DE2359155B2 - Fluessiges reinigungs- und waschmittel - Google Patents

Description

R₁0(C_niH,_niO)_P| CH₂CH(OH)CH₂NR₂R₃C^h₂₁₇COO

enthält, worin R, eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen' oder eine aromatische Gruppe, substituiert mit einer oder mehreren Alkylgruppen mit insgesamt 4 bis 18 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- _gruppen, bedeutet, R₂ und R₃ unabhängig voneinander Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, n, 2 und/oder 3 und oder 4, P₁ eine ganze Zahl von O bis 10 und q die Zahl 1, 2 oder 3 bedeutet.

2. Mittel nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Komplexiefungsmittel, nichtionischem oberflächenaktivem Mittel, Ampholyt und Wasser 4 bis 25:1 bis 20: 1 bis 15 :40 bis 90, be-'orzugt 6 bis 20: 2 bis !15: 1 bis 10 : 45 bis 80 beträgt.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das nicbtionische oberflächenaktive Alkylenoxid-Adduk: die allgemeine Formel

R₄O(C₂H₄O)^H

besitzt, worin R₄ eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Mono- oder Dialkylphenylgn-ppe tnit insgesamt 4 bis 18 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen und p_} eine Zahl von 5 bis 30, bevorzugt von 5 bis 20, bedeutet.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, iladurch gekennzeichnet, daß man als Ampholyt 4ler Formel, wie sie in Anspruch 1 aufgeführt Ivurde, eine Verbindung verwendet, in der das Stickstoffatom und die Carboxylgruppe an das gleiche Kohlenstoffatom gebunden sind und worin R₂ und R₃ Methylgruppen bedeuten.

5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß q 1 und /I₁ 2 bedeutet.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet daß es ein Alkylenglykol Der allgemeinen Formel

tnthält, worin Ji₂ 2, 3 und/oder 4, bevorzugt 2 |ind oder 3 und p₂ eine ganze Zahl zwischen 1 und |0, bevorzugt zwischen 1 und 5, bedeutet.

3ie Erfindung betrifft flüssige, wäßrige Dclergens-.let oder Reinigungs- oder Waschmittel, die Komxierungsmittel enthalten.

¹^Ur Formulierung flüssiger Delergenzien wurden Ic Vorschläge gemacht, jedoch haben flüssige Deternenzien bis jetzt noch keinen bedeutenden technischen Erfolii uehabt. Vermutlich ist dies auf die Tatsache zurückzuführen, daß man bis jetzt noch nicht in der Läse war, ein wirksames oberflächenaktives Mittel miUiusreichenden Mengen eines Komplexierungsmittels zu kombinieren, so daß man eine gute Waschaktivität erhält. Das erhaltene Produkt sollte außerdem innerhalb eines großen Temperaturbereichs klar und flüssig sein.

So werden in der LiS-PS 35 07 7% Reinigungsmittel beschrieben, die Komplexbildner, nichtionische Tenside und ampholytische Waschaktivsubstanzen enihalten. Die Komplexbildner und die nichtionisehen Tenside sind gleich, wie sie in den erfindungsgemaßen Waschmitteln verwendet werden. Die ampholytischen Tenside, die bei dem bekannten Waschmittel verwendet werden, unterscheiden sich jedoch von den erfindungsgemäß verwendeten Tensiden.

Diese bekannten Waschmittel besitzen den Nachteil, daß sie übermäßig schäumen, und dadurch wird ihre Verwendung auf vielen Gebieten beschränkt. Außerdem ist die Waschkraft der bekannten Reinigungsmittcl nicht ausreichend.

Die vorliegende Erfindung betrifft dagegen ein Re;-nigungs- oder Waschmittel mit sehr guten reinigenden Eigenschaften. Als wesentliche oberflächenaktive Komponenten enthält das erfindungsgemäße Remigungsmittel oder Waschmittel eine nichtionische oberflächenaktive Verbindung und eine ampholytische Verbindung vom Betain-Typ. Die Betainverbindungen weisen eine hydrophobe Gruppe auf, die den Baustein

-CH₁-CH-CH₁

!
OH

enthält. Wie aus dem Vergleichsbeispiel in der vorliegenden Anmeldung hervorgeht, wurde überraschenderweise gefunden, daß die erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungs- und Waschmittel eine geringe Schaumbildung mit überlegener Reinigungswirkung zeigen.

\'s wurde nun gefunden, daß man ein klares, flüssiges Reinigungs- oder Waschmittel mit guter Waschwirkung und guter Wasserlöslichkeit herstellen kann.

wenn man als oberflächenaktive Komponente einen Ampholytcn der Bctainarl, der zuvor noch nicht bekannt war. verwendet.

Gegenstand der Erfindung ist ein flüssiges Reinigungs- oder Waschmittel, enthaltend Komplexierungsmittel, einen oberflächenaktiven Anteil und Wasser. das dadurch gekennzeichnet ist. daß der oberflächenaktive Teil mindestens ein nichtionisches oberflächenaktives Alkylenoxid-Addukt und andererseits min-

jestens einen Ampholyten der allgemeinen Formel

R₁O(C_nH_2nO)_nCl

enthalt, worin R₁ eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe, die mit einer oder mehreren ,\lkyliiruppen substituiert ist, mit insgesamt 4 bis 18 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen bedeutet, R, und R₃ unabhängig voneinander Alkylgruppen mit 1 \)is 3 Kohlenstoffatomen. ·ι, 2 und, oder 3 und/oder 4 η eine uanze Zahl von O bis 10 und q eine ganze Zahl von f, 2 oder 3 bedeutet.

Das Gewichtsverhältnis von Komplexierungsmittcl. nichtionischem oberflächenaktivem Mittel, Ampholyt und Wasser kann natürlich innerhalb großer Grenzen variieren, es beträgt im allgemeinen jedoch von 4 bis ■>5 ■ 1 bis 20: 1 bis 15:40*bis 90, und bevorzugt betViiiit es 6 bis 20:2 bis 15: 1 bis 10:45 bis 80. Die crtfndiingsgemäßen Reinigungs- oder Waschmittel dieser Zusammensetzung bilden eine klare, flüssige L ösuns mit einer guten Rcinigungswirkung. und sie schäumen relativ wenig. Um eine weitere Schaumvermindcrung zu erreichen, kann man gewünschlenfalls einen Älkylenglykol der allgemeinen Formel

HO(C„_:H_;„ O)_f H

/ufüücn, worin lh 2, 3 und oder 4, bevorzugt 2 und oder \ und /'-> eine Zahl von 1 bis 10. bevorzugt 1 bis 5, bedeutet. Die Menge an Alkylengly kol kann von keiner Zugabe überhaupt bis zu viel wie zum Doppelten der (icwichtsmenge des zugefügten nichtionischen oberllächenaktiven Mittels variieren. In bestimmten Fällen, beispielsweise wenn das nichtiunischc oberflächenaktive Mittel schwer löslich ist und in hoher Konzentration vorhanden ist, besitzt das Älkylenglykol ebenfalls die Wirkung, daß die Löslichkeit verbessert wird.

Das Komplcxierungsmittel. das in dem Wasch- oder Reinigungsmittel vorhanden ist. ist bevorzugt anorganischer Natur wie ein Natrium- oder Kaliumpyrophosphat. Natriumphosphat, Natriumtripolyphosphat und Natriumhexametaphosphat. Organische Komplexierungsmittel haben in den crfindungsgemäßen Mitteln ebenfalls eine gute Wirkung gezeigt und von dieser Art sollten vor allem die Alkenphosphonate, die Salze der Aminocarbonsäuren wie Äthylendiamin-tetracssigsäurelEDTAJ.Nitrilotricssigsäurc (NTA), Hydroxyäthyl - äthylendiamino - triessigsäure (HEDTA) und Diäthylen - triamino - pcntaessigsäure (DPTA), Hydroxyäthylimino - diessigsäure (HEIDA), die Salze der Oxycarbonsäuren wie Citronensäure und Gluconsäure und die Salze von Polycarbonsäuren wie Polymaleinsäure. Polyitaconsäure und Polyacrylsäure erwähnt werden. Die Menge an den angegebenen Komplexierungsmitteln beträgt im allgemeinen 10 bis 30%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Das nichtionische oberflächenaktive Mittel ist ein Alkylenoxyd-Addukt, und von diesen sollten Äihylenoxvd- und Propylenoxyd-Adduktc von Monoalkylphenolen, Dialkylphenolen, Fettalkoholen, sekundären Alkoholen, Alkylaminen und Alkylmercaptanen erwähnt werden, wobei in diesen Verbindungen die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in dem hydrophoben Teil 8 bis 20 Kohlenstoffatome beträgt und wobei die Polyalkylenglykolkette 5 bis 30AlkylcntflvkoleruDoen enthält. Besonders geeignet sind die nichtionischen Verbindungen, die durch die allgemeine Formel

R₄O(C₂H₄O)^H

ίο dargestellt werden, worin R₄ eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Mono- oder Dialkylphenylgruppe mit insgesamt 4 bis 18 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen und p₃ eine ganze Zahl von 5 bis 30, vorzugsweise von 5 bis 20, bedeutet.

Spezifische Beispiele geeigneter nichtionischer oberflächenaktiver Mittel, die ebenfalls unter diese Formel fallen, sind Äthylenoxyd-Addukte mit Decylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cctylalkohol, Stearylalkohol, Eicosylalkohol, Oleylalkohol. Cyclooctanol, Cyclododecane, Cyclohexadecanol, Octylphenol, Nonylphenol, Dodecylphenol, Hexadecylphenol, Dibutylphenol, Dioctylphenol und Dinonvlphenol.

Von den ampholytischen Verbindungen, die unter die oben aufgeführte Formel fallen, sollen solche, worin das Stickstoffatom und die Carboxylgruppe an das gleiche Kohlenstoffatom gebunden sind, erwähnt werden. Bevorzugt bedeutet q die Zahl 1. Weiterhin sind Verbindungen, worin (i, 2 oder worin p, O und R₂ und R, Methylgruppen bedeuten, allgemein bevorzugt.

Bei der Herstellung der ampholytischen Verbindungen verwendet man als Ausgangsmaterial bevorzugt einen aliphatischen oder cycloaliphatische)·! Alkohol mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Hydroxylverbindung, die insgesamt 10 bis 24 Kohlenstoffatome enthält und an die man gcwünschtenfalls auf bekannte Weise Äthyienoxyd,

4c Propylcnoxyd und/oder Butylenoxyd in einer Menge von 0 bis lOAikylenoxyd-Einheiten addiert hat. Im Falle von Butylenoxyd können alle Isomeren verwendet werden. Die aliphatische. cycloaliphatische oder aromatische Hydroxylverbindung, die so mög-

4s licherweise Alkylenoxyd-Einheitcn enthalten kann, wird mit Epichlorhydrin zu dem entsprechenden Chlorglyceryläther umgesetzt, der ein wichtiges Zwischenprodukt ist. Der Glyceryläther kann dann aminiert und quaternisiert werden, entweder in zwei Stufen, indem man zuerst mit einem Dialkylamin der Formel

R₂

ho worin R, und R, die obenangegebenen Bedeutungen besitzen, und dann mit einer geradkettigen oder verzweigten Monohalogencarbonsäure der Formel

HaIC₁₁H₂₁₁COOH

worin Hai en. Halogenatoiv wie c:i. Brom- oder Chloratom bedeutet und q du obenangegebene Bedeutung besitzt, umsetzt, oder er kann :r, einer Stufe

mit einer Aminosäure der Formel

N-C₁₁H₂₁₁COOH

worin R₂. R₃ und q die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, aminiert und quaternisiert werden.

Von den beiden Reaktionsvarianten ist die eine mit der Aminosäure bevorzugt, da man praktisch nur die erfindungsgemäßen Verbindungen erhält. Andererseits kann man bei der Umsetzung zwischen dem Glyceryläther und dem Dialkylamin eine unerwünschte quaternäre Verbindung erhalten, wenn die Menge an Glycerylätherverbindung nicht genau kontrolliert wird. Weiterhin wurde überraschenderweise gefunden, daß die Glycerylätherverbindung und die Aminosäure in Anwesenheit von Alkali miteinander umgesetzt werden können und die entsprechende quaternäre Verbindung in einer hohen Ausbeute, die über 95% liegt, ergeben.

Die Umsetzung zwischen der Hydroxylverbindung, möglicherweise in Form des Alkylenoxyd-Adduktes. _2S und Epichlorhydrin wird bei einer Temperatur zwischen ungefähr 100 und 15O⁰C in Anwesenheit eines Katalysators durchgeführt. Als Katalysator haben sich insbesondere SnCl₄. BF, und HClO₄ ausgezeichnet bewährt, und sie ergeben eine schnelle und leicht y₀ kontrollierbare Umsetzung. Man kann jedoch auch andere saure Katalysatoren wie Toluolsulfonsäure und Schwefelsäure verwenden. Um eine vollständige Umsetzung der Alkoholverbindung zu erreichen, wird Epichlorhydrin üblicherweise im Überschuß zugcgeben. Die Aminierung des Chlorglyceryläthcrs mit dem sekundären Amin wird in Anwesenheit von Alkali wie Natriumhydroxyd bei einer TemperaUt von 100 bis 150° C durchgeführt, üblicherweise wird die Umsetzung in Anwesenheit eines polaren Lösungsmittels, beispielsweise Wasser oder ein niedrigmolekularcr Alkohol, wie Methanol, Äthanol, Monoäthylenglykol Diäthylenglykol, Äthyldiglykol oder Äthylglykol, durchgeführt. Um eine Quaternisierung während der A.minierungsstufe zu vermeiden, sollte das Molverhältnis von Dialkylamin zu Chlorglyceryläther bei der ersten Stufe mindestens 3 betragen, und die Temperatur sollte bei diesem Molverhältnis nicht unter 140 C liegen. Im Falle höherer Molverhältnisse kann die Temperatur bis 100 C erniedrigt werden. Die Quatcrnisierung des tertiären Amins mit der Halogcncarbonsäure wird in neutralisierter wäßriger Lösung durchgeführt, wobei die Reaktionstemperatur 50 bis 100 C und die Reaktionszeit ungefähr 2 bis 6 Stunden betragen. Wenn das tertiäre Amin Kohlenwasserstoffgruppen enthält, die mehr als 14 Kohlenstoffatome enthalten, so wurde gefunden, daß es vorteilhaft ist, eine Glykolverbindung wie Äthyldiglykol zuzufügen, teilweise um die Löslichkeit des Amins zu erhöhen und teilweise um die Viskosität der Reaktionsmischung zu erniedrigen. Wenn der Chlorglyccryläthcr mit der Aminosäure umgesetzt wird, wird die Umsetzung bei einem neutralen oder geringfügig basischen pH-Wert. Hcvorzugl zwischen 7 und 10, durchgeführt. Das Lösungsmittel muß polar sein, und im Prinzip kann man das gleiche Lösungsmittel wie bei der Aminierung mit dem Dialkylamin verwenden. Die RcaktionstcmncraUir lieu! weisineterweise im Bereich von 50 bis 140^JC, und die Reaktionszeit beträgt von un- «efähr 15 Minuten bis ungefähr 3 Stunden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können ebenfalls hergestellt werden, indem man die oben aufgeführten Verfahren auf verschiedene Art und Weise variiert.

So kann man den Chlorglyceryläther mit Ammoniak oder einem primären Amin, welches einen Methyloder Äthylsubstituenten enthält, umsetzen, und anschließend kann man weitere Alkylensubs'ituenten, beispielsweise mit Methyl- oder Äthylchlorid oder mit Dimethyl- oder Diäthylsulfat, einführen. Ähnlich kann man eine monoalkylsubstituierte Aminosäure verwenden und die Quaternisierung mit einigen der oben aufgeführten Reaktionsteilnehmern durchführen.

Die hierin beschriebenen Verfahren sind jedoch komplizierter als die vorher beschriebenen und umfassen mehr Reaktionsstufen. Sie ergeben weiterhin eine größere Anzahl von Nebenprodukten und eine niedrigere Gesamtausbeute.

Diealiphatischeii Alkohole mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, die zur Herstellung des Ampholyten verwendet werden, der ein Teil des Mittels ist, können synthetisch sein oder sich von Naturstoffen ableiten. Diejenigen, die »natürlichen« Ursprungs sind, die sogenannten Fettalkohole, werden üblicherweise durch Reduktion von Fettsäuren oder Fettsäureestern, die man aus pflanzlichen ölen wie aus Cocosmußöl. Palmöl, Sojabohnenöl, Leinsamenöl. Maisöl oder Rizinusöl enthält, oder durch Reduktion von tierischen ölen oder Fetten wie Fischöl, Walöl. Talg oder Schmalz hergestellt. Als Beispiele für geeignete Alkohole können die folgenden erwähnt werden: Octylalkohol, Decylalkohol. Laurylalkohol. Myristylalkohol, Cetylalkohol. Stearylalkohol. Eicosylalkohol. Oleylalkohol oder Eicoscnylalkohol. Synthetische Alkohole werden bevorzugt nach dem Ziegler-Verfahren oder nach dem Oxoverfahren hergestellt.

Die meisten der nach dem Oxoverfahren hergestellten Alkohole besitzen eine mehr oder weniger verzweigte Kohienstoffkette, so daß in diesem Falle eine größere Anzahl von Isomeren möglich ist. Die physikalischen und chemischen Eigenschaften dieser Alkohole sind sehr ähnlich den Eigenschaften der geradkettigen primären Alkohole.

Zusätzlich zu den aliphatischen Alkoholen kann man cycloaliphatische und aromatische Hydroxylverbindungcn als Ausgangsmaterialien verwenden. Geeignete cycloaliphatische Alkohole sind Cyclohexanol, Cycloheptane, Cyclooctanol, Cyclododecanol und Cyclohexadecanol. Unter den geeigneten aromatischen Hydroxylvcrbindungen sollen vor allem synthetisch hergestellte mono- und dialkylsubstituicrte Phenole wie Octylphenol, Nonylphenol, Dodecylphenol, Hexadecylphenol, Dibutylphenol, Dioctylphenol und Dinonylpheno! erwähnt werden.

Geeignete Amine sind Dimethylamin und Diäthylamin. die beide im Handel erhältlich sind. Die Monohalogcncarbonsäure sollte n-halogeniert sein, damit man eine schnelle Umsetzung mit dem tertiären Amin erhält. Beispiele bevorzugter «-Halogencarbonsäuren sind Monochloressigsäure, r<-Monochlorpropionsäure und «-Monochlorbuttersäurc. Unter den Aminocarbonsäuren, die man erfindungsgemäß verwenden kann, sind die «-Aminocarbonsäuren am geeignetsten, obgleich man sogar beispielsweise //-Aminocarbonsäuren im Prinzip verwenden kann. Von den Aminosäuren sollen besonders

Dimethylglycin, Dimethylalanin und Dimcthylvalin erwähnt werden.

Im einzelnen wird die Herstellung der ampholytischcn Verbindungen in den folgenden Versuchen erläutert.

In einen Glaskolben, der mit einem Rührer, Erwärmungseinrichtungen und einem Rückflußkühler ausgerüstet ist. gibt man 200 g (1 Mol) einer Mischung aus 55% Laurylalkohol und 45% Myristylalkohol und erwärmt auf 75° C. Dazu gibt man 2 g SnCl₄ und 101 g (1,1 Mol) Epichlorhydrin. Die Zugabe der letzteren Verbindung erfolgt im Verlauf von einer Stunde. Die Temperatur wird dann auf 125° C erhöht, wobei man weiterrührt, und dann wird die Mischung bei dieser Temperatur 2 Stunden gehalten. Restliches Epichlorhydrin wird durch Behandlung des Produktes im Vakuum entfernt, man erhält eine hellgelb gefärbte Flüssigkeit. Unter Rühren werden 134 g Natriumdimethylglycin und 344 g Monoäthylenglykol auf 125° C erwärmt, und dann wird der Glyceryläther tropfenweise im Verlauf von 25 Minuten zugefügt. Nach weiteren 10 Minuten bei 125⁰C wird die Umsetzung unterbrochen, und die Mischung, die im wesentlichen NaCl und einen erfindungsgemäßen Ampholyten enthält, wird heiß filtriert. Man erhält eine klare, hellgelbe Flüssigkeit. Die Ausbeute bei der Umsetzung von Chlorglyceryläther mit Dimethylglycin beträgt 98%.

Das erhaltene Endprodukt besitzt die Formel

CH,

.i
Alkyl₁₂ __UOCH₂CH(OH)CH,N — CH,COO

CH₃

worin Alkyi₁₂_₁₄ eine Myrislyl- oder Laurylgruppe bedeutet.

Die folgende Synthese ist ein weiteres ausführliches Beispiel für die Herstellung von erfindungsgemäßen Ampholyten.

Zu 1 Mol Nonylphenol-äthylenoxyd-Addukt der Formel

C₉H₁₇C₆H₄O(C₂H₄O)₂H

ίο fügt man 1,1 Mol Epichlorhydrin, wobei man auf gleiche Weise wie oben beschrieben arbeitet. Das erhaltene Glycerylätherprodukt (80 g, 0,2 Mol) wird mit 67,5 g einer 40%igen wäßrigen Lösung aus Dimethylamin (0,6 Mol) vermischt. Die Reaktionsmischung wird 2 Stunden bei 150⁰C aufbewahrt. Die gebildete Chlorwasserstoffsäure wird mit 8,32 g NaOH neutralisiert, dann wird die Mischung in einen Schneidetrichter gegeben und die obere Phase, die das tertiäre Amin enthält, wird abgetrennt.

Das in der Aminphase gelöste Dimethylamin wird durch Verdampfen im Vakuum abgetrieben. Das Produkt wird durch Titration mit Perchlorsäure in Eisessig und mit Natriumlaurylsulfat bei einem pH-Wert von 11 analysiert, und man stellt fest, daß es

2s 95% tertiäres Amin und keine quaternären Verbindungen enthält. Von dem tertiären Amin werden 58 g in 61 g Wasser und 26 g Äthylendiglykol gelöst. Die Mischung wird auf 7OC erwärmt und dann wird tropfenweise während einer Stunde eine 40'Oige Lösung aus Monochloressigsäure in Wasser, neutralisiert mit Natriumhydroxyd, zugegeben, so daß die gesamte Menge an zugefügter Chloressigsäure 15.7 g entspricht. Nach einer weiteren Stunde wird die Temperatur auf 9O⁰C erhöht. Die Umsetzung wird

is nach 3 Stunden bei dieser Temperatur unterbrochen, wobei 97% tertiäres Amin reagiert haben und 99'O der theoretischen Menge an Chloridionen gebildet sind. Das Produkt, welches aus

CH₃

C₉H₁X₆H₄O(C₂H₄O)₂CH₂CH(OH)CH₂N — CH₂COO

CH₃

besteht besitzt bei Zimmertemperatur eine sirupartige Konsistenz.

Zusätzlich zu den oben aufgeführten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Mittel ebenfalls eine große Reihe von Zusatzstoffen, die üblicherweise in Reinigungs- und Waschmitteln enthalten sind, enthalten. Beispiele davon sind Bleichmittel wie Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Natriumperpyrophosphat und Natriumpersulfat. Schmutzsuspendiermittel wie Carboxymethylcellulose und Polyvinylpyrrolidon. Füllstoffe wie Natriumsulfat. Natriumchlorid und Carbamid, Pufferverbindungen wie Phosphate. Carbonate. Borate und Silikate in Form ihrer Alkalimetallsalze und Kalium- und Natriumhydroxyd, optische Weißmacher. Enzyme. Farbstoffe, Bactericide. Korrosionsinhibitoren wie die verschiedenen Arten von Alkylätherphosphaten. Benetzungsmittel. Weichmacher. Parfüms usw. Die Mittel können ebenfalls 6s oberflächenaktive Bestandteile der anionischen und oder kationischen Art wie Seifen. Alkylsulfatc. Alkyläthersulfate. Alkvlarvlsulfonatc. Alkylsulfonate. AIkV nylsulfonate. primäre Alkylamidsalze und qualer näre Ammoniumverbindungen mit 1 oder 2 langer Alkylgruppen enthalten.

Die erfindungsgcmäßen Mittel sind hauptsächlich zum Waschen und Reinigen von Materialien wie vor Textilien. Metallen. Kunststoffen. Lcder. Holz. Stei nen. Glas. Porzellan, angestrichenen Obcrflächei usv.. geeignet sowohl im Haushalt als auch in de Industrie. Da die Mittel wenig schäumen, sind sii besonders geeignet, um beim Maschinenwäschen, be der maschinellen Geschirrspülung oder bei anderei Anwendungen eingesetzt zu werden, wo ein starke Schäumen vermieden werden sollte.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung ohne sie zu beschränken.

Beispiel 1

Hin Detergensmittel wirde aus den Sm folgende· aufgeführten Bestandteilen hergestellt.

ίο

Bestandteile (iewichisteile

Ampholyt

Deeyl — OCH₂CH(OH)CH₂NiCHj)₂CH₂COO

Ampholyt
Cetyl — O(C₂H₄O)₄CH₂CH(OH)CH₂N(CH,)₂CH₂COO

Nichtionisches oberflächenaktives Mittel Lauryl-. Myrislyl — 0(C₂H₄O)₈H

Kaliumpyrophosphat

Propylenglykol

Wasser

Das erhaltene Dctergensmittel ist innerhalb des 25 65. S.9I3 bis 917. »Meßmethode zur Testung ge

Temperaturintervalls von —4 bis +45 C eine klare. steuerter Schäume«. Zum Vergleich wurde der Ver

sehr mobile Flüssigkeit. Die Schaumstabilität in Was- such einmal mit einem technischen Waschmittel scr unter Verwendung eines Geräts entsprechend 20 das insbesondere für das Waschen bei 60 C ent

l'ries wurde bestimmt, wobei die mechanische wickelt wurde, und andererseits mit einem Ampholyt·

Verarbeitung einer Waschmittcllösung in einer Zy- mittel, das kein nichtionisches oberflächenaktive;

linderwaschmaschine stimuliert wird. Das Verfahren Mittel enthält, durchgeführt. Die Zusammenset/iinger

wird beschrieben in »Seifen-Öle-Fette-Wachse«. Nr. der Vergleichsproduktc waren die folgenden:

Technisches Waschmittel

Bestandteile Ciewiehts-

teile

Dodecylbenzolsulfonat 5

Nichtionisches oberflächenaktives Mittel 3

Schaumbremsmittel 3

Natriumtripolyphosphat 40

Natriumperborat 20

Wasser S

Rest, im wesentlichen Natriumsilikat und 20 Natriumsulfat

Amphoiytmittel ohne nichtionisches oberflächenaktives Mittel

Bestandteile Geuichtsieile

Decyl-. Lauryl-. Myristyl — OCH₂CH(OH)CH₂N(CH₃I₂ — CHXOO

Kaliumpyrophosphat , -,

Wasser ₇₍.

Lm die Schaumstabilität zu bestimmen, wurden Versuche mit 0.5%igcn Detcreenslösunuen durchgeführt. Man erhielt die folgenden Ergebnisse. *" t - =·

Temperatur Schaumhöhe, mm

Handels- errindungsjie- Ampholwrr.itiei

produkt mäßcs Ampho- ohne nicht-

l\ !mittel ionisches ober

flächenaktives I <■ I Mittel

30	40	SO	>300
40	SO	150	> 300
50	100	200	>300
60	120	ISO	>300
70	190	130	-- 300
SO	210	100	> 300
90	ISO	50	> 300

Wenn die Schaumhöhe 250 mm überschreitet, besteht eine beachtliche Gefahr, daß in der Zylinderwaschmaschine der Schaum überfließt. Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäße Ampholytmittel wenig Schaum, insbesondere bei hohen Temperaturen, bildet, was bedingt, daß es für das Waschen in der Maschine besonders geeignet ist. Die drei WaschmiUelzusammcnsetzungen wurden ebenfalls auf ihre Fähigkeit, Fett zu entfernen, untersucht. Bei dem Waschversuch wurden Teststücke aus Polyester Baumwolle mit isotopmarkiertem Glyceryltrioleat durchtränkt, und diese Stoffstücke wurden nach dem Trocknen in einem Terg-O-Meter gewaschen. Der Gehalt an Glyccryltriolcat in den Teststücken wurde vor und nach dem Waschen durch Analyse der Radioaktivität bestimmt. Man erhielt die folgenden Eruebnisse.

Miud	Wasser	Kon/enlra-	Wasch-
	härte	tinn all	wirkiing.
		Waschmittel	"1O WCÜÜC-
			wasehen
Hundeisprodukt	2.8	5	66.0
	16.8	10	77.0
Ampholytmittel	2.8	5	85,1
gemäß der	16.8	10	83.1
Erfindung
Ampholylmittel	2.8	5	78.5
ohne nicht-	16.8	10	78.6
ionischem ober
flächenaktivem
Mittel

Aus den Ergebnissen isl ersichtlich, daß die crfindungsücmäßen Mittel eine wesentlich höhere Reinigungswirkung zeigen als die beiden VcrgleichsmiUei.

Um die Waschwirkung des Handelsproduktes und des erfindungsgemäßen Ampholytmittcls bei Pigmentschmutz zu vergleichen (im wesentlichen Silikate), wurde ein Waschversuch in einem Terg-O-Meter bei einer Temperatur von 40' C. einer Wasserhärte von 2.8 dH und einer Konzentration an Waschmittel von 5 g 1 durchgerührt. Als Material, das gewaschen werden sollte." wurde künstlich verschmutztes Baumwollmaterial von der Wäschereiforschung, Krefcld. BRD. verwendet. Der Weißgchalt des Materials wurde vor und nach dem Waschen bestimmt, und die Messungen wurden entsprechend der Formel von Kubefka und Munk K S = (1 - R)² '2R. worin R den Weiß«ehalt bedeutet, umgewandelt (vgl. auch WG. Ca Tier und RC. Da vis. Detergency. Theorv and Test Method. Teil 1. New York 1972.

S. 387 bis 3921. Die Waschwirkung wurde als relative Verminderung von KS angegeben. Man erhielt die folgenden Ergebnisse.

Mille!

llandelsprodukt
Erfindungsgemäße Ampholytmittel

Wasdi-

47.2
50.8

Durch das erfindungsgemäße Mittel wird somit Pigmentschmutz besser als mit dem Handelsprodukt entfernt.

Auf gleiche Weise wie im Fall des Baumwollmaterials, das mit Pigment verschmutzt war. wurde ein Waschversuch bei 60 C mit Baumwollmatcrial durchgeführt, welches mit Kakao verschmutzt war. Das Material wurde von der Eidgenössischen Materialprüfungsanstall. St. Gallen, Schweiz, erhalten. Man erhielt die folgenden Emebnisse.

Mittel

Flandelsprodukl
Erfindungsgemäßes Ampholytmittel

Waschwirk 1.1111:

23.0
26.5

Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Waschwirkung in diesem Fall ebenfalls bei dem ertindungsgcmäßen Mittel wesentlich besser war als bei dem Handclsprodukt. welches zum Vergleich untersucht wurde.

B e i s ρ i e 1 2

Ein flüssiges Waschmittel aus den gleichen Bestandteilen wie im Beispiel 1 beschrieben formuliert. mit der Ausnahme, daß das Kaliumpyrophosphat durch eine äquivalente Menge an Natriumnitrilotriessigsäure ersetzt wurde. Die Waschwirkung des erhaltenen Mittels wurde dann auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 beschrieben mit Baumwollmatcrial. welches entweder mit Silikatpigment oder mit Kakao verschmutzt war, untersucht. Man erhielt in diesem Fall eine Waschwirkung, die nicht geringer war als 52,2 bzw. 28.7%. Diese Werte, die direkt mit denen von Beispiel 1 verglichen werden können, zeigen. daß das erfindungsgemäße Waschmittel eine sehr gute Waschkraft besitzt.

Beispiel 3

Ein flüssiges Waschmittel wurde unter Verwendung der folgenden Bestandteile formuliert.

Bestandteile

Ampholyt

Nonylpheno! — 0(C₂H₄O)₂ - CH₂CH(OH)CH₂N(CM₃I₂ — CH₂COO

Nichtionisches oberflächenaktives Mittel
Nonylphenol — 0(C₂H₄O)₂ — H

N-(2-Hydroxyäthyl)-iminodiessigsäure

Äthylenglykol

Propylenglykol

12
6
6

f.6

13 14

Die Waschwirkung des erhaltenen Mittels wurde Beim Waschen von WEK-Baumwolle wurden die

dann an Baumwollmaterial, welches mit einem SiIi- folgenden Ergebnisse erhalten: katpigmcnt oder Kakao verschmutzt war, untersucht.
Die Untersuchung erfolgte auf gleiche Weise wie
im Beispiel 1 beschrieben, und man erhielt eine s

Waschwirkung von 51,2 bzw. 28,1%, was zeigt, Vor- Tensiil Wcssc- Schiiumunü

daß das erfindungsgemäßc Mittel eine ausgezeichnete ^sl"-'li wüscIu-hlt

Waschkraft besitzt.^ Schwar/-

Vergleichsbeispiel ₍.·,,,

Es wurden Waschversuche unter den folgenden
Bedingungen durchgerührt: , _{AmphoIyt A 66 s normal}

Waschmaschine Terg-O-Tometer Nonylphenol + HÄO

Waschtemperatur 60" C ? AmphoIyt A 62.3 normal

Waschzeit 30 Minuten '* Pluronic L-62

Dosierung 5 g/l Wasser 3 AmphoIyt B 65,9 sehr kräftiii:

Wasserharte 5°dH Nonylphenol + SAO etwa dreimal

Es wurde ein Waschmittel mit folgender Zusammen- kräftiger :;ls für

Setzung verwendet: 20 4 AmphoIyt B 56.3 desgl.

-,- ■, _in„ Pluronic L-62

1 ensid 10%

N-(2-Hydroxyäthyl)-imino-diessig-

säure 12%

'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'...'.'. 6% ²⁵ _R '>mpholyt A ist derselbe AmphoIyt. wie er im _(hn/ Beispiel 3 beschrieben ist. Amnholvt B besit/t die ^(lb '" Formel

QH₁₉ -^\^y- 0(CH₂CH₂O)₂ - ICH₂), — N - CH₂COO

CH,

und wird von den Verbindungen der US-PS 35 07 796 umfaßt.

Aus diesen'Versuchen ist erkennbar, daß die erfindungsgemäßen Waschmittel eine geringere Schäumuns: und bessere Waschwirkung zeigen als die bekannten Waschmittel.

Claims (1)

Patentansprüche: !. Flüssiges Reiniuunus- oder Waschmittel, enthaltend Komplexierungsmiltel, einen oberflächenaktiven Anteil und Wasser, dadurch aekennzeichnet, daß der oberflächenaktive Teil einerseits mindestens ein nichtionisches oberflächenaktives Alkylenoxid-Addukt und andererseits mindestens einen Ampholylen der allgemeinen Formel

1.