DE2356730A1

DE2356730A1 - Verfahren zur herstellung von tris(halophenoxy)-sym.-triazinen

Info

Publication number: DE2356730A1
Application number: DE2356730A
Authority: DE
Inventors: Egon-Norbert Dipl Che Petersen
Original assignee: Dynamit Nobel AG
Current assignee: Dynamit Nobel AG
Priority date: 1973-11-14
Filing date: 1973-11-14
Publication date: 1975-05-15
Also published as: BE822123A

Description

Troisdorf, den' 13. Ιών. 1973 OZ: 73 105 ( 2275 )

DYIlAMIT ΚΟΒΕΙ AKTIEii&ESELlSCHAP' Troisdorf, Bez. Köln

Verfahren zur Herstellung von Tris-(ha lophenoxy J-S₁Vm.-tria zinen

Die nachstehende Erfindung hat ein einfaches Herstellungsverfahren für 3}ris-(halophenoxy)-sym.-triazine sowie neue Sris-(halophenoxy)-sym.-triazine zum Inhalt.

Tris-(halophenoxy)-s-triazine sind zwar schon vereinzelt hergestellt worden, doch fehlte es bisher an einem wirtschaftlichen Verfahren, das es gestattet in kurzer Reaktionszeit bei einfacher Verfahrensweise diese Substanzen in hohen Ausbeuten zu erhalten.

So wird z.B. nach der französischen Patentschrift 1 566 675 Tris-(2.4.6-tribromphenoxy)-s-triazin in mehrstündiger Reaktionsdauer in nur 67$iger Ausbeute aus Cyanursäurechlorid und 2.4.6-Tribromphenol erhalten.

Dieses Verfahren kann also keineswegs als befriedigend angesehen werden.

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Es bestand somit die Aufgabe, ein Verfahren zu entwickeln, das diese Nachteile nicht aufweist.

Es vmrde gefunden, daß sich äquimol.are Mengen des jeweiligen Phenolates bei höherer Temperatur in Lösung von Alkylendiolmonoalkyläthern mit CyanursäureChloriden glatt und schnell mit hohen Ausbeuten umsetzen lassen, wobei die Bildung der Pheno~_ late der Einfachheit halber bevorzugt im Lösungsmittel vorge- , nommen werden kann. ί

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Tris-(halophenoxy)-1.3.5-triazinen der Formel

R, - C C-

3 ,

O'

R₂

in welcher R₁, Rp und R^ gleiche oder verschiedene im Kern halogenierte Phenoxy-Substituenten mit 1 bis 5 Halogenatomen bedeuten, durch Umsetzung von Cyanursäurechlorid mit 1- bis 5-fach durch Halogen substituierten Alkaliphenolaten bei erhöhter Temperatur, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß vorgebildete 1- bis 5-fache durch Halogen substituierte Alkaliphenolate oder die entsprechenden Phenole zusammen mit Alkalihydroxide» in· 3-fach molarer Menge, be'zogen auf Cyanursäure- ·

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Chlorid, in Gegenwart von All^ylendiol-nionoalkyläthern eIb lösungsmitteln "bei !Temperaturen von 60 bis 180⁰G zur Reaktion gebracht werden.-

Die kurz als Halophenoxy-Substituenten bezeichneten Gruppen R., Rp und R, sind über den Sauerstoff der Phenoxygruppe an die C-Atome des symmetrischen Triazinrings gebunden. Als im Kern 1- bis 5-fach halogenierte Phenoxy-Substituenten werden sowohl die ganz oder teilweise im Kern Halogen-Atome

enthaltenden Phenoxy-Substituenten, wie auch Mono- und Dialkyl-, Mono- und Dihalogenalkyl, bevorzugt Mono-methyl- und Monohalogenmethyl-, Phenoxy-Substituenten verstanden » wobei im Falle der zusätzlichen Alkylgruppen lediglich bis zu 3 bzw. bis zu 4 Halogenatome vorhanden sind und die nicht den Oxy-Sauerstoff, Halogenatome oder Alkylgruppen tragenden C-Atome des Phenolrings Wasserstoff-Substituenten tragen. Als Halogenatome werden bevorzugt Chlor- oder Brom-Atome, ge gebenenfalls auch Fluor-Atome verstanden, wobei auch verschiedene Halogenatome im selben Molekül wie auch im selben Halo-:.f phenoxy-Sub'stituenten vorkommen können. Im Falle von an den Phenoxyring gebundenen Mono- und Dihalogenalky-Gruppen sind diese vollständig oder teilweise ,bevorzugt mit Brom oder Chlor» halogeniert. Die Tribrommethyl- und Trichlormethyl-Gruppe ist von diesen bevorzugt.

Als Einsatsstoffe dienen die den Halophenoxy-Substituenten entsprechenden Halophenolate bzw.· Halophenole, insbesondere Pentachlor- und Pentabromphenolate bzw. gemischte Penta ( chlor,

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brom ) phenolate, die isomeren Tetrochlor- und letrabrom-phenolate, die isomeren (Drichlor- und Iribrom-phenolate, Dichlor- und Dibrom-phenolate und Monoehlor- und Monobromphenolate, deren gemischte ( Chlor, brom)-phenolate, Isomerengemisohe dieser Stoffe, die entsprechenden Fluorphenolate sowie die den genannten entsprechenden Phenole selbst.

Es ist möglich, sowohl feste wie gelöste vorgebildete HaIo-Phenolate einzusetzen, wie such die Halophenolate in der Lösung unter Zusatz der etwa äquivalenten Menge, Alkalihydroxid vor der Reaktion zu bilder.. Das Cyanursäurechlorid kann als feste Substanz oder als lösung in Alkylendiol-monoäther eingesetzt werden.

Die Meiige der Halophenolate bzw. Halophenole entspricht den ■ : zur Bildung der Tris-Verbindungen erforderlichen Mengen, somit im.allgemeinen 3 Mol Phenolat bzw. Phenol je Mol Cyanursäurechlorid, wobei ein geringer Überschuß von etwa 5 bis 10 #, bevorzugt des Phenolats bzw. Phenols möglich und zweckmäßig ist. ;

Als Alkaliphenolate werden die des Natriums und Kaliums, als Hydroxide Natrium- und Kaliumhydroxid bevorzugt. ;

Als Lösungsmittel und Reaktionsmedium bei der Durchführung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung finden Alkylendiolmonoalkyläther, kurz Glycol-monoäther genannt', Anwendung, bevorzugt solche mit 2 bis 4- C-Atomen in der Alkylengruppe und 1 bis 4 C-Atomen in die Alkylgruppe, beispielsweise 1.4-Bu-

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tandiol-monomethylather, 1.4-Butandiol-inonoäthy lather, 2.3-Butylenglykol-monome thy lather, 2.3-Butylenglykol-inonoäthyläther, Propylenglykol-monomethylather, Propylenglykol-nionoäthyläther, Aethylenglykol-moiiobutylather, Aethylenglykolmonoäthy lather, Ae thylenglykol-iaonome thy lather. Stark bevorzugt v/er&en für das erfindungsgemäße Verfahren die beiden letzeren, die vielfach als Methyl- oder Aethyl-cellosolve bezeichnet werden.

Glykolmonoalkylather erwiesen sich deshalb als günstig zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, weil sie die meisten Phenolate glatt in ausreichender Menge lösen und somit bezüglich des Phenolate eine homogene Arbeitsweise gestatten. Außerdem haben die verwendeten Halbäther den Vorzug von Siedepunkten über 10O⁰C, was ein druckloses Arbeiten gestattet, denn ein glatter Reaktionsverlauf setzt erst bei Temperaturen um 100⁰C ein. Arbeitet man z.B. in Tetrahydrofuran, das ebenfalls ein gutes Lösungsmittel für z.B. Pentachlorphenolnatrium darstellt, bei dessen Rückflußtemperatur, so werden die gewünschten Produkte praktisch nicht erhalten.

Überraschend war' ferner die Peststellung, daß ganz bevorzugt das phenolische Hydroxyl mit dem CyanursäureChlorid reagiert, während das Hydroxyl der Glykolmonoalkylather praktisch nicht zu Kebenreaktionen Veranlassung gibt. Ferner sind die Glj'koläther leicht zugängige Lösungsmittel,

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Die zweckmäßige Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens gestaltet sich derart, daß man das verwendete Monoalkyl-glykol im Reaktionsgefäß vorlegt, dann das Alkalihydroxid dem Monoglykoläther zufügt, und diese Mischung unter Rühren auf 60 bis 80⁰C bringt. Hierbei löst sich das Alkalihydroxid rasch auf. Sodann wird das Halophenol bei dieser Temperatur zügig unter Rühren eingetragen, wobei sofort eine Lösung ' des Phenolates erhalten wird. In die erhaltene Phenolatlösung wird sodann bei etwa 70⁰C beginnend das Cyanursäurechiorid in

fester Ροπή oder gelöst unter Rühren so eingetragen, daß nur eine Temperaturerhöhung auf 85 bis 9O⁰C eintritt. Me Zugabe des Cyanurchlorids läßt sich in wenigen Minuten bewerkstelligen, worauf man das Reaktionsgemisch sofort bis auf Rückflußtemperatur ( etwa 110⁰C im Reaktionsgemisch bei Verwendung von Methyl-cellosolve ) erhitzt. Zur Vervollständigung der Umsetzung wird noch 30 Minuten bis zu einer Stunde gekocht. Die gebildeten Tris-(halophenoxy)-sym.-triazine fallen in der Mehrzahl bereits in der Wärme aus. Sie werden je nach ihrer Löslichkeit nach Abkühlen der Reaktionsmischung entweder direkt abfiltriert, oder durch Einrühren der Reaktionsmischung in Wasser isoliert.

Man erhält sofort weitgehend reine Produkte, die nach dem Trocknen für die meisten Zwecke ohne weitere Reinigung eingesetzt werden können.

Als Temperaturbereich für die Umsetzung nach dem erfindur 3gemäßen Verfahren fanden wir 60 bis. 180⁰C, zweckmäßig 70 "bis

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16O⁰C, bevorzugt 80 bis 150⁰C.

Weiterer Gegenstand der Erfindung sind die neuen Stoffe Trie-(2.3.4.5.6-pentabromphenoxy)-syra.-triazin, Tris-(2.3.4.6-tetraehlorphenoxy)-sym.-triazin, Tris-(2.4.6-trichlorphenoxy)·» ;sym. - tr ia zin, Tris- (2.4-dichlor-6-me thy 1-ptienolxy) -syra. - tr iazin und Tris~(2.4-dichlor-phenoxy)-sym.-triazin.

Die Tris-(n8logphenoxy)-sym.-triazine können beispielsweise als Bakterieide entsprechend der französischen Patentschrift 1 566 673 verwendet werden.

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Beispiel 1 : Herstellung von Tris-(2.3.4.5.6-pentachlor~ phenoxy)-sym.-triazin.

In einem mit Rührer und Rückflußkühler ausgerüsteten Dreihalsrundkolben werden 90,7 g ( 0,3 Mol· + 5 f» Überschuß ) technisches Pentachlorphenolnatri'um hei etwa 5O⁰C in 900 ml Aethyllenglykolnionome thy lather gelöst und diese Lösung auf etwa. 60⁰O gebracht. Bei dieser Temperatur v/erden sodann unter gutem Rühren innerhalb von 2 bis 3 Minuten 18,4 g ( 0,1 Mol ) technisches CyanursäureChlorid in die Phenolatlösung eingetragen, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches durch Reaktionswärme auf etwa 70 bis 73⁰C ansteigt. Ist alles Cyanurchlorid eingetragen, so kocht man unter Weiterrühren noch 30 Min. am Rückflußkühler, -wobei sich im Reaktionsgemisch eine Temperatur von etwa 11O⁰C einstellt. Nach dem Abkühlen saugt man das bereits bei Siedehitze ausgeschiedene Triazinderivat ab, wäscht erst mit etwas Methanol und dann zur Entfernung des gebildeten Kochsalzes bis zur Chloridfreiheit im Filtrat mit Wasser aus und trocknet das Tris-(pentachlorphenoxy)-triazin. Man erhält 85 g, entsprechend 97 $ der theoretischen Menge vom Schmelzpunkt 265 - 268⁰C. Zweimal aus Trichloräthylen umkristallisiert erhält man ein analysenreines Präparat vom Schmp. 277 - 78°C.
Elementaranalyse: °2ΐ^σΐ15^ΙΓ3°3 ^ ^{MG = 8}^ ^*

Berechnet: 28,85 f> C 60,85 ^ Cl 4,81 56 N 5,49 $ 0; Gefunden:. 29,18 % C 60,45 $ Cl 4,69 # N 5,63 $ 0.

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Im Massenspektrum wird aus einer Signalserie von 83?. » 846 ersichtlich, daß das Molgewicht der erhaltenen Substanz ' größer als 832 sein muß, wodurch das Vorliegen der Trio-Verbindung bestätigt wird.

Beispiel 2 j Tris-(2.3.4.6-tetrachlorphenox5^r)-s-triai^;;in.

In der Apparatur des Beispieles 1 werden 37,0 g Kaliumhydroxid ( = 0,66 Mol ) in 900 ml Ae thylenglycol-monoine thy lather bei 75⁰C gelöst, dann bei dieser Temperatur 152,5 g ( 0,66 Mol ) 2.3.4.6-Tetrachlorphenol eingetragen, worauf anschließend 40,5 g ( 0,22 Mol ) Cyanursäurechlorid in 1 bis 2 Minuten in die Phenolatlösung eingerührt werden. Hierbei steigt die Temperatur des Reaktionsgemisches bis auf 84⁰G an. Man läßt 30 Minuten bei Rückflußtemperatur ausreagieren und arbeitet wie in Beispiel 1 beschrieben auf.

Ausbeute 134 g ( 79 & ) vom Schmp. 165 - 168⁰C. Aus Benzin ( Sdp. 80 - 100° ) umkristallisiert Schmp. 167 - 169⁰C. Elementaranalyseί C₂₁H₃Cl₁₂IT₃O₅ ( MG = 770,69 ).

Berechnet: 32,70 $ C 0,39 & H 55*22 $ Cl 5,45 $ ff. 6,23 £ 0; Gefunden: 32,98 $ C 0,42 % H 55,47 <£ Cl 5,33 $> N 6,09 # 0.

Beispiel 3 : Tris-(2.4.6-trichlorphenoxy)-sym.-triazin.

Nach der Verfahr--:·r.swöioe von Beispiel 1 werden 12 g Natriumhydroxid ( ο·,3 Mol )· bei 70⁰C in 600-ml Aethylenglykol-monome-

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BAD ORIGINAL

thylather gelöst und durch Eintragen von 59,25 g ( 0,3 Hol ) 2.4.6-Triehlorphenol eine Phenolatlösung hergestellt, in welche "bei 7O⁰C 18,4 g ( 0,1 Mol ) Cyanursäurechlorid in einer Minute unter Temperaturanstieg bis etwa 77⁰O eingerührt werden-, Ii ach anschließender 1/2 stündiger Rückflußkochung wird wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. 58,5 g ( 87,5 $ ) Triazinderivat vom Schmp. 181 - 183⁰C werden erhalten.

Aus Benzin vom Sdp. 80 - 100⁰C umkristallisiert, wurde ein Schmelzpunkt von 183⁰C gefunden.
Elementaranalyse j C₂₁H₆CIgN₇O₅ ( MG = 667,33 ).

Berechnet: 37,80 Ji C 0,90 & H 47,80 fo Cl 6,30 $ N 7,19 JfS O; Gefunden: 37,76 # C 0,77 & H 47,66 $ Cl 6,19 $ W 7,34 $> O.

Zum Strukturbeweis können folgende Banden des IR-Spektrums herangezogen werden:

CH ( Aromat ) : 3080 cm"¹

C=IT; C=C < Aromat ) : 1560, 1590 cm"¹

C-O ( aromat. Aether ) : 1235 cm"¹

C-Cl ( aromatisch ) : 1050-1130 cm"¹

CH ( tetrasubst. Aromat ) : 800-850 cm"¹.

Das UMR-Spektrum zeigt ein Singulettsignal für die Protonen des 2.4.6-Trichlor-phenoxyrestes. Der Vergleich dieses Integrales relativ zu eircn irmcren Standard ( Fumar-säureöjüfhylester ) definierter Struktur gestattet bei bekannter Einwaage beider Komponenten die Strukturaussage, daß Tri-(2.4.6-tri-

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BAD GRiGJNAL

chlorphenoxy)-1.3.5-triazin vorliegt.

Beispiel 4 : Tris-(2.4-dichlorphenoxy)~sym.~triazin.

60 g ( 1,5 Mol ) Natriumhydroxid werden bei 75⁰C in 1,8 Litern Äthylenglykol-monomethylather gelöst und diese Lösung durch _: Eintragen v.on 244,5 g ( 1,5 Mol ) 2.4-Dichlorphenol in eine Phenolatlösung überführt. Sodann werden bei- 75⁰C innerhalb ■ von etwa 3 Minuten 92 g ( 0,5 Möl ) Cyanursäurechlorid einge- ' rührt, was mit einem Temperaturanstieg auf 83⁰C verbunden ist. Zur Vervollständigung der Umsetzung wird sodann 30 Minuten unter Rühren am Rückflußkühler gekocht. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches wird dieses in 6 Liter kaltes Wasser eingerührt, das ausgefallene Triazinderivat abgesaugt, mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. 260 g (. 92 io ) Tris-(2.4-dichlorphenoxy)-triazin vom Schmp. 115 - 117⁰C werden erhalten. Aus Äthanol im Verhältnis 1 : 40 umkristallisiert schmilzt die Substanz bei 121 - 123⁰C und

j ergibt die folgenden Analysenwerte:

• Elementaranalyse: C₂₁HqCl₆Ir₃O₃ ( MG = 564,04 )

Berechnet: 44,70 f C 1,60 $ H 33,70 # Cl 7,45 1> H 8,53 1» 0; Gefunden: 44,59 # C 1,54 fi H 33,81 # Cl 7,52 $ N 8,65 5^0.

Beispiel 5 : Tris-(2.4-dichlor-6-methyl-phenoxy)-s-triazin, Nach der Verfahrensweise von Beispiel 1 werden 60 g Natriuin-. - 509820/1093

hydroxid bei 7O⁰C in 1,8 Litern Ätbylenglykolraonomethy lather gelöst und durch Eintragen von 265,6 g ( 1,5 Mol ) 2.4--Mehlor« 6-methyl~phenol eine Phenolatlösung hergestellt, in weiche bei 7O⁰C 92 g ( 0,5 Mol ) Cyanursäurechlorid innerhalb von 3 Minuten eingerühr-t wird, wobei die Temperatur des Re auctionsgeraisches bis 81⁰C ansteigt. Nach anschließender 1/2-stündiger RückfluSkochung wird wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. 248 g ( 82 io ) Triazinderivat vom Scbmp. 180 - 182⁰C werden erhalten. . :

Durch starkes Einengen der Mutterlauge und/oder Eingießen in Wasser kann die Ausbeute leicht auf über 90 fo gesteigert werden.

Umkristallisation aus Äthylenglykol-rionomethy lather im Verhältnis von etwa 1 : 12 liefert die reine Substanz vom Schmp. 182 - 184⁰O.
Elementaranalyse: C₂₄H₁₅Cl₆H₅O, ( MG = 606,13 )

Berechnet; 47,60 j6 C 2,48 fo H 35,15 # Cl 6,93 & N 7,83 % O; Gefunden: 47,48 $ C 2,39 $ H 35,33 1" Cl 6,98 % N 7,92 %

Beispiel 6 : Tris-(2.3.4.5.6-pentabromphenoxy)-s-triazin.

In einem 10 Liter Dreihalskolben, der wie in Beispiel 1 ausgerüstet war, werden in 6,3 Litern Aethylenglykol-monoäthyläther ( Aethyl-Cellosolve ) von 70⁰C 210 g ( 5,25 Mol ) Natriumhydroxid gelöst. Hieraus, wird durch'Einrühren von 2 5.66 g

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( 5,25 Mol ) Pentabromphenol eine Phenolatlösung bei 7O⁰C hergestellt und diese durch zügiges Eintragen unter Rühren mit 322 g ( 1,75 Mol ) Cyanursäurechlorid versetzt, wobei die Temperatur der Mischung auf 85 - 86⁰C ansteigt. Danach wird 30 Minuten bei 115⁰C Innentemperatür ausreagieren gelassen und nach der im Beispiel 1 geschilderten Weise aufgearbeitet. Man erhält 2.525 g ( BG fo ) Triazinderivat vom Schiap. 334 - 337⁰C, das nach Umkristallisation aus Nitrobenzol ( Terhältnis 1 : 12) bei 348 - 35O⁰C schmilzt und- die nachstehenden Analysenv/erte liefert.
Elementaran'alyse: C₂₁Br₁^H₅O₅ (MG = 1.540,9 ).

Berechnet: 16,38 $ C 77,78 $ Br 2,73 # N 3,11 fo O; Gefunden: 16,54 $ C 77,46 # Br 2,81 j£ Ή 3,13 f O.

Beispiel 7 : Tris~(2.4.6-tribromphenoxy)-sym.-triazin.

a) Folgende Substanzen Mengen werden unter den-Bedingungen des Beispiels 1 zur Reaktion gebracht und wie dort angegeben aufgearbeitet:

7.200 ml Methyl-Cellosolve,

144 g ( 3,6 Mol ) Natriumhydroxid, 1.190 g ( 3,6 Mol ) 2.4.6-Tribromphenol und 221 g ( 1,2 Mol ) Cyanursäurechiorid.

Ausbeute an Tris-(tribroiaphenoxy)-.triazin 1.110 g (86,5 f>) vom

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-H-

Schinp. 214-216⁰C. Umkristallisation aus siedendem Methy1-Cellosolve im Verhältnis etwa 1 : 10 liefert ein Kristallisat vom Sohmp. 221-223⁰G.
Elementaranalyse : C₂₁H₆Br₉N₅O ( MG = 1067,4 ),

Berechnet: 23,79 # C 0,46 ^ H 67,52 % Br 3,90 # H 4,33 °/o 0; Gefunden: 23,64 # C 0,51 $> H 67,40 % Br 3,92 # Ή 4,52 £ C.

Das KMR-Spektrum seigt ein Singulettsignal ( d = 7,63 ppm ) im Bereich der Aromatenprotonen. Yergleichsmeasungen gegen einen definierten Standard ( Diäthylfuinarat ) ergeben für das Triasinderivat 6 Aromatenprotoneru Damit ist "bewiesen, daß der Triazinring durch drei 2.4.6~Q?ri"bromphenoxy~Reste substituiert ist.

b) In analoger Weise wie unter a) beschrieben, jedoch unter Verwendung von 7.500 ml Aethylenglykol-monobutyläther bzw. Propylenglj^rkol-inonomethyläther als Lösungsmittel werden gleiche Ergebnisse erhalten.

Beispiel 8 : Zu 2/3 Pentachlorphenoxy-und zu 1/3 Pentabrom-■phenoxy-substituiertes-s-triasin.

ifach der Ausführungsform und Verfahrensweise des Beispiels Ί •werden die folgenden Substanzen und Mengen umgesetzt:

1,8 Liter Ithylenglykol-inonomethyläther, 60 g Natriumhydroxid, .. 244,3 g Pentabronphenol. ( 0,5 Hol. ),

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266,4 g Pentachlorphenol ( 1,0 Mol ) und '92 g CyanursäureChlorid ( 0,5 Mol )

Nach gleichartiger Aufarbeitung wie im Beispiel 1 werden 335 g ( 61 fo ) Iriazinderivat vom Schmp. 254 - 270⁰C erhalten,, das in heißem Trichloräthylen vollständig löslich ist und infolgedessen nur wenig oder gar kein Tris-(pGntßbrompheno3cy)-triazin enthält. Es wird daher geschlossen, daß jedes Molekül sowohl Pentachlorphenoxy- wie auch Pentabrornphenoxy-Substituenten enthält.

Die Ausbeute kann durch Einengen und/oder Eingießen in Wasser auf über 90 jS erhöht werden.

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Claims

- 16 Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Tris-(halophenoxy)-1.3.5- ■ triazinen der Formel

R- - C C-R.

³I Ii ¹

N N

1 I

^R2 I

in welcher R.., R« und R, gleiche oder verschiedene im Kern halogenierte Phenoxy-Substituenten mit 1 bis 5 Halogen- ;

atomen bedeuten, durch Umsetzung von CyanursäureChlorid ^: mit 1- bis 5-fach durch Halogen substituierten Alkaliphenolaten bei erhöhter !Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß vorgebildete 1- bis 5-fache durch Halogen substituierte Alkaliphenolate oder die entsprechenden Phenole zusammen mit Alkal!hydroxiden in 3-fach molarer Menge, bezogen auf CyanursäureChlorid, in Gegenwart von Alkylendiol-monoalkyläthern als lösungsmitteln bei Temperaturen von 60 bis 180⁰G zur Reaktion gebracht werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkaliphenolate die Natrium- oder Kaliumphenolate

einsetzt.

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3. Verfahren nach Ansprüchen 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch, daß man vorgebildete Phenolate einsetzt oder diese im Reaktionsiaedium herstellt.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß man als lösungsmittel und Reaktionsme- ; dium Aethylenglykol-monoinethyläther, oder Aethylenglykol-monoäthylather verwendet. I

5.. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4» dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion drucklos bei Temperaturen zwischen 85⁰O bis 150⁰O durchführt.

6. Tris-(2.3.4.5.6-pentabromphenoxy)-sym.-triazin.

7. 0?ris-(2.3.4.6-tetrachlorphenoxy)-sym.-triazin.

8. Tris-(2.4.6-trichlorphenoxy)-sym.-triazin.

9. Tris-(2.4-dichlor-6-methyl-phenoxy)-sym.-triazin. 10. !ris-(2.4-dichlor-phenoxy)-sym.-triazin.

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