DE2352606A1 - Neue piperidinderivate - Google Patents

Neue piperidinderivate

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DE2352606A1
DE2352606A1 DE19732352606 DE2352606A DE2352606A1 DE 2352606 A1 DE2352606 A1 DE 2352606A1 DE 19732352606 DE19732352606 DE 19732352606 DE 2352606 A DE2352606 A DE 2352606A DE 2352606 A1 DE2352606 A1 DE 2352606A1
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DE
Germany
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carbon atoms
methyl
crotonate
hydrogen atom
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Application number
DE19732352606
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English (en)
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Tomoyuki Kurumada
Syoji Morimura
Keisuke Murayama
Takao Yoshioka
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Sankyo Co Ltd
Original Assignee
Sankyo Co Ltd
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
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    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
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    • C07D211/44—Oxygen atoms attached in position 4
    • C07D211/46—Oxygen atoms attached in position 4 having a hydrogen atom as the second substituent in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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    • C07F5/022—Boron compounds without C-boron linkages
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Description

PATENTANWÄLTE
ph. O, DITTMANN"
K. L. SCHIFF dr. A. v. PÜNER DiPL. ing. P. STRBHL dr. XJ. SCHÜBELrHOPF Dipl. wa. D. BBBINGHATJS
D-8 MÜNCHEN 9O
2 & 3
POSTADRESSE D-8 MÜNCHEN 95 POSTFACH, 95O16O
TELKFON (0811) 45 8354 TELEOR. AUROMARCPAT MÜNCHEN TELEX S-23585 AURO D
SANKYO COMPANY LIMITED
19. Oktober 1973 DA-10 877'
Priorität: 20, Oktober 1972,' Japan, Nr. 104 907/1972
Neue Piperidinderivate
Die Erfindung betrifft neue Piperidinderivate und eine diese enthaltende synthetische Polymermasse,
Die erfindungsgemäßen Piperidinderivate haben die allgemeine Formel:
-2-
409821/1121
ORJGiNALtNSPECTED
worin R^ ein Wasserstoff atom, eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine aliphatische Acylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe oder eine Aralkoxycarbonylgruppe bedeutet, FL, für ein Wasserstoff atom, eine niedrige Alkylgruppe oder eine Pheny!gruppe steht, η eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, PU, wenn η 1 ist, ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Epoxyalkylgruppe, eine Arylgruppe oder die Gruppe
TV
CH3 CH3
worin R^ die angegebene Bedeutung hat, bedeutet, wenn η 2 ist, eine Alkyl engruppe, eine Alkenyl engruppe, eine Alkinylengruppe, eine Aralkylengruppe, die Gruppe -CHp-CH-
worin R4 eine Acylgruppe ist, oder ein zweiwertiges Metallatom bedeutet, wenn η 3 ist, eine Alkantriylgruppe, eine Aralkantriylgruppe oder ein dreiwertiges Metallatom bedeutet, und wenn η 4 ist, eine Alkantetraylgruppe, eine Aralkantetraylgruppe oder ein vierwertiges Metallatom bedeutet.
Es wurde gefunden, daß die neuen erfindungsgemäßen Piperidinderivate mit der obigen Formel I auf synthetische Polymermaterialien einen stabilisierenden Effekt ausüben und daß sie insbesondere dazu geeignet sind, Photo- und thermische Abbaureaktionen zu verhindern.
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Die hierin verwendete Bezeichnung "poliere Materialien" soll folgende Produkte umfassen?
Polyolefine mit Einschluß von Polyäthylen niedriger und hoher Dichte, Polypropylen, Polystyrol, Polybutadien, Polyisopren, Homopolymere anderer Olefine, Äthylen/Propylen-Copolymere, Äthylen/Buten-Copolymere, Äthylen/Vinylacetat-Copolymere, Styrol/Butadien-Copolymere, Acrylnitril/Styrol/ Butadien-Copolymere, und weitere Copolymere von anderen äthylenbildenden ungesättigten Monomeren mit Olefinen;
Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid mit Einschluß von Homopolymeren von Vinylchlorid9 Homopolymeren von Vinylidenchlorid , Copolymeren von Vinylchlorid mit Vinylidenchlorid, Copolymeren von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid mit Vinylacetat oder einem anderen äthylenbildenden ungesättigten Monomeren;
Polyacetaleρ z.Be Polyoxymethylen und Polyoxyäthylen; Polyester, Z0B0 Polyäthylenterephthalatf Polyamides, z„Bo Nylon=69 ÜTylon-6,6 und Nylon-6,10; und polyurethane„
Diese synthetischen polymeren Materialien werden aufgrund ihrer ausgezeichneten Eigenschaften in weitem Ausmaß in Form von verschiedenen Gestalten^ z.Bo als Fasern, Filme, Platten, andere Formprodukte 9 Latices und Schaumstoffe,-verwendet,,
Die für R^ in der obengenannten Formel I angegebene Alkylgruppe hat 1 bis 8 Kohlenstoffatome und ist ζβΒβ eine
-4-
409821/1121
Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- oder Octylgruppe. Die substituierte Alkylgruppe hat 1 bis 3 Kohlenstoffatome im Alkylteil und ist beispielsweise eine Hydroxyalkylgruppe, z.B. eine 2-Hydroxyäthylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, z.B. eine 2-A*thoxyäthyl- oder Äthoxymethylgruppe, eine Acyloxyalkylgruppe mit 2 bis 8 aliphatischen Kohlenstoffatomen oder 7 bis 11 aromatischen Kohlenstoffatomen, im Acylteil, z.B. eine 2-Acetoxyäthyl-, 2-Stearoyloxyäthyl-, 2-Benzoyloxyäthyl- oder 2-Acryloyloxyäthylgruppe, eine Epoxyalkylgruppe, z.B. eine 2,3-Epoxypropylgruppe, ©ine Cyanoalkylgruppe, z.B. eine Cyanomethyl- oder 2-Cyanoäthylgruppe, eine Halogenalkylgruppe,. z.B. eine 2~Chloräthylgruppe, eine Alkoxycarbonylalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, z.B. eine Äthoxycarbonylmethyl-, Butoxycarbony!methyl- oder 2-Methoxycarbonyläthylgruppe. Die Alkenylgruppe hat 3 bis 4 Kohlenstoff atome und ist beispielsweise eine Allylgruppe. Die Alkinylgruppe hat 3 bis 4 Kohlenstoffatome und ist beispielsweise eine 2-Propynylgruppe. Die Aralkylgruppe hat 7 bis 8 Kohlenstoffatome und ist beispielsweise eine Benzylgruppe. Die aliphatische Acylgruppe hat 2 bis 8 Kohlenstoffatome und ist beispielsweise eine Acetyl-, Propionyl-, Butyryl, Octanoyl-, Acryloyl-, Methacryloyl- oder Crotonylgruppe. Die Alkoxycarbonylgruppe·hat 2 bis 10 Kohlenstoffatome und ist beispielsweise eine Äthoxycarbonyl- oder Octoxycarbonylgruppe. Die Aralkoxycarbonylgruppe hat 8 bis 10 Kohlenstoffatome und ist beispielsweise eine Benzyloxycarbonylgruppe. Die "bevorzugte Bedeutung für R^ ist ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Allylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine aliphatische Acylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen. Die niedrige Alkylgruppe für R2 hat 1 bis 4 Kohlenstoffatome und ist z.B. eine Methylgruppe. Die im Zusammenhang mit R, angegebenen Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Alkinyl-
-5-
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gruppen und Epoxyalkylgruppen haben die gleiche Bedeutung . wie im Zusammenhang mit IL. Die substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe hat 7 bis 8 Kohlenstoffatome im Aralkylteil, wobei die Phenylg'ruppe mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einer Hydroxygruppe substituiert sein kann. So handelt es sich z.B. um eine Benzyl- oder 3,5-Di-t-hutyl-4-hydroxybenzylgruppe. Die Cycloalkylgruppe hat 5 bis 6 Kohlenstoffatome und ist beispielsweise eine. Cyclohexylgruppe. Die Arylgruppe hat 6 bis 11 Kohlenstoffatome und ist beispielsweise eine Phenyl- oder Tolylgruppe. Die Alkylengruppe hat 2 bis 6 Kohlenstoffatome und ist beispielsweise eine Äthylen-, Propylen-, Tetramethylen- oder Hexamethylengruppe. Die Alkenylengruppe hat 4 bis 6 Kohlenstoffatome und ist beispielsweise eine 2-Butenylengruppe. Die Alkinylengruppe hat 4 bis 6 Kohlenstoffatome und ist beispielsweise eine 2-Butinylengruppe. Die Aralkylengruppe hat 8 bis 10 Kohlenstoffatome und ist z.B. eine Xylylengruppe. Die Gruppe -CILj-CH-
worin FL eine aliphatische Acylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, ist beispielsweise eine -CHo-CH-Gruppe.
0-COCH3
Das zweiwertige Metallatom ist beispielsweise ein Calcium-, Magnesium-, Zink-, Kupfer- oder Bariumätom.
Die Alkantriylgruppe hat 3 bis 6 Kohlenstoffatome und ist beispielsweise eine der folgenden Gruppen:
j ·» oder
-CH2-CH-CH2, -CH2-O-CH2- -CH2-C-CH2-
CH2- CH2-
-6-
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Die Aralkantriylgruppe hat 9 Kohlenstoff a tome und ist beispielsweise die Gruppe
°der -CH, CH2-
Das dreiwertige Metallatom ist beispielsweise ein Bor- oder Aluminiumatoin. Die Alkantetraylgruppe hat 5 Kohlenstoffatome und ist beispielsweise die folgende Gruppe:
' CH2"
-CH2-C-CH2-
CH2-
Die Aralkantetraylgruppe hat 10 Kohlenstoff atome und ist z.B. die folgende Gruppe:
-CH.;■—^*___CH2-
-CH.
Das vierv/ertige Metallatom ist z.B. ein Zinn-, Siliziumoder Titanatom. Besonders bevorzugt wird, daß R, ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatome oder die folgende Gruppe:
CH CH3
CH3 CH3
worin R^ f für ein WasserstoXfatom oder eine Methylgruppe steht, bedeutet, η ist vorzugsweise 1.
409821/1121 ~7~
nachfolgend werden repräsentative Verbindlangen- der erfindungsgemäßen Piperidinderivate I angegeben. Eine Einschränkung ist hierdurch jedoch nicht beabsichtigt%
1) Xthyl-ß- (2 <, 2 j, 6,6~tetramethyl~4-piperidyloxy) aerylat
2) Ithyl-ß- (1 9 2S Z9 S9 6-pentamethyl-=4-piperidyloxy) aerylat
3) Methyl-ß-(252,6,6-=tetramethyl-4-piperidyloxy)crotonat
4) Methyl-ß-»(19 2,2,6 s6=pentamethyl-4-piperidyloxy) crotonat
5 ) Qctyl-ß- (.1 j 2j2 5,6 j 6-=-pentamethyl=4-piperidyloxy) crotonat
6) Allyl-ß«(1s2p296j6»pentamethyl-4-piperidyloxy)crotonat
7) 2-Propinyl-ß-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy)-crotonat "
8) 2j3-Epoxypropyl=ß-(1 S292i,6s6=pentamethyl-4='piperidyloxy)crotonat
9) 3 sS-Di-t-butyl-^-hydroxybenzyl-ß-(1,2,2,6,6-pentamethyl=4=-piperidyloxy 5 crotonat
10) Benzyl=ß-'(1 9 2 g 2 S63 6-pentamethyl-4-piperidyloxy) crotonat
11) Gyelohexyl-ß=(1,2,2,6 96-pentainethyl-4-piperidyloxy)-crotonat
12) Fhenyl-ß-(1,2 9 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy)crotonat
13) 2,2,6,6-Tetramethyl-4«piperidyl-ß~(2,2,6,6»tetramethyl-4-piperidyloxy)crotonat
14) 1,2,2,6,e-Pentamethyl^-piperidyl-ß-(L92,2,6,6-pentamethyl°4~piperidyloxy)crotonat
15) Methyl-ß-(2,2,6,6-tetramethyl-1-octyl-4-piperidyloxy)crotonat
16) · Methyl=ß»(1-allyl-2,2,β,6-tetramethyl-4-piperidylr·
oxy)crotonat
17) Methyl-ß»^sr-(2
peridylox^Jcrotonat
-8-
409821/1121.
18) Methyl-ß- (1 -benzyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)crotonat
19) Methyl-ß-/T-(2,3-epoxypropyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy_7crotonat
20) Methyl~ß-/T-(2-hydroxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy7crotonat
21) Methyl-ß-/T-(2-acetoxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylox2[7crotonat
22 ) Methyl-ß- (1 -äthoxycarbonylmeth.yl-2,2,6,6-4ßtrainethyl-4-piperidyloxy)crotonat
23) Methyl-ß-(i-äthoxymethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)crotonat
24) Methyl-ß- (1 -acryloyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)crotonat
25 ) Methyl-ß- (1 -acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)crotonat
26) Methyl-ß-(1-äthoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)crotonat
27) Methyl-ß- (1 -"benzyloxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)crotonat
28) Methyl-ß-(1-cyanomethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)erοtonat
29) Methyl-ß- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl oxy )cinnamat 30 ) Äthyl en-1 -, 2-bis/B- (1,2,2,6 ,'e-pentamethyl^-piperidyloxy)acrylat7
31) Äthylen-1,2-bis/B-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy)crotonat7
32) 2-Butenylen-1,4-bis/i3-(i,2,2,6,6-pentamethyl-4-pi-
peridyloxy)crotonat7
33) 2-Butinylen-1,4-bis/5-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pi-
peridyloxy)crotonat7
34) p-Xylylen- 06, <£/-bis/B-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy)crotonat7
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35) Calcium-bis/B-(1,2,2,6,ö-pentamethyl^-piperidyloxy)crotonat7
36) 2-Aceto3cypropylen-1,2-bis/S-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy)crotonat7
37) Tris/B-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy)crotonin7
38) 1,1,1-Tris/B-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy)-crotonoyloxymethyl7äthan
39) 1,1,1-Tris-/Ei-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy)-crotonoyloxymethyl7propan
40) 1,3,5-Tris/S-(i,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy)-croi:onoyloxyniethyl7tienzol
41) Bor-tris/B-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy)-crotonat7
42) Tetrakis-/S-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylo3cy·)-crotonoyloxymethyl7
43) 1,2,4,5-Tetrakis~/B-(1,2,2,6,6-pentamethyl~4-piperidyloxy ) crotonoyloxymethyl7'benzol
44) Zinn-tetrakis/S-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy)crotonat/
Die erfindungsgemäßen Piperidinderivate können leicht hergestellt werden, indem die Verbindungen II mit den Verbindungen III in Gegenwart eines basischen Katalysators, z.B. Natriumethylat* Natriumäthylat, Kaliumbutylat oder Natriumhydroxidj in einem organischen Lösungsmittel, wie Toluol oder Xylol, umgesetzt werden, wie es in folgender Gleichung gezeigt wird:
-10-
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(I)
In den obigen Gleichungen haben die Substituenten R^, R~ und R-, sowie η die angegebenen Bedeutungen.
Gemäß der Erfindung können die Piperidinderivate I, die als Stabilisatoren verwendet werden, nach den verschiedenen bekannten Methoden ohne weiteres in synthetische polymere Materialien eingearbeitet werden. Der Stabilisator kann zu einem synthetischen Polymermaterial in. ^eder Herstellungstufe des Formprodukts daraus zugesetzt werden. So kann z.B. der Stabilisator in Form eines trockenen Pulvers mit dem synthetischen Polymerenmaterial vermischt werden. Man kann aber auch so vorgehen, daß man eine Suspension oder Emulsion des Stabilisators zumischt.
-11-
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■ - 11 - . ■
Die Menge des Piperidinderivats I, die erfindungsgemäß einem synthetisehen Polymerenmaterial zugesetzt wird, variiert entsprechend der Art und des Anvrendungszweckes des synthetischen Polymerenmaterials β !Da allgemeinen können Mengen von 0,01 bis 5?0 Gew.-%, "bezogen auf das Gewicht des synthetischen Polymerenmaterials, verwendet werden. Der praktische Bereich kann entsprechend den synthetischen Polymeren variiert werden und kann für Polyolefine 0,01 bis 2,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 1,0 Gew.-%, für Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid 0,01 bis 1,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,5 Gew.-%, und für Polyurethane und Polyamide 0,01 bis 5,0 Gew«-%s vorzugsweise 0,02 bis 2,0 Gew.-%, betragen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatoren können entweder für sich oder im Gemisch'mit anderen bekannten Antioxidantien j UY-Absorbent!enj Füllstoffen, Pigmenten und dergleichen verwendet werden„ Seispiele von solchen Additiven werden unten stehend angegeben:
Antioxidantienϊ
Einfache 2,6-Dialkylphenole, wie 296-Di-tert„-butyl-4-methylphenol, 2-tert.-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Ditert.-butyl-4-methoxymethy!phenol und 296-Dioctadecyl-4-methylphenol.
Derivate von alkylierten Hydrochinonen, wie 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert.-amylhydrochinon, 2,6-Ditert.-butylhydrochinon, 2,5~Di-tert.-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyanisol und Tris(3,5-di-tert,-butyl-4-hydroxyphenyl)phosphit, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-adipat.
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Hydroxylierte Thiodiphenyläther, wie 2,2f~Thiobis(6-tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-octylphenyl), 4,4f-Thiobis(6-tert.-butyl-3-methylphenol)f 4,4'-Thiobis(3,6-di-sec.amylphenol) und 4,4'-Thiobis(6-tert.-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfid.
Alkylidenbisphenole, wie 2,2'-Methylen-bis(6-tert.-butyl-4-methylphenol ), 2,2'-Methylen-bis(6-tert.-butyl-4-äthylphenol), 4,4'-Methylen-bis(6-tert.-butyl-2-methylphenol), 4,4-Methylen-bis(2,6-di-tert.-buty!phenol), 2,6-Di-(3-tert.■ butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 2,2*-Methylen-bis/5-methyl-6-( oO -methylcyclohexyl)-phenol/, 1,1-Bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 1,1-Bis(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis-(5-tert,-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 2,2-Bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 1,1,3-Tris-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 2,2-Bis(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methy!phenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentan und ' Äthylenglykol-bis/3,3-bis(3'-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-butyrat/.
0-, N- und S-Benzylverbindungen, wie 3,5,3',5'-Tetra-tert.-butyl-4,4'-dihydroxydibenzyläther, 4-Hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoessigsäureoctadecylester, Tri(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)ämin, und Bis(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiolterephthalat.
Hydroxybenzylierte Malonsäureester, wie 2,2-Bis(3,5-ditert. -butyl-2-hydroxybenzyl)malonsäuredioctadecylester, 2-(3-tert.-Butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonsäuredioctadeeylester, 2,2-Bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-
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malonsäuredidedecylmercaptoäthylester und 2,2-Bis(3,5-ditert .-butyl-4-hydroxybenzyl)malonsäuredi(4-tert.-octylphenyl)-ester.
Hydroxybenzylaromaten, wie 1,3,5-Tri(3f5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethyrbenzol, 1,4-Di,(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetrametIiyrbenzöl und 2,4,6-Tri C3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl}pehnol.
s-Triazinverbindungen, wie 2,4-Bis-octylraercapto-6-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)ß-triazin, 2-0ctylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert.-bu-tyl-4-hydroxyphenoxy)-s-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-s-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyläthyl)-s-triazin und 1,3,5-Tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl )i s ocyanurat.
Amide von 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxypheny!propionsäure, wie 1,3,5-Tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-s-triazin und !!!,N'-BisCJjS-di-tert.-butyl^- hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin.
Ester von 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionsäure mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen, wie Methanol, Äthanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Äthylenglykol, 1,2-Propandiol, Diäthylenglykol, Thiodiäthylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythritit, 3-Thia-undecanol, 3-Thia-pentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Tris-hydroxyäthylisocyanurat und 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,y-trioxaMcyclo/S,2,g/octan.
Ester von S-tert.-Butyl^-hydroxy^-iaethylphenylpropionsäure mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen, wie
-14-409821/1121
Methanol, Äthanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Äthylenglykol, 1,2-Propandiol, Diäthylenglykol, Thiodiäthylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythritit, 3-Thia-undecanol, 3-Thia-pentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Tris-hydroxyäthylisocyanurat und 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- ^2,2,27-octan.
Ester von 3,5-Di-tert.-Butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen, wie Methanol, Äthanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, V1,9-Nonandiol, Äthylenglykol, 1,2-Propandiol, Diäthylenglykol, Thiodiäthylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythritit, 3-Thia-undecanol, 3-Thio-pentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Tris-hydroxyäthylisocyanurat und 4-Hydroxjnnethyl-I-phospha-2,6, T-tri-oxabicyclo/S, 2,27octan.
Acylaminophenole, wie N-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)stearinsäureamid und N,N'-Bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)thiobisacetamid.
Benzylphosphonate, wie 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl phosphonsäuredimentylester, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäurediäthylester, 3,5-Di-tert. -butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäuredioctadecylester und 5-tert,-Butyl-4-hydroxy-3-πlethylbenzylphosphonsäuredioctadecylester.
Aminoary!derivate, wie PhenyM-naphthylamin, Phenyl-2-naphthylamin, Ν,Ν'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-2-naphthyl-p-phenylendiamin, N, N' -Di-sec. -butyl-p-phenylendiamin, 6-Äthoxy-2,2,4-trimethyl-1.,2-dihydrochinolin, 6-Dodecyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin, Mono- und
-15-
409821/1121
-. 15 -
Dioetyliminodibenzyl und polymerisiertes 2,2,4-Trimethyl-1^-dihydrochinoline
UV-Absorber und Lichtschutzmittels
2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, wie die !^-Methyl-, 3",5^ Di-tert.-butyl-, 5'-tert.-Butyl-, 5' - (1,1,3,3-Tetramethylbutyl)», 5-Chlor-3\5l-di-berte-butyl-ff 5-Chlor-3'-tert.-butyl-5'-methyl-, 3 *-sec.-Butyl-5'-tert.-butyl-, 3'-£L -Methylbenzyl7-5' -methyl- f 3s -lib -Methylbenzyl7~5l-methyl-5-chlor-, 48-Hydroxy-, 4!-Methoxy-9 4'-0ctoxy-s 3s,5'-Diterto-Amyl-, 3'-Methyl-5'-carbomethoxyäthyl- und 5-Chlor-3!,5'-di-tert.-amyl-Derivate.
2i4-Bis(2'-hydroxyphenyl)'=-6-alkyl'=s-tria2ine9 wie die 6-Äthyl-, 6-Undecyl- und 6=Heptadecyl-Derivate.
2-Hydroxybenzophenones wie die 4-=Hydro3cy~, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy·= s 4-Benzyloxy-, 4,2· ,4'-Trihydroxy- und 2' =Hydroxy-4,4 ° -dimethossy-Derivate.
1,3-Bis(2'=hydroxybenzoyl)benzole, wie 1,3-Bis(28-hydroxy-4'-hexyloxybenzoyl)benzol, 193-Bis(25-iiydroxy-4'-pctoxy- ' benzoyl)benzol, und 1,3°Bis(28-hydroxy-4l-dodecyloxybenzoyl)-benzol.
Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Di-benzoylresorcin, Bis(4-tert.-butylbenzoyl)resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert.-butyl- phenylester, Octadecylester und 2-Methyl-4,6-di-tert,-butylphenylester.
-16-
409821/1121
Acrylate, wie 4j -Cyano-ßjß-diphenylacrylsäureäthylester ■und Isooctylester, dO-Carbomethoxyzimtsäuremethylester, 06-Cyano-ß-methyl-p-methoxyzimtsäuremethylester und Butylester und N-Cß-CarbomethoxyvinylJ^-methylindolin.
Nickelverbindungen, wie Nickelkomplexe von 2,2»-Thiobis-(4-tert.-octylphenol), z.B. der 1:1-und 1i2-Komplex, gegebenenfalls mit anderen Liganden, wie n-Butylamin, Triäthanolamin, oder N-Cyclohexyldiäthanolamin, Nickelkomplexe von Bis(4-tert.-octylphenyl)sulfon, wie der 2:1-Komplex, gegebenenfalls mit anderen Liganden, wie 2-Äthylcapronsäure, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylbenzylphosphonsäuremonoalkylestern, wie dem Methyl-, Äthyl- oder Butylester, der Nickelkomplex von 2-Hydroxy-4-methylphenylundecylketonoxim und Nickel-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat.
Oxalsäurediamide, wie 4,4f-Dioctyloxyoxanillid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert«-butyloxanilid, 2,2·-Di-dodecyloxy-5,5'-di-tert.-butyl-oxanilid, 2-Äthoxy-5-tert.-buiyl-2'-äthyloxanilid, 2-Äthoxy-2·-äthyloxanilid, N,Nf-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxalamid, Gemische von o- und p-Methoxy und 0- und p-Äthoxy-disubstituierten Oxaniliden und Gemische von 2-Äthoxy-5-tert.-butyl-2'-äthyloxanilid mit 2-Äthoxy-2'-äthyl-5,4«-di-tert.-butyloxanilid.
Metall-Entaktivätoren, wie Oxanilid, Isophthalsäuredihydrazid, Sebacinsäurebis-phenylhydrazid, Bisbenzylidenoxalsäuredihydrazid, NjN'-Diacetyladipinsäuredihydrazid, Ν,Ν1-Bissalicyloyloxalsäuredihydrazid, N,Nf-Bissalicyloylhydrazin und N,N'-Bis(3»5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin.
-17-
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Phosphite, wie Triphenylphosphitj Bi=phenylalkylphosphits Phenyldialkylpho sphit, Trinonylphenylpho sphit, Trilauryl« phosphit, Trioctadecylphosphit, 339"Diisodecyloxy-2s438!710" tetraoxa-3,9-<liphospha-spiro/5,57un<äeean und Tris(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)phosphitο
Verbindungen, die Peroxide zerstören., wie Ester von ßdipropionsäure, z.B0 der Lauryl-9 Stearyl-, Myristryl- oder Tridecylester, Salze von 2-Mercap"tobenzimidazols wie das Zinksalz, und Dipheny!thioharnstoffo
Polyamidstabilisatorenj wie Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze von zwei«= wertigem Mangan«,
Basische Costabilisatoren9 wie-Polyvinylpyrrolidon, Melamins Benzoguanamins Triallylcyanurat, Dicyandiamins Harnstoffderivate, Hydrazinderivateρ Amine t Polyamides Polyurethane und Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren,ζ.Β. Ca-Stearat, Mg-Laurat, Ha=Ricinoleat, K-Palmitat und Zn~Stearat„
PVC-Stabilisatoren, wie organische Zinnverbindungen, orga~ nische Bleiverbindungen und Ba/Cd-Salze von Fettsäuren.
Keimbildner, wie 4-terto-Butylbenzoesäure,.Adipinsäure und Diphenylessigsäureo
Weitere Additive, wie Weichmacher, Schmiermittel,' z.B. Glycerin, Monostearat-, Emulgatoren, Antistatika, flammwidrige Mittel, Pigmente, RuB5 Asbest s Glasfasern, Kaolin und Talk.
•18-
409821/1121
Auch weitere Additive, wie die oben genannten, können gewöhnlich mit den Piperidinderivaten I gemäß der Erfindung vermischt werden*, Sie werden vorteilhafterweise im Verhältnis von 0,5 bis 3 ϊ 1 verwendeto
Die Beispiele 1 "bis 8 beschreiben synthetische Polymermassen, die die erfindungs gemäß en Piperidinderivate I enthalten, sowie die stabilisierenden Wirkungen dieser Verbindungen. Das Herstellungsbeispiel beschreibt die Herstellung der Piperidinderivateβ
Herstellungsbeis-piel
Methyl-ß- (1,2,2,6,6-pentamethyl~4-piperidyloxy ) cro tonat %
Zu 6,2 g 4-Hydroxy-i,2 s 2,6, 6=pentaiaethylplperidin vrurden 4,26 g Methyltetrolat und 150 ml Xylol gegeben. Zu dieser Lösung wurden unter Eiskühlung 3 ml ©iner methanolischen Lösung von Natriummethylat (Oj,39 g) zugefügt. Die Lösung wurde am Rückfluß 8 sta lang erhitzt. Mach dem Abkühlen wurden 200 ml" Wasser zugegeben und es erfolgte eine Phasenabscheidung. Die wäßrige Schiebt wurde mit Äther extrahiert«, Die Ätherlösung wurde mit der abgetrennten Xylolschicht vereinigt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und unter vermindertem Druck destilliert, wodurch das angestrebte Produkt als farblose Flüssigkeit mit einem Siedepunkt von 120 bis 122°C/0,1 mm Hg erhalten wurde.
Analyse für C15H
Berechnet: C 66288%, H 10,10^ N 5,20% Gefundens C 66,59%, H 10,36%, N 5,00%
-19
40S Β 2 1 / 11 2 1
IR-Spektren (Flüssigkeitsf ilm): V C=Q 1710, » c=c 1620,
Nachstehend werden physikalische Eigenschaften von weiteren Verbindungen angegeben, die gemäß dem Herstellungsbeispiel erhalten wurden:
Äthyl-ß-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy)acrylat • Kp 106 bis 1O9°C/O,O6 mm Hg
Methyl-ß-{2f 2,6 , 6-tetramethyl-4-piperidyloxy) crotonat
Fp 66 bis 67°G
2 9 2,6,6-Tetramethyl=4-piperidyl-ß-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)crotonat
Fp 99°C
1,2,2,6,6-Pentamethyl-4°piperid3Tl-B-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy)crotonat
Fp 136 bis 137°C
Me thyl-ß-£T- (2 s 3-©po^pr opyl) -2 9 2 s-B9 6-tatrame thyl-4-piperidyloxy/crotonat
Fp 81 bis 82öe
Methyl-ß-(1-allyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)crotonat
Fp 54 bis 55°$ "
Methyl-ß-(i-benzyl-2f2,6,6-tetramethyl-4-piperidylo3cy)crotonat
Fp 115 bis 116°C
Beispiel 1
In 100 Teile Polypropylen (¥arenzeichen Noblen JHH-G von ■ Mitsui Toatsu Chemicals Ιώο., nach zweimaliger Umkristallisierung aus Monochlorbenzol) wurden 0,25 Teile des erfindungsgemäßen Stabilisators eingearbeitet. Das resul-
-20-409821/1121
tierende Gemisch wurde vermengt und geschmolzen. Das geschmolzene Gemisch wurde unter Erhitzen und unter Druck zu einer Platte mit einer Dicke von 0,5 mm verformt.
Die Platte wurde in ©inem Fademeter bei 45 C einer Ultraviolettstrahlung ausgesetzt. Es wurde der Zeitpunkt bestimmt, bei welchem die Platte spröde wurde.
Die Ergebhisse sind in Tabelle I zusammengestellt» Die angegebenen Zahlen beziehen sich auf die zuvor angegebenen Nummern der Verbindungenβ
Beispiel 2
In 100 Teile Polyäthylen hoher Dichte (HI-Zex von Mitsui Toatsu Chemicals InC02 nach zweimaliger Umkristallisation aus Toluol) wurden 0s25 Teile des erfindungsgemäßen Stabilisators eingearbeitete Das resultierende Gemisch wurde vermengt und geschmolzen,, Es wurde unter Erhitzen und unter Druck zu einer Platte mit einer Dicke von 0,5 mm verformt.
Die Platte wurde in einem Pademeter bei 450C einer UV-Strahlung ausgesetzte Es wurde der Zeitpunkt gemessen, bei welchem die Platte spröde wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.
-21-
1/1121
» 21
3 4 Tabelle I
Stabilisator 8 Polypropylen
Nr. 11
2 13 740 h
14 700
18 780
19 860
22 740
24 1060
31 1040
35 800
keiner 920
Beispiel 3 720
700
780
960
60
Polyäthylen hoher Diohte
1580 h 1680 1640 1840 1420 2120 2020 1780 2040 1580 1460 1760 2100 400
In 100 Teile Polystyrol (Warenzeichen Styron von Asahi-Dow Limited, nach zweimaliger Umkristallisation aus einem Gemisch von Benzol mit Methanol) wurden 0s25 Teile des erfindungsgemäßen Stabilisators eingearbeitet. Das resultierende Gemisch wurde bei 1800C unter Druck zu "einer Platte mit einer Dicke von 1 mm'verformtβ
Die auf diese Weise gebildete Platte wurde in einem Fademeter bei 45°C 500 std lang einer UV-Strahlung ausgesetzt. Ein Probekörper der behandelten Platte wurde nach der JIS-Norm K-7103 unter Verwendung eines Farbunterschieds-Colorimeters auf den Farbunterschied untersucht„ Die Ver-
-22-
0 9 8 2 1 / 1 1 2 1
änderung des Gelbgrads der Platte wurde nach folgender Gleichung bestimmt:
/^Yl = YI - YI0
Darin bedeutet /^YI die Änderung des Gelbindex, YI den Gelbindex nach dem Belichten und YIq den Anfangsgelbindex des Probekörpers.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt:
Stabilisator Nr.
Tabelle II +3,1
YI0 +2,8
493 +3,3
+4,4
495 +2,9
4,2 +17,1
4,6 +17,1
4,4
4,3
13 14
19
35
keiner
Beispiel 4
In 100 Teile eines ABS-Harzes (Warenzeichen Kane Ace B-12 von Kanagafuchi Chemical Industries Co., Ltd.) wurden 0,5 Teile des erfindungsgemäßen Stabilisators eingearbeitet. Das resultierende Gemisch wurde auf einer Knetwalze 6 min bei 16O°C geknetet, sodann zu einer Platte mit einer Dicke von etwa O95 mm verformt.
Die Platte wurde 50 std lang in einer Sonnenschein-Bewitterungsvorrichtung behandelt und auf die Retention
-23-409821/1 121
der Enddehnung und der Endzugfestigkeit nach der herkömmliehen Zugfestigkeitsuntersuehungsmethode untersucht. Auch der Verfärbungsgrad wurde bestimmt« Die erhaltenen Begebnisse sind in Tabelle III zusaminen'gestellts
Tabelle III niMg Retention der
Stabilisator Uro Retention der Deh Zugfestigkeit
77
3 71 75
4 67 79
13 ■ . ' 75 80
19 -" 72 82
31 76 ; 68
keiner 51
Beispiel 5
In 100 Teile Nylon-6-(Warenzeichen'CM1011 von Toray Industries IncE) wurden O5 25 Teile des erfindungsgemäßen Sta·= ■foilisators eingearbeitete Das resultierende Gemisch wurde erhitzt und aufgeschmolzene Sodann wurde es unter Druck und unter Verwendung einer herkömmlichen Spritzgußmaschine zu einem Film mit einer Dicke ύοώ. etwa 0s1 mm verfonat.
Der erhaltene Film wurde bei den folgenden Alterungsbedingungen gealtert und sodann einer Zugfestigkeitsuntersuchung unterworfen, um die Retentionen der Zugfestigkeit und der Dehnung festzustellen«,
Alterungsbedingungenι
1. 200-stündiges Aussetzen der Uitra-yiolettstrahlung in einem Fademeter bei 45°CS
-24-
409821/1121
2. 2-stündiges Altern bei 16O0C in einem Geer-Alterungstester.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt:
Tabelle IV β 74% Geer-Alterungstestvorrichtung
Retention Retention der
der End- Endzugfestig
dehnung keit		 65%
Stabili
sator
Nr.		 Fademeter
Retention Retention
der End- der End-
dehnung gugfestig-
keit		 83 71% 74
3 68% 81 77 76
13 79 84 78 78
19 77 50 83 53
35 80 18
keiner 19
Beispiel
In 100 Teile eines aus Polycaprolaeton hergestellten Polyurethanharzes (Warenzeichen E-5080 von The Nippon Elastollan Industries Ltd.) wurden 0,5 Teile des erfindungsgemäßen Stabilisators eingearbeitet. Das resultierende Gemisch wurde erhitzt und geschmolzen«, Sodann wurde es zu einer Platte mit einer Dicke von etwa 0,5 mm verformt.
Die erhaltene Platte wurde in einem Fademeter 15 std lang bei 45°C der Ultraviolettstrahlung ausgesetzt und sodann auf die Retentionen der Enddehnung und der Endzugfestigkeit untersucht.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt:
-25-
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Tabelle Y Retention der Zugfe
Stabilisator Retention der End- stigkeit
Nr. dehnung 88%
3 85% 96
13 95 93
19 92 52
keiner 74
Beispiel 7
In 100 Teile Polyvinylchlorid (Warenzeichen Geon 103EP von The Nippon Zeon Co. Ltd.) wurden 3 Teile Butylzinnmaleats 0,5 Teile Butylstearat und 0,25 Teile des erfindungsgemäßen Stabilisators eingearbeitete Das resultierende Gemisch -wurde 5 min auf einer Knetwalze bei 180°C geknetet ■und zu einer Platte mit einer Dicke von 0,5 mm verformto Die Platte wurde in einer Sonnenschein-Bewitterungsvorrichtung 300 std lang behandelt, worauf die Verfärbung beobachtet wurde.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle VI zusammengestellt:
Tabelle VI
Stabilisator Nr. Bewitterungsvorrichtung
3 fahl-braun 13 59
19 orange-gelb
keiner dunkelbraun
-26-
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Beispiel 8
In 100 Teile Polyester (Warenzeichen Sster-G13 von Mitsui Toatsu Chemicals Inc.) wurden 1. Teil Benzoylperoxid und 0,2 Teile Stabilisator eingearbeitet. Das resultierende Gemisch wurde durch 30-minütiges Vorerhitzen auf 60°C gehärtet und sodann bei 1000C eine weitere std erhitzt, um zu einer Platte mit einer Dicke von 3 mm verformt zu werden.
Die auf diese Weise gebildete Platte wurde 60 std in der Sonnenschein-Bewitterungsvorriclitung einer Bestrahlung ausgesetzt. Wie im Beispiel 3 wunde die Änderung des Gelbindex bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse and in der Tabelle VII zusammengestellts
Tabelle_JVII
Stabilisator Mr. YI0 /_YI
3 2,0 +7,0
13 2,2 +8,6
14 2,4 +7,6 19 2,6 +7,7
keiner 1,8 +13,1
-27-
9 8 21/1121

Claims (1)

  1. worin R^ ein Was s er stoff atom 9 eine ilkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe,, eine.Älkenylgruppe9 eine Alkinylgruppe, eine Aralkylgruppej, eine aliphatisch® Acylgruppes eine Alkoxycarbonylgruppe oder sin© Aralkoscycarbonylgruppe bedeutet, R£ für ein Wasserstoffatoas eine niedrige
    Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe steht s η eine ganze
    Zahl von 1 bis 4 ist, R^, wenn η 1 ist? ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppes eine Cycloalkylgruppe, eine Alkenylgruppes eine Alkinylgruppe, eine Spoxyalkylgruppe,
    eine Arylgruppe oder die Gruppe
    CH
    -28-
    4098 21/Ί121
    worin R^ die angegebene Bedeutung hat«, bedeutet, wenn n 2 ist, eine Alkylengruppe, eine Alkenylengruppe, eine Alkinylengruppe, eine Aralkylengruppe, die Gruppe -CH9-CH-
    C.
    OR,
    worin R^ eine Acylgruppe ist, oder ein zweiwertiges Metallatom bedeutet, wenn η 3 ist, eine Alkantriylgruppe, eine Aralkantriylgruppe oder ein dreiwertiges Metallatom bedeutet, und wenn η 4 ist, eine Alkantetraylgruppe, eine Aralkantetraylgruppe oder ein vierwertiges Metallatom bedeutet.
    2e Verbindungen mit der allgemeinen Formel
    CD'
    worin R1 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, z.B. eine Hydroxyalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, eine aliphatische oder aromatische Acyloxyalkylgruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen im aliphatischen Acylteil oder 7 bis 11 Kohlenstoffatomen im aromatischen Acylteil, eine Epoxyalkylgruppe, eine Cyano-
    -29-
    409821 /1121
    alkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe oder eine Alkoxycarbonylalky!gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylgruppe mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen9 eine Aralkylgruppe mit 7 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine aliphatische Acylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkoxycarbonylgruppe mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, FL, für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe steht, η eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist und R^5 wenn η 1 ist, ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Epoxyalkylgruppe, definiert wie im Zusammenhang, mit R^ j eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe'mit 7 bis 8 Kohlenstoffatomen im Aralkylteil, wobei die Phenylgruppe mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einer Hydroxygruppe substituiert sein kann, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe
    CH.
    CH3 : CH3
    worin R^ die angegebene Bedeutung hat, wenn η 2 ist, eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylengruppe mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylengruppe mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylengruppe mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, die Gruppe -CH0-CH- ,
    OR4
    worin R. eine aliphatische Acylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt j, oder ein zweiwertiges Metallatom,
    „50-. 409821/1121
    ORIGINAL INSPECTED
    wenn η 3 ist-, eine Alkantriylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aralkantriylgruppe mit 9 Kohlenstoffatomen oder ein dreiwertiges Metallstem^ und wenn η 4 ist, eine Alkantetraylgruppe mit 5 Kohlenstoff atomen, eine Aralkantetray!gruppe mit 10 Kohlenstoffatomen oder ein vierwertiges Metallatom bedeutet»
    3. Verbindungen nach Anspruch 29 dadurch gekennzeichnet j daß fLj ein Wasserstoff atom 9 eine Methylgruppe, eine Arylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine aliphatische Acylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet.
    4. Verbindungen nach Anspruch Z9 dadurch gekennzeichnet, daß Rp ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutete
    5. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch. gekennzeichnet , daß R-2 ein Wasserstoff atom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe
    CH3 CH3
    worin R^ ein Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe bedeutet, darstellt.
    6. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch g e k e η η zeichnet, daß die Verbindung I
    Ithyl-ß- (1,2,2,6,6-pentamethyl=-4-piperidyloxy ) acrylat, Methyl-ß- (2,2,6,6-tetramethyl—4-piperidylo3cy ) crotonat,
    -31-
    0 3 8 21/1121
    235^506
    Methyl-ß- (1,2,2,6S 6-pentamethyl-4=p±peridyloxy)crotonat , 2 9 2,6 , 6-Tetramethyl=4-piperidyl-ß - (2,2,6,6-teträmethyl-4~piperidylo3jy) crotonat,
    1 j, 2,2 „ 6,6-Pentamethyl-4-piperidyl~ß- (1 s 2 p 2,6,6-pentamethyl»4-piperidyloxy)crotonatj
    Methyl-ß- (1 -allyl-2 9 Z, 6,6-te tramethyi-=-4=piperidyloxy )-crotonat,
    Methyl~ß-(1-"benzyl~2s 2,6S 6-tetramethyl=-4-=piperidyloxy)~ crotonat oder
    Methyl-ß-/T-(2,3-epoxypropyl)-2,2 s 6,6=tetramethyl-4-pipe-
    4 0 9 B 2 1 / 1 1 2 1
    7. Verwendung der Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Stabilisierung von synthetischen Polymermassen gegen einen Photo- und thermischen Abbau*
    0 9 8 2 1/1121
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