen und dabei besonders gut ansprechenden Bindemiitcltyps mitzuverwenden, um insgesamt eine gut thixotropc Masse zu erhallen.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist es möglich, nur einen Teil des Bindemittels der fertigen Zusammensetzung in Gegenwart der reaktiven Komponenten der Erfindung zu thixolropiercn. In dieser Ausführungsform wird dann bezüglich dieses Teiles eine übermäßig starke Thixotropic erzeugt. Das so erhaltene Gel wird anschließend mit nichtthixotropiertem Bindemittel und/oder Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel abgemischt, und zwar so lange, bis der gewünschte Zustand erreicht ist. In dieser Möglichkeit liegt eine weitere wichtige Vereinfachung zur Einstellung vorbestimmbarer Eigenschaftskombinalioncn in den Fertigprodukten.

Gut ausgebildete thixotrope Eigenschaften und in den meisten Fällen klare Gele werden erhalten, wenn das Diamin im Bindemittel vorgelegt und das Diisocyanat in Lösungsmittel verdünnt oder unverdünnt zugegeben wird. Nach einem ganz besonders wichtigen Merkmal der Lrlindung wird jedoch das Thixolropierungsmitlcl durch eine Folge bestimmter Verfahrensmaßnahmen erhalten.

Im Rahmen dieser Ausführungsform wird nicht nur das Polyamid zusammen mit den gegebenenfalls vorliegenden monol'unklionellen Komponenten in das Bindemitlei eingemischt bevor die Polyharnstoff-

bildung erfolgt, hier wird vorzugsweise auch das Diisocyanat mit einem Anteil des Bindemittels bzw, des bindcmittelhaltijien Gemisches vereinigt, bevor die Komponenten/ur Reaktion zusammengcgeben werden. In der erwähnten besonders wichtigen Ausführungs-

form wird dabei die Reaktion so durchgeführt, daß man die Diisocyanate in einem Anteil des flüssigen Bindemittels bzw. Bindemittel enthaltenden flüssigen Gemisches homogen verteilt imd dann im unmittelbaren Anschluß die Polyamine zweckmäßig ebenfalls

in Bindemittel gelöst in das vorgelegte Diisocyanat eingibt. Auf diese Weise ist sichergestellt, daß wenigstens während des überwiegenden Teiles der Ilarnstoffbildungs-Rcaktion Isocyanatgruppen im Überschuß vorliegen. Besonders zweckmäßig kann es hier

sein, bei der Auswahl des stöchiomctrischen Verhältnisses von reaktiven Aminogruppen und Isocyanatgruppen einen Isocyanatüberschuß sicherzustellen, so daß bis zum Ende der Umsetzung der Aminogruppen freie Isocyanatgruppen im Überschuß vor-

liegen. Ein beträchtlicher Überschuß von beispielsweise 10 Isocyanatgruppen auf 2 bis 7, vorzugsweise 4 bis 6, reaktive Aminogruppen kann hier bevorzugt sein. Die durch Aminogruppen nicht abgefangenen Isoeyanalgruppen werden mit den in diesem Fall mitverwendeten monofunktioncücn Komponenten zur Umsetzung gebracht.

Die hier geschilderte besondere /ugaberichtung des Polyamins zu>n Diisocyanatüberschuß führt zur Ausbildung von thixolropcn Materialien, wie sie bisher in

Kombination ihrer günstigen higcnschaflcn nicht hergestellt werden konnten. Das thixotropierte Anstrichbzw. Bindemittel hat einen weichpastösen Charakter, d. h., es ist leicht streichbar. Trotzdem zeigt es beim Auftragen an senkrechte Flächen einen hervorragenden Stand, ein unerwünschtes Ablaufen auch dicker Anstrichschichtcn tritt nicht ein. Auf der anderen Seile besitzt dieses wcichpastöse Material doch einen so ausreichenden Verlauf, daß der gewünschte Ausgleich von Unebenheiten aus dem Auftragungsvorgang der Anslrichmittelschicht auf die überziehende Unterlage befriedigend eintritt. In der besonders vorteilhaften Kombination ihrer Eigenschaften unterscheiden sich auf diese Weise hergestellte thixotropierte überzugsmittel deutlich von solchen,

bei denen das Diisocyanat in die polyaminhaltige Reaktionskomponente eingerührt worden ist.

Die Umsetzung der Polyamine mit den Diisocyanatverbindungen und gegebenenfalls den monofunktioncllen Komponenten in Gegenwart des Binde-

mittels kann bei Raumtemperatur oder nur schwach erhöhten Temperaturen erfolgen. Die Wirkung des thixotropiegebcnden Zusatzes kann häufig allerdings dann wesentlich gesteigert werden, wenn die Umsetzung bei stärker erhöhten Temperaturen erfolgt.

Cs Besonders geeignet kann hier ein Temperaturbereich von etwa 40 bis 100⁰C sein, wobei besonders Temperaturen zwischen 50 und etwa 80⁰C bevorzugt sein können. Eine andere Möglichkeit zur Verstärkung des

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Gels liegt häufig darin, die Reaktion bei Raumtcmpc- Die Mischungsverhältnisse der polymeren Binderatur durchzuführen und dann das thixotropicrle mittel liegen im üblichen Rahmen. Vorzugsweise wird Material beispielsweise auf Temperaturen bis etwa also das Wärmehärtbare, insbesondere veräthcrte 80⁰C zu erwärmen. Insgesamt ist für die Herstellung Harnstoff- bzw. Melaminharz im Unterschuß gegender Polyharnstoffe der Temperaturbereich von Raum- 5 über den anderen Bindemittclbestandteilen eingesetzt, temperatur bis etwa 100^CC, insbesondere von Raum- Gerade für dieses Gebiet der Einbrennlacke auf temperatur von etwa 7O⁰C, bevorzugt. Das in Gegen- Basis von Aminoplasten hat sich als zweckmäßig erwart von Bindemitteln gebildete thixolrope Gel ist wiesen, eine bestimmte Reihenfolge in den Verfahrensbemerkenswert stabil und stellt insbesondere ein von schritten bei der Herstellung des thixotropierlcn Mader Temperatur weitgehend unabhängiges irrever- io tcrials einzuhalten. Besonders zweckmäßig ist es nämsiblcs Gel dar. lieh, die in situ-Herstellung des Harnstoffadduktcs ,;■■ Diese Temperaturbeständigkeit des thixotropen Zu- aus Isocyanalvcrbindimgen und Aminen nicht im ^y'YStandes selbst bis zu hohen und in der Einbrenn- Aminoplast-Anteil, sondern in dem plastifizierenden Technik gebräuchlichen Temperaturen macht die Er- Bindeniittelanteil durchzuführen. Die Aminoplaste bindung besonders brauchbar für die Verwendung auf 15 können leicht eine Unverträglichkeit mit Harnstoffclem Gebiet der wärmetrocknenden bzw. wärme- addukten beim Versuch zeigen, in der Aminoplastreaktiven Bindemittel bzw. Anstrichsysieme. Ein bc- phase die in situ-Bildung des Harnstoffs vorzunehmen. , sonders bevorzugter Aspekt der Erfindung ist damit Es kommt damit zu Trübungserscheinungen, die die Verwendung der hier geschilderten Harnstoff- möglicherweise auf eine gewisse Ausfällung des entgruppen enthaltenden Additionsproduktc, die in Ge- 20 stehenden Polyharnstoffmoleküls zurückzuführen sind genwart polymerer Verbindungen hergestellt worden und die dazu führen können, daß sich nicht die volle sind als wärmestabilcs Thixotropierungsmittel in Wirksamkeit im Thixotropie-Effekt entwickelt. Wirwärmetrocknenden Überzugsmitteln, beispielsweise in kungsvoller ist es also, die in situ-Bildung des Harnsogenannten Einbrennlacken. stoffadduktes in dem plastifizierenden ßindemittel-

Ein in der Technik besonders interessantes Gebiet 25 anteil vorzunehmen und anschließend das derart

der hier betroffenen Art ist die Herstellung von wärme- thixolropierte Bindemittel mit dem wärmereaktiven

gehärteten Überzügen auf beispielsweise Metallteilen Aminoplast-Anteil zu vermischen. Hier treten jetzt

durch Aufbringen von sogenannten wärmetrocknenden keine Beeinträchtigungen derThixotropiewirkung mehr

Lacken und insbesondere Einbrennlacken und -grün- ein.

dicrungen. Großtechnische Anwendung finden diese 30 Besonders wichtig ist die Erfindung weiterhin im Verfahren beispielsweise bei der Herstellung von Auto- Zusammenhang mit Acrylatharzen, und zwar sowohl karosserien, Haushaltsgeräten, wie Wasch- oder Spül- vom selbstvernetzenden als vom fremdvernetzenden maschinen, Kühlschränken oder bei der Hcrste'lung Typ. Beide Typen lassen sich befriedigend durch eine von Bandbeschichtungen nach dem Coil-coating-Ver- in situ-Bildung von Harnstoffaddukten in ihrer Gegenfahren. Die Technik hat hier eine große Zahl von 35 wart thixotropicren, so daß entweder sie selber oder wärmehärtenden Systemen entwickelt, die üblicher- in Abmischung mit ihnen eingesetzte Komponenten weise im Temperaturbereich zwischen etwa 70 und — insbesondere beispielsweise Alkydharze und/oder 300' C oder auch darüber ausgehärtet werden. Die weitere Bindemittelkomponenten, wie sie vorher aufErfindung ist für dieses Gebiet der wärmereaktiven gezählt worden sind — als Bindungsphase für das Anstrichmittel, insbesondere wärmetrocknenden 40 Thixotropierungsmittel dienen können. Die selbst-Lacke, Einbrennlacke und -grundierungen, die bei- vernetzenden Acrylatharze können beispielsweise in spielsweise auf Basis von wärmehärtenden Amino- bekannter Weise mit Epoxidharzen, Alkydharzen oder plasten, selbstvernetzenden oder fremdvernetzen- Melaminharzen abgemischt werden, die fremdverden Acrylatharzen, wärmehärtenden Alkydharzen netzenden Acrylatharze benötigen, insbesondere me- und/oder Epoxydharzen aufgebaut sind, besonders 45 thylolätherlialtige Produkte, wie Harnstoffharze oder geeignet. Die hier genannten wärmereaktiven Binde- Melaminharze als Einbrennlackierungen.
mittelsysteme können in an sich bekannter Weise in Bei der direkten Thixotropierung von Bindemitteln Abmischung mit weiteren Bindemittelkomponenten im Sinne der Erfindung, die Methyloläthergruppen Verwendung finden, so wie es heute in den zahlreichen enthalten, kann es zweckmäßig sein, auf das Folgende Vorschlägen zur Herstellung wärmehärlbarer Systeme 50 zu achten: Bindemittel dieser Art, wie Aminoharze bekannt ist. Aus der umfangreichen Literatur wird oder Acrylamid-Formaldehydharze, können offenbar hierzu verwiesen auf »Ullmanns Enzyklopädie der mit den zur Harnstoffadduktbildung eingesetzten Technischen Chemie«, 3. Auflage, Urban und Schwär- Aminen in Wechselwirkung treten. Hier und in ähnzenberg, Bd. 11, S. 279 bis 364, sowie auf das bereits liehen Fällen ist es dementsprechend zweckmäßig, die ,erwähnte Handbuch Wagner — Sarx »Lack- 55 Isocyanate sofort nach der Vermischung des Bindekunstharze«, dort insbesondere Seiten 61 bis 80 und mittels mit den Aminen zuzugeben. Aufgrund der be-230 bis 235. sonders hohen Reaktivität der Isocyanatgruppe mit

Besonders wichtig kann die Erfindung für das Gebiet den Aminogruppen läuft dann die Harnstoffaddukt

.wärmchärtender Einbrennlacke auf Basis von Amino- bildung ab, bevor unerwünschte sekundäre Reak-

-plastcn, insbesondere entsprechender Harnstoffharze 60 tionen bzw. Wechselwirkungen auftreten können,

und/oder Melaminharze, sein. Besonders wichtig sind Bei der Auswahl der Komponenten zur Bildung der

hier die durch Zusatz von anderen Bindemittelsystemen Harnstoffaddukte kann es insbesondere in Abstim-

plastifizierten Mehrkomponenten-Lacke. Solche plasti- mung mit den späterhin gewünschten Einbrennbedin-

(izierendcn Systeme sind beispielsweise Polyester, gungen zweckmäßig sein, die Farbstabilität in Ab-

,trocknende oder nichttrocknende Alkydharze, Epoxid- 65 hängigkeit von der Einbrenntemperatur zu berück-

harzc, Polyacrylate, aber auch beispielsweise Nitro- sichtigen, Bekannt ist beispielsweise aus der PoIy-

cellulose oder Silicon-, Acryl-, Styrol-, Vinyltoluol- urethanchcmie, daß aromatische Diisocyanate wie

modifizierte Alkydharze oder auch ölf reie Alkydharze. Toluylendiisocyanat bei hohen Temperaturen zu uner-

14

wünschten Farbänderungen führen können, die sich auf dem hier betroffenen Gebiet der Einbrennlacke als Vergilbungen bemerkbar machen können. Wenn eine hohe Farbstabilität insbesondere unter hohen Tcmpcraturbelastungen erwünscht ist, kann es also zweckmäßig sein, nichtaromatische Diisocyanate, beispielsweise cycloaliphatische, insbesondere aber aliphatischc Diisocyanate einzusetzen.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird wenigstens bis zur Ausbildung des Harnstoffadduktes unter Reaktion aller Isocyanatgruppen bei im wesentlichen wasserfreien Bedingungen gearbeitet. Die üblicherweise in den Komponenten des , ^Anstrichmittels vorliegenden Feuchtigkeitsmengen stören bei dieser Ausführungsform nicht. Tatsächlich |kann aber die Bildung des Harnstoffaddukte durchaus auch in Gegenwart kleinerer oder größerer Wassermengen erfolgen. Hier ist dann bevorzugt durch !rasches Vermischen von Isocyanat und Amino-Ikomponente sicherzustellen, daß die Reaktion zwischen diesen beiden reaktiven Gruppen die bevorzugte !Reaktion ist.

Es ist erfindungsgemäß ohne weiteres möglich, nicht nur Bindemittel als solche bzw. ihre Lösungen, sondern auch fertige Lackfarben, die neben dem Bindemittel beispielsweise Pigmente und Hilfsstoffe enthalten, zu thixotropieren.

Man gibt dann die Reaktanlen der fertigen Lackfarbe zu. Günstiger ist es allerdings, wenn das Bindemittel allein, bzw. in Mischung mit einem Lösungs-'pder Verdünnungsmittel thixotropicrt wird, woraufhin das gebildete Gel mit den Pigmenten und weiteren Zusatzstoffen, z. B. durch Reiben auf einem Walzenstuhl, in einer Perlmühle oder in einem Dissolver zur Lackfarbe aufbereitet wird.

Typische Rezepturen für die Herstellung von Thixotropierungsmitteln im Sinne der Erfindung sind im folgenden angegeben. Hier gilt für diese erste Gruppe, daß zunächst die Bestandteile der Komponente 1 innig vermischt werden und daß dann die Komponente 2 langsam unter Rühren zur Komponente 1 gegeben wird. Die Menge der Komponente 2 ist dabei unter Berücksichtigung der erfindungsgemäßen Lehre zu wählen, so daß die Isocyanatgruppen den Aminogruppen des Polyamins etwa wenigstens entsprechen, vorzugsweise jedoch im Überschuß vorliegen. Fin VaI ist dabei in bekannter Weise die Stoffmenge in Gramm, die dem Molgewicht der polyfunklionellcn Verbindung, dividiert durch die Zahl der funktionellcn Gruppen, entspricht.

1. Grundrezeptur:·
Komponente 1

2. Grundrezeptur:
Komponente 2

.15 Gew.-Tcile Bindemittcllösung oder losungs-

mittclfrei

0.005 bis 0,15 VaI Diamin
0,005 bis 0,15 VaI Monoalkohol

(bis zum Wachen Anteil dieser theoretischen Menge cinsetzbar, vorzugsweise aber das 2- bis 5fachc der äquivalenten Menge) Komponente 2

0,010 bis 0,30 VaI Diisocyanat

?. Grundrezeptur:
Komponente 1

Gcw.-Toilc Bindemittcllösung oder iösungs-

mittelfrci

0,005 bis 0,15 V.ij Dbmin
0,005 bis 0,15 VaI Kcioxim oder Aidcsim

(bis 7!m doppelten Anteil der äquivai^i'icn Menge einsetzbar)
Komponente 2

0,010 bis 0,30 VaI Diisocyanat

Die Komponente 2 wird langsam unter Rühren zur Komponente 1 gegeben.

In diesen drei Grundrezepturen sind die mono-

funktioncllcn Komponenten getrennt aufgeführt. Sie

können natürlich auch in beliebigen Mischungen

untereinander vorliegen,

Grundrezepturen für die besonders bevorzugte

Arbeitsrichtung bei der Herstellung des Harnstoffadduktcs bei der eine Lösung der Polyamine und der gegebenenfalls eingesetzten monofunktioncllcn Komponenten im Bindemittclsystem zu einer frisch hergestellten Lösung der Diisocyanate in einem Anteil

des Bindemittels gegeben wird, sind die folgenden:

Bei den im folgenden geschilderten Beispielen wurde die Beschaffenheit des thixotropcn Zustandcs nach drei Gesichtspunkten beurteilt, nämlich nach der eingestellten Thixotropic, nach der ausgebildeten Vis-

kosität und nach dem Fließvcrhalten des Produktes. Hierfür gelten die folgenden Maßzahlcn:

Thixotropic:

55

300 Gcw.-Teile Bindemittcllösung od;r lösungs-

mittelfrci

0,005 bis 0,15 VaI Diamin 6o Viskosität:

0,005 bis 0,15 VaI Monoamin

(bis zum doppelten Anteil der äquivalenten Menge einsetzbar)

65 Fließvcrhalten: Komponente 2

0,010 bis 0,30 VaI Diisocyanat

sehr stark thixotrop i6 ί

stark thixotrop ;-15

JUt thixotrop Ϊ0 H

schwach thixotrop ^;|3 ';

sehr schwach thixotrop ·_ΤΪ2 -ΐ

nicht thixotrop Il ■

sehr schwer vcrrührbar __...4

schwer vcrrührbar 3l3 f

gut Vcrrührbar ^2 >

leicht vcrrührbar ',_ 3 ;

stark salbcnartig-pastös ^r4 -i

gut salbcnartig-pastös fciJ ί|

schwach salbcnürtig-pastös - ^:';2 _si

nicht salbcnartig-pastös ^!l ä:

15

Tiibcllc 1

Komponente 1) millelölipcs, lufllruckiieiiiles Alkydharz 55",, in Teslbcn/in

In π ß(") Ii nc s l.ciniibilkyd 60",; in Tesibcn/in

Komponente 2) Äiliylglykol

3,3'-Dimclhyl-4,4'-(lliimln»ilicyelohexylmclhan

Komponente 3) Toluylcndiisocyanat Testbenzin

Thixotropic

Viskosität

Fiicßvcrhaltcn

300,

10,

300,-

11,7
2,5

300, -

30,-2,5

300,-

20,-

4,5

300,-

30,-

5,-

4,7	5,-	4,7	4,7	6,4	6,5
20,-	20,-	20,-	20,-	20,-	20,-
5	3 -2	3	2	3	6
2	2	2	2—1	2	2
2-3 opali sierend trüb	2-3 opali sierend trüb	2 nahezu klar	2 gering trüb	τ 2 gering iriib	2 klar

Tabelle 1 (Fortsetzung)

II

Komponente 1) Epoxicicstcr 50% in Xylol

Iangöligcs Lcinöhilkyd 60% in Testbenzin

Butanonoxim Dipropylentriamin Cyclohcxylamin Pentapropylcnhexamin Äthylglykol Stearylamin

K-omponente 2) Toluylcndiisocyanat Xylol

Thixotropic

Viskosität

Fiicßvcrhaltcn 300,- 300,-

12

13

	1,33	300,-	300,-	300,-	300,-	300,-
	16,50				3,-	5 _
			4,-	t *-,		2 _
6,-	13,30			2 _
3,-		1,05
	5 4		20,-	20,-
	4	8,10
18,-	1 klar	5,2	13,-	10,-	10,-	10,-
60,-		20,-	20,-
4	2	6	5	3	3
2	2	2 3	3	3	2
2 schwach trüb	2 opali sierend trüb	2 nahe/u klar	1 kl.ir	I klar	I klar
					/09 624/239

	Tunelle I (!''nrliclZiiiiy)	|Ί	23	ο <v r B 60 0	19	/9 „	1,94	20	21	22
17
Komponente I)	300,-	15	Ui	17	IK V)		300,-	300,-	300,-
!iingüliacs I.cinöliilkyd						4,7 4,7			ft (IO
CO",; in Teslbiwin		300,·	300,-	300,-	300, 300,-	20,- 20,-
3-Λ mini>-1 -cyclohcxyl-						6 5
iiiliiiiopropiin	4,5					3-2 2	4,5	4,5	4,5
3r3'-D}mciliyl-4,4'-di£iniino-						1 1
dicyclohexylmelhan	10,-	4,5	4,5	4,5	4,5 4,5		10,-		10,-
Ätliylglykol								1,29
Aminopropanol		10,-	10,-	10,	10,- 10,-			J,70
Cyclohcxyliiniin
Bicyclohexyl« min	4,9
EicosyN/Docosylainin-Ciemisch					3,12
Tclradccylamin
Olcylamin				3,66
Mcthylstcarylamin		4,6
Methylcyclohcxylamin			4,85			2,21
Dibutykimin
Komponente 2)	4,7				4,7	4,7	4,7
Toluylcndiisocyunul	20,-				20,-	20,-	20,-
Testbeb/.in	4	4,7	4,7	4,7	4	5	3
Thixotropic	2	20,-	20,-	20,-	2	2—3	2
VisKosilät	4	2	3	3	2	2	2
Hicßvcrhallen		ι	2	1
	3	3	4

schwach nahezu opali- trüb schwach schwach klar ,klar opaliopaliklar siercnd opal!- opali- sierend

siercnd trüb sbrend sierend trüb

trüb trüb

Tabelle 2

Nach Neutralisation wasscrvcrdünnbarc Bindemittel, sauer, nicht neutralisiert

23 24 25 26

Alkydharz, oxidatiy trocknend, 63% in Butyl- 300,—
glykol

Selbstvernetzendes, nach Neutralisation wasser- 300,—

verdünnbares Acrylharz, 55% in Isobutanol

Selbstvcrnclzcndes, nach Neutralisation wasser- 300,—

verdünnbares Acrylharz, 51 "„ in Isobutanol

Leinöl-Holzöl-Hpoxidester, 70% in Äthylglykol, 300,—

nicht neutralisiert

S.S'-DimcthyM^'-diaminodicyclohcxylmethan Cyclohcxylamin

Toluylendiisocyanat

Äthylglykolacetat
Thixotropic
Viskosität
Flicßverhalten

sierend trüb lisierend trüb

4,50	4,50	4,50	4,50
1,70	1,70	1,70	1,70
4,70	4,70	4,70	4,70
	5-	<: _ -*»	J>
5	3—4	4	4
2	i	2	2
3	2—3	2—3	2—3
rinc or	>ali- schwach on	a- klar	klar

ΙΟ Λ

19

20

Tabelle 3 Wasscrvcrilünnbnrc bindemittel, neiitriilisicrt, thixolropiert

28

Komponente 1) Alkydharz, 40% Rieinenöl, 29% PSA, 55% In Glykol- 300,-ijthcr-Wasser-Gemisch Selbstvcrnetzendes, hitzchiirtcndus, wasscrvcrdiinnbiires Acrylharz, 35%ig in Wasser Leinölmodifiziertes Alkydharz, 65% Leinöl, 75%ig in Butylglykol

300,»

300,-

3,3'-Dimcthyl-4,4'-diuminodicyclohcxylmcthan	2-	4,5	4,5
Cyclohcxylamin	Kompii langsam	1,7	1,7
Dipropylentriamin
		unter Rührcnizu	Komp. Ϊ geben!
Komponente 2)	10,-
Äthylglykolacctat	2	10,-	10,-
Toluylendiisocyanat	2	4,7	4,7
Thixotropic	2	3—4	4
Viskosität	stark trüb	1	2—3
Fließverhalten		2—3	2—3
		klar	schwach trüb
Tabelle 4	300,- 300,-
Komponente 1)	6,- 6,-
Bindemittel1) 300,-		300,- 300,-	300,-
S^'-DimethyW^'-diaminodicyclo- 6,-	6,- 6,-	12,-
hexylmethan

Komponente 2) Hexamethylen-1,6-diisocyanat 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan Naphthylen-l.S-diisocyanat

4,3

6,3

5,2^Z)

5,6

20,-

20,-

20,-

5,3

20,-

cyclohexanisocyanat Isomerengemisch von 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat Testbenzin Xylol

Thixotropic Viskosität Fließverhalten

^l) Langöliges Lejnölalkyd 60% in Testfaenzin, 190 bis 24OcP, 50% in Testbenzir. Säurezahl 5,3, Phthalsäureanhydrid: 23%, öl-

gehalt: 67 % Triglycerid. '-) Komponente 2 bei 80°C lösen und vor dem Auskristallisieren langsam der Komponente X unter Rühren zugeben.

	6	60,-2)	4—5	2—3	6
5	4	6	2	2	4
4	1	2	1	1	1
1	1

Beispiel 1 Diamins, jedoch unter Abwandlung sonstiger Verfah-

In dem folgenden Beispiel wird jeweils unter Ver- rensbedingungen und mitverwendeter Komponenten Wendung des gleichen Bindemittels, Diisocyanate und Bindemittel thixotropiert.

Die in den Vcrglcichsverhuehen übereinstimmenden Komponenten sind;

Bindemittel:

Langöliges Lcinölall:ydharz, 60% in Testbonzin (67% Leinöl, 23% Phthalsäureanhydrid), Viskosität 190 bis 240el», 50% in Testbenzin;

Diisocyanate

Isomerengemisch von 65% Toluylcn-2,4-diisoeyanal und 35% Toluylen-2,6-disioeyiinat;

Diamin:
3,3'-Dimcthyl-4,4'"diarninocyclobexylmcthHn.

Es werden jeweils zunächst zwei Miscluingskomponcnlcn hergestellt, wobei die eine Komponente die ^reaktiven Aminogruppen und gegebenenfalls weitere ^isocyanatrcaktive Gruppen enthält, während die andcre Komponente das Diisocyunal enthält. Die beiden Komponenten werden dann in der jeweils der angegebenen Weise miteinander zur Reaktion gebracht.

a) Komponente 1

20,-g

0,075 VaI 9,- g

0,0272 VaI 3,4 g

600,- g

632,4 g
Komponente 2

0,1081VaI 9,4 g
40,-g

Äthylenglykol Diamin

Cyclohexylamin Bindemittel

Toluylendiisocyanat Testbenzin Komponente 2 wird langsam in αι. 2 Minuten unter Rühren der Komponente I zugegeben. Das hierbei entstandene ihixoiropc Bindemittel ist praktisch nicht niisios. sondern vorwiegend gelartig thixotrop. ^] c) In dieser Ausflilirungsform wird das er indungv pcmllli besonders bevorzugte Verfahren durchgefiihrf, bei dem sowohl die Amfnojiruppe enthaltenden Reaktantcn als auch die Diisocyanate vor ihrer Vermischung mit Bindcmitlclanlcilcn vermischt werden, Ls kann dabei zweckmäßig sein, die in Mischung mit dem Diisocyanat eingesel/le Bindcmittelmenge kleiner /u halten als die mit den Diaminen und sonstigen renktiven Komponenten verwendete Bindemitlelrnengc. Mengenverhältnisse im Bereich von etwa '/,: /₃ des insgesamt verwendeten Bindemittels können besonders geeignet sein. Insbesondere kann dabei auch in der Diisocyanat enthaltenden Bindemittclabmischiing inertes Lösungsmittel milverwendet werden, um einen gewissen Verdünnungseffekt zu erzielen.

Bc^! dieser Arbeitsweise soll die aminhalli«c Rcaktionskomponcnte der Mischung aus Diisocyanat und Bindemittel möglichst kurz nach dem binruhren des Diisocyanats in das Bindemittel zugegeben werden. Vorzugsweise wird die Umsetzung zwischen Aminkomponcnten und Isocyanatkomponcnten innerhalb von etwa 10 Minuten, gegebenenfalls bis etwa 30 Minuten nach Vermischen von Isocyanat tind Bindemittel durchgeführt. Andernfalls können unerwünschte Reaktionen zwischen Bindemittel und Diisocyanal ein-. treten, die zu einem Gelatinieren dieser Komponente führen können,

49,4 g

Komponente 1

200,- g

0,149VaI 13,-g

40,-g

Bindemittel

Toluylendiisocyanat

Testbenzin

Komponente 2 wird innerhalb von 2 bis 3 Minuten langsam unter Rühren zur Komponente 1 gegeben.

Eigenschaften

Das erhaltene thixotrope Bindemittel ist klar und bildet ein homogenes, schneidfähiges Gel, welches nicht sichtbar pastöse Eigenschaften aufweist. Die Viskosität im Verhältnis zur Bindemittellösung ist nur gering angestiegen.

b) Während bei a) mit einem nur sehr leichten Überschuß von Isocyanatgruppen über die Summe der Aminogruppen hinaus gearbeitet worden ist, wird hier mit einem beträchtlichen Isocyanatüberschuß und ohne Monoamin,gearbeitet. Die nicht durch Harnstoffbildung abgefangenen freien Isocyanatgruppen reagieren mit den vorliegenden alkoholischen Hydroxylgruppen.

253,-g

Gut verrühren und innerhalb von 5 Minuten Komponente 2 langsam unterrühren.

Komponente 2

30,-g

0,0834VaI 10,-g
400,-g

Äthylenglykol Diamin Bindemittel wie oben

440,- g

Komponente 1

600,-g

30, - g

0,0834VaI 10,- g

640,- g
Komponente 2

0,149Va! 13,-g
40,-g

Bindemittel Äthylglykol Diamin

Toluylendiisocyanat Testbenzin

53,- g

Eigenschaften

Das so hergestellte Bindemittel ist stark pastös, klar

b··; gering opalisierend trüb und führt schon beim Ein-

^ <\7. von 20% in einer streichfähigen Alkyldharzfarbe

/um 'iichtablaufen beim Streichen an senkrechten

Flächen.
An tliixotropen Bindemitteln, die nach diesem Vcr-

Oo fahren hergestellt werden, ist besonders deutlich zu sehen, wie es möglich ist, durch Variieren der Komponenten und der Reihenfolge der Vermischung die Eigenschaften der Endprodukte zu beeinflussen. Wird in einem (Jbcrschuf3 von NCO-Gruppen im

65 Verhältnis zu den vorhandenen NH_Z-Gruppen gearbcitcl, so ist es von Vorteil, die Isocyanatkomponenlc im Bindemittel zusammen mit einem inerten Lösungimiüci vorzulegen. Wird zu dieser Diisocyanat

enthaltenden Mischung Diamin im äquivalenten Unterschuß vorzugsweise in Kombination mit dem Bindemittel zugegeben, so kommt es beim langsamen Zugeben offenbar nicht zur Ausbildung sehr langer Keiten, da NCO-Gruppen immer im Überschuß vorhandcn sind. Die monofunklionelle Alkoholkomponente sollte vorzugsweise in der Bindemittel-Diamin-Mischung enthalten sein. Eine nachträgliche Zugabe ist ebenfalls möglich, sollte aber innerhalb von 5 bis 10 Minuten nach dem Vermischen der Komponenten erfolgen, um eine Vernetzungsreaktion zwischen Bindemittel mit den im Überschuß vorliegenden NCO-Gruppen zu verhindern.

Weitere Faktoren, die sich auf die Eigenschaften der thixotropen Bindemittel bei der Herstellung aus- js wirken können, sind:

1) Die Zeit, in der die einzelnen Komponenten vermischt werden.

2) Die Reaktionsfähigkeit der Isocyanat- und
komponenten.

3) Anteil und Reaktionsfähigkeit der zur Verkürzung der Harnstoff ketten eingesetzten mono- »5 funktionellen Verbindungen.

Thixotropiertes Bindemittel gemäß Beispiel 1 c): Die Lackfarbe ist besonders leicht streichbar, trotzdem ist kein Ablaufen an der senkrecht stehenden Wand festzustellen.

Beispiel 3

Ein thixotropiertes Bindemittel wird aus den Komponenten 1) und 2) gemäß der folgenden Rezeptur hergestellt:

Komponente 1)

15,- g Äthylglykol
5,- g 3,3'-Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexyl-

methan

300,- g Langöliges Leinölalkyd, 6u% in Testbenzin Viskosität: 190—24OcP, 50% in Testbenzin Ölgehalt: 63%, Phthalsäureanhydridgehalt: 23%
Gut verrühren

Komponente 2)

Beispiel 2

Mit den gemäß Beispiel 1 a) bis 1 c) hergestellten thixotropierten Bindemitteln werden unter sonst vergleichbaren Bedingungen Lackfarben hergestellt. Die Lackfarbenrezeptur ist dabei die folgende:

30,- g Langöliges Leinölalkyd, 60% in Testbenzin 67% Leinöl, 23% Phthalsäureanhydrid
Viskosität: 190 bis 24OcP, 50% Testbenzin Calcium-Naphthenat, 4% Ca
Titandioxid-Rutil
auf 3-Walze abreiben!
Thixotropes Bindemittel 6,5 g Tohiylendiisocyanat

Isomerengemisch: 65%Toluylen-?,4-diisocyanat

35 % Toluylen-2,6-diiso-

cyanat 20,- g Testbenzin

35 26,5 g

0,3	g
20,-	g
32,-	g
83,3	g
0,3	g
1,2	g
16,2	g
100,-	g

Die Komponente 2) wird langsam unter Rühren innerhalb von 1 Minute zu Komponente 1) gegeben. Innerhalb von '/2 Stunde entsteht ein klares gut thixotropes Bindemittel.

Mit diesem thixotropen Material wird dann eine weiße Decklackfarbe gemäß der folgenden Rezeptur hergestellt:

4S

Methyläthylketoxim (Antihautmktel)

Trockenstofflösung

Testbenzin zum Einstellen auf Streschbarkeit

Die Farben werden so geprüft, daß ein Aufstrich an einer senkrechten Fläche mit einer diagonal verlaufenden Furche nach Abschluß des Streichvorganges mit dem Pinselstiel gezogen wurde. Es ist nun zu beobachten, wie weit es durch Verlaufen der Farbe zu einem Verdecken dieser Furchen kommt. Hierdurch ist es möglich, die ablaufverhindernde Wirkung des thixotropierten Bindemittclanteils festzustellen.

Thixotropiertes Bindemittel gemäß Beispiel 1 a): Die Lackfarbe neigt nur im sehr geringen Ausmaß zum Ablaufen.

Thixotropiertes Bindemittel gemäß Beispiel 1 b): Das Ablaufen an der senkrechten Wand ist weitgehend unterbunden. Die Verarbeilbarkeit der Farbe ist jedoch nicht so einfach, wie im folgenden Versuch.

200,- g Langöliges Leinölalkyd, 60% in. Testbenzin Viskosität: 190—24OcP, 50% in Testbenzin ölgehalt: 63%, Phthalsäureanhydridgehalt:

55 1,5 g

1,8 g

140,- g

10,-g
353,3 g

0,7 g

6,- g
140,- g

Calcium-Naphthenat, 4% Ca Siüconöl, 2% in Xylol
Titandioxid-Rutil
Bariumsulfat, gefällt

Einmal auf einer 3-Walze abreiben Methyläthylkeloxim (Hautverhinderungsmittel)

Gut verrühren
Trockenstofflösung
Thixotropes Alkydharz gemäß der Erfindung

500,-g

Die so erhaltene Lackfarbe wird anschließend mit Testbenzin auf Versircichbarkeit eingestellt. Die erhaltene Lackfarbe ist gut thixotrop und läßt sich leicht streichen.

709 624/239

25 (' T 26

Beispiel 4 Beispiel5

in diesem Beispiel wird eine fertige pigmenthaltige Im folgenden werden Bindemittel bzw. Bindemittel-Decklackfarbe als ganzes thixotropiert. Es wird dabei systeme thixotropiert, die für das !Gebiet deniEinfolgendermaßen vorgegangen: 5 brennlacke typisch sind. Es werden dabei zunächst _v . _1λ drei Bindemiftelkomponenten (Bindemittel 1—3) im Komponente 1) Sinne der Erfindung thixotropiert: 340,-g Langöliges Leinölalkyd, 60% in Tcstr.enzin

Viskosität: 190—24OcP, 50% in Testbenzin Bindemittel I

ölgchalt: 63%, Phthalsäureanhydridgehalt: io Kurzöliges, nichürocknendes Alkydharz, 60% in

23% Xylol

140^ TiLdToxidlRmi^ Phthalsäureanhydridgehalt. ca 49%

10,-g Bariumsulfat, gefällt ₁₅ Spezifisches Gew.cht be, 2O⁰C ... 1,19 g/cm»

——ξ.— ^b ° Saurezahl 8

493,3 g Viskosität, 50% in Xylol 300—400 cP

Einmal auf einer 3-Walze abreiben

0,7 g Methyläthylketoxim (Hautverhindcrungs- Bindemittel 2

Gut^errüliren ^{20 Selbstver}"ctzendes, wärmehärtendes Acrylatharz, 50%

6,-6 Trockenstoff lösung ⁱⁿ B"tanol/Xyiol 1 :1

500,- g Saurezahl unter 2

~ -. Auslaufzeit im DIN-Becher6 = 40—60 Sekunden

Komponente 2) »5 (DIN 53211) 7,5 g Athylglykol Einbrenntemperatur 30 Minuten 18O⁰C

2.5 g 3,3'-Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexyI- ₀₍j_er 20 Minuten 190⁰C methan _{otier 10} Minuten 200⁰C

Komponente 1 mit Komponente 2 verrühren ³° Bindemittel 3

Komponente 3) Fremd vernetzendes Acrylharz, 50% in Butanol/Xylol

3.6 g Toluylendiisocyanat 2:8

Isomerengemisch: 65%Toluylen^-diiso- Die Bindemittel 1 und 3 werden bekanntlieh in

cyanat 35 Kombination mit Melaminharzen, Harnstoffharz oder

35%Toluylen-2,6-diiso- seibsvernetzenden Acrylharzen für Einbrennlacke ein-

cyanat gesetzt.

10,-g Testbenzin In den Beispielen 5a—5c werden diese Bindemittel _{13 6} mit Harnstoffaddukten thixotropiert, die durch Um-' 4° Setzung von Toluylendiisocyanat (Isomerengemisch Die Komponente 3) wird langsam unter Rühren zur aus ca. 65% Toluylen^.o-diisocyanat und 35% To-Mischung von Komponente 1) und Komponente 2) luylen-2,4-diisoeyanat) und einem Monoamin-Digegeben. Mit Testbenzin wird nach 24 Stunden auf amin-Gemisch in Gegenwart "des Bindemittels her-Verstreichbarkcit eingestellt. Nach '/₂ bis 1 Stunde gestellt werden. Einzelheiten hierzu finden sich in der entsteht eine gut thixotrope Lackfarbe, die sich gut 45 folgenden Tabelle 5 (Zahlenangaben in Gewichtsstreichen läßt. teilen).

Tabelle 5

Beispiele _5a 5b 5_C

Bindemittel 1 300,-

Bindemittel 2 300-

Bindemittel 3 3C0-

Komponcnte 1

Butylamin 0,0137 VaI 1 _ ·, ,

Xylylcndiamin 0,05 Va! 2,9 2 9 2 9

Komponente 2
Toluylendiisocyanat 0,0644 VaI 56 j, , ,

309,5 309,5 309,5

,Festkörpergchalt 51,6% ₅1,6% 51,6%

Komponente 1 wird jeweils mit dem Bindemittelgut sam untergerührt Es entstehen vermischt. Anschließend wird^? unter Rühren Kompo- tk hip ^

nentc2zurBindemitte_l-Kom_Ponente-l-Mischung.a!;_g- ^S

/Γ/ 2360

thixotropie wird erst nach einigen Stunden oder bis zu einem Tag erreicht. Sollen besonders vergilbungsbeständige Systeme hergestellt werden, kann sich die Verwendung von aliphatischen Diisocyanates beispielsweise Hexamethylendiisocyanat, in äquivalenten Mengen empfehlen. Allgemein gilt, daß aliphatische Komponenten keine oder keine wesentliche Vergilbung bedingen, cycloaliphatische Komponenten können zu leichter Vergilbung führen, während aromatische Komponenten in dieser Hinsicht am ehesten sich auswirken. - - Die thixotropierten Bindemittel werden dann jeweils -"zu einem Weißlack aufgearbeitet. Die Bindemittel 1 und 3 werden dabei mit einem ,Melaminharz und Pigment nach der folgenden Grundrezeptur verarbeitet: ^lS

Grundrezeptur: '

Gew.-Teile

Bindemittel ⁴\>~

Melaminharz, 55%ig in Butanol/Xylol 16,5

Titandioxid Rutil ³O.⁵

Äthylglykol · · *²»~

100,-019

Die mit den obigen thixotropen Bindemitteln hergestellten Einbrenn-Weißlacke wurden einmal über eine Einwalze abgerieben und auf Blech aufgestrichen und anschließend nach einer Abdunstzeit von 5 Minuten senkrecht stehend in einem Ofen 30 Minuten bei 15O⁰C eingebrannt. Die erhaltenen Muster zeigten kein Ablaufen und die Filme waren hochglänzend und schleierfrei. Der Farbton war nach dem Einbrennen reinweiß. Die Trockenschichtstärke betrug 0,05 bis 0,08 mm (lmaliger Auftrag).

Das thixotrope Bindemittel des Beispiels 5 b auf Basis eines selbstvernetzenden Acrylharzes wird mit dem gleichen, jedoch nicht thixotropierten Acrylharz im Mengenverhältnis von 1:1 (bezogen auf Feststoffe) vermischt. Dieses Gemisch wird mit 100 Gew.-% Titandioxid Rutil (bezogen auf Bindemittel) pigmentiert. Die dabei erhaltene Lackfarbe wurde dickschichtig auf Bleche gestrichen und stehend 30 Minuten bei 15O⁰C eingebrannt. Die Lackfilme zeigten in einer Trockenfilmstärke von 0,05 bis 0,08 mm (einmaliger Auftrag) kein Ablaufen. Eine Vergilbung und Glanzabiall war durch den Einbrennprozeß nicht eingetreten.

Claims (5)

1. hu der ΛιιΓίΓίΐμ dicku-hichlitwr Liieksysieme erwünscht

   l'iileniimsprüchc; wird. Auch für die l-rliiillunB eines guten Vennischunüs-

   /.ustiindes im fertigen Anstrichmittel kann die Mitvcr-

   I, Tiiixoiropcs Übeiviigsmitlel bzw. Uickbimle- vvendung von Thixotropierungsmilteln von enü.eheimiliel ηιιΓ llasis eines Gemisches üblicher binde- 5 dewier Heilem wng sein. Der Stand der leclinik ke-int mittclenthiiltender Systeme, gegebenenfalls in Ab- eine ganze Reihe von Vorschlugen /MT I liixotropicriing mischung mit flüssigen Lösiings- bzw. Verdiin- von biiHlemillelenihalienden Anslnchsystemcn, .So ist nungsmilleln, enthüllend 0.05 bis IO Gcw,-"„ eines beispielsweise bekannt, Anstrichmittel au _ der Basis im üb'Mvugsmittul in situ hergestellten llarnsloff- von trocknenden oder nicht trocknenden fetten Ölen gruppen aufweisenden Thixotropierungsmitlels, »< > mit Diisocyanaten um/usci/cn und auf hohe Tem ped a d u r c h g e k c iinzcic h net, daß das ntluren zu crhit/eii. Γ.ίη weiterer Vorschlag sieht zu-Thixotropierungsmiilcl wenigstens anteilsweisc ein nächst eine Unicsterung von Triglyceridcn trocknender l-larnstoffaddukt ist, das durch Umsel/iing von oder nicht trocknender ülc mit Polyalkoholcn und (a) Diisocyaiiiilvcrbinclungcn mil (b) primären eine anschließende Umsetzung des Reaklionsgemisches und/oder sekundären Polyaminen und gegebenen- 15 mit Diisocyanate!! in Gegenwart von Katalysatoren vor, falls (c) monofunktionellen Alkoholen, Oximen wobei äquivalente oder annähernd äquivalente Mengen und/oder Aminen und/oder Alkanolamine!) in Ge- an Diisocyanaten w Polyalkohole!! eingesetzt werden gen wart weniustens eines Teils des Bindemittels sollen und diese Verbindungen einen symmetrischen unter Verwendung solcher Mengen der Diiso- Molekülaufbau besitzen. Andere Vorschläge sehen die cyanatvcrbindung hergestellt worden ist, daß die 20 Umsetzung von beispielsweise Pflanzenölen mit orgaprimärcn und/oder sekundären Aminogruppen die nischen Aminoverbindungen, beispielsweise alipha-Isocyaniiijzruppen stöchiometri.sch nicht wesentlich tischen diprimären Aminen unter Bildung eines thixoübcrwicgen, wobei das Polyamin in e'ner Menge tropcn Stoffes vor. So ist vorgeschlagen worden, cslcrvoii 5 bis 120 Äquivalent-"., primärer und/oder aitige Lackgr.indstoffc mit bestimmten Polyamidsekundärer Aminogruppen bezogen auf Iso- 25 harzen zu versetzen, gegebenenfalls in einem Mehr-'vanatgruppen umgesetzt wenden ist und weiter- stuf en verfahren zu verkochen bis thixotrope Eigcniiin bei einem Überschuß von Isocyanalgruppcn schäften eingetreten sind.

   gegen die Aminogruppen des Polyamine die mono- Aus der deutschen Auslegeschrift 18 05 693 ist es

   funklioncllcn Komponenten bzw. Alkanolamine bekannt, Überzugsmittel auf der Grundlage einer

   wenigstens in einer i!cn noch freien Isocyanat- 30 Mischung aus einem lösungsmittelhaltigen Lack oder

   gruppen äquivalente» Menge eingesetzt worden einer Anstrichfarbe mit üblichen Bindemitteln dadurch

   sind. zu thixotropieren, daß das Überzugsmittel mit 0,05 bis
2. 2. Thixotropcs Überzugsmittel bzw. Lackbinde- 10Gew.-"/, eines Harnsloffadduktes als Thixotropiemiüel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet rungsmittel versetzt wird, das durch Umsetzung eines daß Polyamine mit zwei reaktionsfähigen Amino- 35 aliphatischen Monoamins mit 6 bis 22 C-Atomen mit gruppen, zweckmäßigdiprimäre Amine, gegebenen- einsm aromatischen oder aliphatischen Mono- oder falls in Abmischung mit höchstens etwa dergleichen Polyisocyanat in einem organischen Lösungsmittel her· Menge von Polyaminen mit mehr als zwei rcak- gestellt worden ist, wobei das Mol verhältnis von Amin tiven Aminogruppen, mit den Diisocyanatverbin- zu Isocyanat zwischen dem stöchiometrischen Verhältdungen umgesetzt worden sind. 4° nis und einem 40 /„igen Aminüberschuß liegt. Insbeson-
3. 3. Thixolropes Überzugsmittel bzw. Lackbinde- dere wird hier vorgeschlagen, durch Umsetzung der mittel nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn- Isocyanatverbindungen mit den bestimmten Monozeichnct, daß als Polyamine primäre Diamine in aminen in einem Lacklösungsmittel zunächst getrennt einer Menge von 10 bis 70 Äquivalent-% primärer ein Gel herzustellen, das dann in das bindemitteihaltige Aminogruppen - bezogen auf fsocyanatgruppen — 45 Anstrichmittel eingearbeitet wird. Vorgesehen ist allercingcsctzt worden sind. dings auch die in situ-Herstellung des bestimmten
4. 4. Verfahren zur Herstellung von thixotropen I larnstoffadduktes in Gegenwart des Bindemittels. Die Überzugsmittel·) bzw. Lackbindcmitteln nach An- US-PS 36 32 668 beschriebt thixotrope Mischungen Sprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man aus 50 bis 90 Gew.-% äthylenisch ungesättigten PoIyein flüssiges Bindemittel bzw. eine Bindemittel ent- 5° estern und 10 bis 50Gew.-% Vinyl- und/oder AlIyI-haltcnde flüssige Abmischung mit dem Polyamin monomeren, wobei als Verdickungsmittel 0,1 bis und gegebenenfalls den monofunktionellen Korn- 5 Ge*.-";, eines in situ hergestellten disubstituierten poncnten bzw. dem Alkanolamin innig vermischt Harnstoffs vorliegen. Dieser disubstituierte Harnstoff und dann mit dem Diisocyanat bei Temperaturen wird durch Umsetzung eines aliphatischen primären im Bereich von Raumtemperatur bis etwa 100 C 55 Monoamins mit 6 bis 22 C-Atomen in einer den Aminoümsctzt. stickstoff substituierenden aliphatischen Gruppe mit
5. 5. Verwendung der thixotropen Überzugsmittel aromatischen Diisocyanaten Lei Molverhältnissen des bzw. Lackbindemitlel als bzw. in Einbrennlacke(n). Amins zum Diisocyanat von 2:1 bis 2,8: 1 gebildet.