DE2352243B2

DE2352243B2 - Verfahren zur herstellung von mit haertbaren kunstharzen getraenkten und beschichteten traegerbahnen fuer die oberflaechenverguetung

Info

Publication number: DE2352243B2
Application number: DE19732352243
Authority: DE
Inventors: Jürgen Dr.; Holtschmidt Ulrich Dr.; 4300 Essen Fock
Original assignee: TH Goldschmidt AG
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1973-10-18
Filing date: 1973-10-18
Publication date: 1976-07-08
Also published as: DE2352243A1; FR2248155A1; AT334100B; GB1484053A; FR2248155B1; ATA812074A; CH615967A5; BR7408662A; NL7413730A; SE7413031L; IT1021688B; SE400588B; BE820813A

Description

; b) die Beschichtung mit der wäßrigen Dispersion

I eines härtbaren hartspröden Copolymerisate,

I in welcher zur Modifizierung außerdem ein

I kautschukelastisches Polymerisat verteilt ist, 30 Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her-I durchgeführt wird, wobei das hartspröde stellung einer mit härtbaren Kunstharzen getränkten i Polymerisat ein durch Polymerisation von und beschichteten Trägerbahn aus Papier für die I 60 bis 80 Gew.-% Styroi und/oder eines Oberflächenvergütung, insbesondere von Holzwerk-Methacrylsäurealkylesters mit 1 bis 20 Kohlen- stoffplatten, wobei die Trägerbahn zunächst mit der Stoffatomen im Alkylrest, 1 bis 20 Gew.-% 35 wäßrigen Lösung eines Aminoplastharzvorkonden- * eines Acrylsäurealkylesters mit 1 bis 8 Kohlen- sates derart getränkt und vorgetrocknet wird, daß die stoff atomen im Alkylrest, 1 bis 20 Gew.-% Trägerbahn etwa 40 bis 60 Gew.- % Amhioplastharzeines Giycidylesters der Acryl- oder Meth- vorkondensat, bezogen auf Papiergewicht, aufweist I acrylsäure, Ibis 20 Gew.-% Acryl-oder Meth- und der Gehalt an bei der Verpressung flüchtigen J acrylsäure und/oder eines Anhydrids einer 40 Bestandteilen möglichst gering ist, und sodann in ^e> ungesättigten Dicarbonsäure und/oder deren einem zweiten Arbeitsgang diese vorgetränkte Trägeres Hydroxyalkylester mit 2 bis 4 Kohlenstoff- bahn mit der wäßrigen Dispersion eines härtbaren I atomen im Alkylrest und/o^er deren Amide Polymerisationsharzes in einer solchen Menge, daß |, und gegebenenfalls bis zu 20 Gew.-% Acryl- sich beim Verpressen eine einwandfreie Oberfläche I nitril, wobei die Summe der Komponenten 45 ausbildet, beschichtet wird.

I 100 Gew.-% ergeben muß, erhaltenes Copoly- Es ist seit langem bekannt, Trägerbahnen aus

I merisat uud das kautschukelastische Poly- Papier mit wäßrigen Lösungen von Aminoplastharz-

I merisat ein durch Polymerisation von 70 bis vorkondensaten zu tränken und zu beschichten, um

J 99 Gew.- % eines Acrylsäurealkylesters mit mit den Verfahrensprodukten die Oberflächen von

i 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, 1 bis 5° Werkstoffen, insbesondere Holzwerkstoffplatten, zu

I 20 Gew.-% Acryl-oder Methacrylsäure und/ vergüten. Die Aminoplastharzvorkondensate haben

I oder eines Anhydrids einer ungesättigten den Vorteil, daß sie wasserlöslich sind und die hydro-

Dicarbonsäure oder eines Hydroxyalkylesters phile Papierfaser gut durchdringen und umhüllen.

_s mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest Durch die Affinität des Harzes zur Papierfaser werden

I und/oder eines Säureamids der Acryl- oder 55 im ausgehärteten Fertigprodukt Spaitungserschei-

ψ' Methacrylsäure und gegebenenfalls bis zu nungen vermieden und gleichmäßige Oberflächen aus-

I 2Gew.-% eines vernetzenden Monomeren gebildet. Ein Nachteil der Aminoplastharzvorkonden-

I Mit mindestens zwei reaktionsfähigen nicht- sate, insbesondere der Melaminharzvorkondensate,

I konjugierten Doppelbindungen im Molekül, besteht darin, daß die ausgehärteten Produkte ver-

^ wobei die Reaktivität der Doppelbindung 6a hältnismäßig spröde sind, wodurch die erhaltenen

⁵ unterschiedlich sein kann, wobei die Summe Oberflächen rißanfällig sein können. Ein weiterer

<; der Komponenten 100 Gew.-% ergeben muß, Nachteil besteht darin, daß die Harze bei der Aus-

ί erhaltenes Copolymerisat mit einem Glas- hänung flüchtige Bestandteile abspalten, so daß

I punkt von nicht über +1O⁰C, vorzugsweise relativ hohe Preßdrucke zur Erzielung einer gleich-

I" von unter —25°C, ist. 65 mäßigen Oberfläche notwendig sind. Von Nachteil

I ist ferner die für manche Gebrauchszwecke nicht aus-

I 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- reichende Beständigkeit gegen saure Chemikalien und

i zeichnet, daß die Beschichtung mit einer wäßrigen eine relativ geringe Witterungsbeständigkeit,

Man hat deshalb auch bereits versucht, härtbare Polymerisationsharze als Besehichtungsharze zu verbenden, Die Polymerisalionsharze haben den Vorteil, daß hie bei der Aushärtung praktisch keine flüchtigen Bestandteile abspalten, je nach Aufbau mehr oder weniger chemikalienbeständige Gberfläcbenschichlen ausbüdcn und relativ bcwitterungsfest sind, Sie weisen abcr den entscheidenden Nachteil auf, daß sie in passer nicht löslich sind und deshalb in Form einer Lösung in organischen Lösungsmitteln oder einer Dispersion verwendet werden müssen, Die Verwendung einer organischen Lösung ist in mehrfacher Hinsicht ungünstig, da einerseits die Lösungsmittel wegen ihrer Brennbarkeit und wegen der aus wirtschaftliehen Gründen notwendigen Rückgewinnung unerwünscht sind. Außerdem dringen die organischen Lösungen der Polymerisate schlecht in die hydrophile Faser ein, so daß nach dem Trocknen und Verpressen Oberflächen erhalten werden, bsi denen sich die Trägerbahnen spalten können.

Bei Verwendung einer wäßrigen Dispersion der härtbaren Polymerisate entfallen zwar die Nachteüe des Lösungsmittels, jedoch ist auch hier die Durchdringung der Papierfasern mit den dispergieren Teilchen unzureichend, so daß Papierspaltungen nach der Äushärtung ebenfalls nicht zu vermeiden sind.

Man hat deshalb versucht, zusammen mit dem härtbaren Polymerisatharz härtbare Vorkondensatharze einzusetzen und bedient sich hierzu zweier Verfahrensvarianten. In einem Fall tränkt und besch';htet man die Trägerbahn mit der Dispersion eines Polymerisatharzes, welche zusätzlich noch Aminoplastharzvorkondensate enthält. Beispiele für eine solche Verfahrensweise finden sich in der DT-AS 10 60137, in der kunstharzhaltigen Imprägnierlösungen beschrieben sind, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie polymerisierbare Polyester aus mehrbasischen Säuren, die vorwiegend aus α,/9-ungesäuigten Dicarbonsäuren bestehen, und mehrwenigen Alkoholen, wasserlösliche Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, Wasser und ein wasserlösliches Keton als Lösungsmittel für den Polyester enthalten. Auch in jüngster Zeit wurde dieser Verfahrensweg weiter beschritten, wie sich aus der DT-OS 21 35 072 (Dispersion eines Acrylatharzes, in welcher wasserlösliches Aminoplastharz enthalten ist) ergibt.

Man erhält auf diesem Wege zwar nach der Verpressung glänzende Oberflächen, jedoch sind die Überzüge entweder infolge der schlechten Vertraglichkeit bei der Verwendung von Melamin-Formaldehyd-Harz trübe und deshalb zur Herstellung von klar durchscheinenden Oberflächen bei Verwendung hochwertiger Dekorpapiere nicht brauchbar oder es tritt im Fall der Verwendung von reinem Harnstoff-Formaldehyd-Harz eine unzureichende Beständigkeit gegenüber Wasserdampf oder Wasser auf.

Der zweite Verfahrensweg besteht darin, daß man zunächst die Papierbahn mit der wäßrigen Lösung eines Aminoplastharzvorkondensates tränkt, wobei das Vorkondensat in solchen Mengen verwendet wird, daß die Trägerbahn von dem Harz voll durchsetzt und umhüllt ist. Die Trocknung der vorgetränkten Trägerbahn muß dabei so weit getrieben werden, daß der Gehalt an flüchtigen Bestandteilen möglichst gering ist. Dabei ist ein Darrwert von ^6 anzustreben. Besonders bevorzugt ist ein Darrwert von >5. Die so mit Aminopiastharzvorkondensat getränkte und anschließend getrocknete Trägerbahn wird dann mit der Dispersion eines härtbaren Pojymcrisalharzes beschichtet. Das Polymerisat lagert «ich nun auf der umhüllten Papierfaser ab, so daß bei der Aushärtung das Aminoplastharz die Papierfaser umhüllt, während das ausgehärtete Polymerisat vorwiegend die Obcrfläche bildet. Hierdurch wird die Papierspaltung vermieden, und es werden andererseits die Vorteile der härtbaren Polymerisate ausgenutzt, welche die Ober- »o flächeneigenschaften des vergüteten Werkstoffes bestimmen, Beispiel für eine solche Arbeitsweise ist das in der DT-AS 1174143 geschilderte Verfahren, Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß das Rohpapier in erster Stufe mit einem bei der Härtung nur geringe Mengen flüchtiger Bestandteile abspultenden Formaldehydkondensationsharz, besonders Aminoplastharz, in solchen Mengen imprägniert wird, daß der Harzgehalt im Papier etwa 2 bis 50, besonders 10 bis 33 Gewichtsprozent beträgt, und daß nach Trocknung bzw. Weiterkondensation in zweiter Stufe mit der zur Erzielung einer guten Verklebbarkeit und einer einwandfreien Oberfläche erforderlichen Menge eines Vorpolymeren eines härtbaren Polymerisatha;zes auf der Basis von Estern gesättigter mehrbasischer Carbonsäuren mit ungesättigten Alkoholen, besonders eines Diallylphthalatharzes, nachimprägniert bzw. beschichtet und in üblicher Weise getrocknet bzw. weiterbehandelt wird. Die Verfahrensprodukte sind jedoch nicht klebfrei, was Anlaß zu einer Trennung des Harzes vom Untergrund sein kann. Außerdem sind die beiden Harzschichten nur begrenzt verträglich.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugründe, unter Anwendung der zuletzt geschilderten Arbeitsweise optimale Harze für die Tränkung und die Beschichtung aufzufinden, welche folgende Eigenschaften aufweisen müssen: Die getränkte und beschichtete Trägerbahn muß bis zur Verpressung unter Aushärtungsbedingungen lagerstabil, klebfrei und elastisch sein. Das Verfahrensprodukt muß nach der Verpressung Oberflächenschichten ergeben, welche rißbeständig, transparent, hochglänzend, säure- una laugenfest sowie bewitterungsbeständig sein müssen.

Dies kann nur dann erreicht werden, wenn man einmal für Tränkung und Beschichtung eine Kombination von Aminoplastharzvorkondensaten und härtbaren Polymerisaten findet, welche in ausreichendem Maße miteinander verträglich sind, damit sich keine opaken Grenzflächen ausbilden, und wenn andererseits die verwendeten Aminoplastharzvorkondensate in ausgehärtetem Zustand nicnt verspröden und andererseits die ausgehärteten Polymerisatharze Beständigkeit gegenüber Säure und Laugen und gegen Witterungseinflüsse aufweisen.

Als möglicherweise geeignetes Vernetzungsprinzip bietet sich ein Verfahren an, wie es in den nachfolgenden Literatur- und Patentzitaten beschrieben worden ist: J. A. Sim ms, »Journal of Appl. Pol. Sei«, V (1961), S. 58; A. Ra ν ve, »Journal of Pol. Sei«, PartA 3 (1965), S. 1775; Y. Iwakuraet al., »Makromolekulare Chemie«, 97 (1966), S. 128, GB-PS 8 09 257 sowie US-PS 33 23 946 und US-PS 26 04 463. Das eingangs angegebene Verfahren ist nun erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet, daß
65

a) die Tränkung mit der wäßrigen Lösung eines Harnstoff-Formaldehydvorkondensats, weiche gegebeiicnfalis zusätzlich Melamin-Formaldehyd-

5 ^f G

. vorkoindensat bis zu einem Verhältnis von 1:2 miteinander vermischt, Zur besseren Purchtrilnkung

enthalten kann, durchgeführt wird und der Trilgcrba η kann der wiißrigen Losung der Amino-

b) die Beschichtung mit der wäßrigen Dispersion piasthnrzvorKondcnsate ein Netzmittel, 7„B, ein

eines härtbaren hartspröden CopolymerisiUs, in wasserlösliches Anlagerungsprodukt von Äthylen»

welcher zur Modifizierung auße;dem Hn kau- 5 oxid an Alkohole mit einer KeUenliinge von C„bis

tschukelastischcs Polymerisat verteilt ist, durch- C_n, zugesetzt werden.

!geführt wird, wobei das hartspröde Polymerisat Es hat sich als besonders vorteilhaft herausgestellt,

ein durch Polymerisation von 60 bis 80 Gew.'% der Dispersion der Polymerisate noch Weichmacher

Styrol und/oder eines Methaerylsäurcalkylcsters zuzusetzen, wobei der Weichmacheranteil maximal

mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, jo dein Polymerisatanteil In der Dispersion gewichts·

1 bis 20G<rv/.-% eines Acrylsäurealkylesters mit mäßig entsprechen soll. Die · Weichmacher haben

- ,1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, 1 bis dabei zumindest zwei Funktionen auszuüben: Einer-

20 Gew.-% eines Glycidylcsters der Acryl- oder seits erleichtern sie bei der Beschichtung und Trock-

Methacrylsäure, 1 bis 20Gew.-% Acryl» oder hung des Verfahrensproduktes die Filmbildung, so

Methacrylsäure und/oder eines Anhydrids einer 15 daß die Filmbildungstemperatur herabgesetzt werden

ungesättigten Dicarbcnsäure und/oder deren Hy- kann. Andererseits verbessern sie den Fluß des ge-

..; droxyalkylester mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bildeten Filmes bei der Verpressung unter Aushär-

_L --V im Alkylrest und/oder deren Amide, und gege- tungsbedingungen, so daß bei niedrigem Druck hoch-

benenfalls bis zu 20 Gew.-% Acrylnitril, wobei glänzende Oberflächen erhalten werden/ Man kann

die Summe der Komponenten 100Gt,v.-% er- 20 deshalb temporäre und permanente Weichmacher

geben muß, erhaltenes Copolymerisat und das unterscheiden, wobei erfindungsgemäß temporäre

kautschukelastische Polymerisat ein durch Poly- Weichmacher solche sind, welche die Filmbildung er- ■

merisation von 70 bis 99 Gew.- % eines Acryl- leichtern, jedoch bei der Trocknung des Filmes in-

säurealkylesters mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen folge niedrigen Siedepunktes weitgehend verdampfen,

im Alkylrest, 1 bis 20Gew.-% Acryl- oder «5 Die permanenten Weichmacher verbleiben im Film

Methacrylsäure und/oder eines Anhydrids einer und bewirken in erster Linie die Verbesserung der

ungesättigten Dicarbonsäure oder eines Hydroxy- Fließeigenschaften bei der Ausbildung der Obsr-

alkylesters mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im fläche unter Aushäitungsbedingungen.

Alkylrest und/oder eines Säureamids der Acryl- Das Mengenverhältnis von temporären zu per-

oder Methacrylsäure und gegebenenfalls bis zu 30 manenten Weichmachern soll dabei etwa 2:1 bis 1:2

2Gew.-% eines vernetzenden Monomeren nrH betragen.

mindestens zwei reaktionsfähigen nichtkonju- Beispiele für temporäre Weichmacher sind Alkyl-

gierten Doppelbindungen im Molekül, wobei die glykole, wie z. B. Äthylglykol. Als permanenter

Reaktivität der Doppelbindung unterschiedlich Weichmacher hat sich Alkylphthalylalkylglykolat be-

sein kann, wobei die Summe der Komponenten 35 wähn, wobei als Al ireste im wesentlichen die

100 Gew.-% ergeben muß, erhaltenes Copoly- niederen Alkylreste rnn 1 bis 4 C-Atomen in Frage

merisat mit einem Glaspunkt von nicht über kommen.

+ 1O⁰C, vorzugsweise von unter-25⁰C, ist. Eine besonders vorteilhafte Verfahrensform besteht darin, daß man der Dispersion der Polymerisate

Dabei soll das Gewichtsverhältnis des kautschuk- 40 ein mit niedrigen Alkoholen veräthertes Melamin-

elastischen Polymerisats zu dem hartspröden Copoly- harzvorkondensat oder andere, der Vernetzung be-

merisat 1: 3 bis 1: 20 betragen. fähigte Zusätze in einer Menge von 1 bis 20 Gew.- %,

Die Anhydride einer ungesättigten Dicarbonsäure berechnet als Festkörper und bezogen auf Polymerisat,

als Monomerenkomponente der Copolymerisate kön- zusetzt.

nen Maleinsäureanhydrid oder Itaconscureanhydrid 45 Durch diesen Zusatz werden die Gebrauchseigensein, schäften der Oberflächen, insbesondere deren Härte Das in der wäßrigen Dispersion zur Modifizierung und Beständigkeit gegen organische Lösungsmittel, mit enthaltene kautscnukelastische Polymerisat ist günstig beeinflußt. Als nbdrige Alkohole dienen bei zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften den verätherten Melaminhirzvorkondensaten wiederder Polymerisatharze von Vorteil. Hierdurch werden 50 um Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen. I insbesondere die Schlagbeständigkeit und die Be- An Stelle der verätherten Melaminharzvorkonden- ^! ständigkeit gegen Rißbildung bei wechselnden Tempe- sate können wegen ihrer Verträglichkeit auch Tetra- j raturen und wechselnder Feuchtigkeit sowie die Be- kis(methoxymethyl)benzoguanamin, Tetrakis(äthoxy)- | ständigkeit gegen Spannungsrißkorrosionen unter dem benzoguanamin oder Polyäther des Hexamethylol- | Einfluß von verschiedenen chemischer^ Agsntien ver- 55 melamins, wie etwa Hexamethoxymethyimeiamin oder j bessert. Hexabutoxymethylmelamin eingesetzt werden.

Besonders vorteilhaft ist es, wenn zunächst das Zusätze, welche der Vernetzung befähigt sind, sind;

kautschukelastische Copolymerisat hergestellt und in außer den verätherten Melaminvorkondensaten, z. B.

diesem das härtbare hartspröde Copolymerisat aus Epoxidharze. Im allgemeinen werden jedoch die ver-

den Monomeren hergestellt wird. Die Polymerisation 60 Stherten Melaminvorkondensate vorgezogen,

e^olgi zweckmäßig in Form de? Emulsionspoly- Die Verfahrensprodukte können in an sich bekann-

merisation in an sich bekannter Weise, wie sie z. B. ter V/eise auch Pigmente enthalten,

in der DT-AS 19 61452 beschrieben ist. Die erfindungsgemäß hergestellten Verfahrenspro-

Im Falle der Verwendung von Mischkonden- dukte weisen die eingangs beschriebenen Vorteile und

sationsharzen für die Tränkung der Trägerbahnen 65 anwendungstechnischen Eigenschaften auf und sind

werden vorzugsweise die Melamin-Formaldehyd- und den Vergleichsprodukten des Standes der Technik

Hamstoff-Formaidehydvorkondensate getrennt vor- deutlich überlegen, wie in den nachfolgenden Ver-

üiid erst im yorkondejisierten Zustand suchen aufgezeigt wird:

^Losungsmittelleste¹)/

,C₁H₄CI₁₁ ^C₂HiOH,¹,CH COOH HC! NdOH ;ii-^J4^%V^^i^r£V^^f%tfJ^/0;^iSi^&a^M

_;'' Schrr.ißhärte ' Kaltvrasserte t "Kocbendwas ertest/» H ' η Erichsen . 3jäee/2O°C ' _vjf h/100°G<, ,, , '^ '

>DT-PS 10.58179 '■%'.
Beispiel 1

DT-PS 1299 870 ^Beispiele 1» 2, 3

Erfindungsgemäß -j-

starkeiuirubung; g

>+ Φ '^ ca. 250 p leichte ·'

-■■" ^>&: ^ . tiJliniiungn
<,0 0 /iicä. -35OpI ikeine^T^un^SißäWilSeMii^ung^^i

■■■■'" ■ '-^Z''^'l§ipip*^^

(Fortsetzung)

BIcistifthartc

Herstellung der Dispersion Haltbarkeit der
Dispersion

Bemerkungen

IDT-PS 10 58 179 H2 bis H3
Beispiel 1

DT-PS 12 99 870 H 2 schlechte Beispiele 1, 2, 3 Oberfläche

Erfindungsgemäß H 6

') + + = sehr gut
+ =gut
0 = befriedigend
— = schlecht
= sehr schlecht.

ohne Schwierigkeiten ca, 20Tg.

Emulsionspolymerisation ohne Veränderung mögliüi

in der Herstellung kaum über mehrere weniger Glycidylmethacrylat sehr schwierig, nur Tage stabil als angegeben, schlechte

90 % Umsatz erreicht Oberflächenausbildung

ohne Schwierig keiten 20 Tage

Das erfindungsgemäße Verfahren soll an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert werden. In den Beispielen wind zunächst die nichtbeanspruchte Herstellung der verwendeten Harze beschrieben. Danach wird die Durchführung der Tränkung und Beschichtung erläutert. Hieran schließt sich die Prüfung der Oberflächen an, wie sie durch Verpressen der erfindungsgemäß hergestellten Verfahrensprodukte erhalten werden.

Beispie! 1

a) Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Dispersion

mit einem kautschukelastischen und einem hartspröden Copolymerisat im 2-Stufen-Verfahren

1. Stufe: In 250 Teilen sauerstofffreiem Wasser werden 16 Teile Octylphenoxypolyäthoxyäthanol gelöst, darin wird ein Monomerengemisch aus 5,6 Teilen n-Butylacrylat, 0,7 Teilen Acrylsäure und 0,07 Teilen Allylmethacrylat emulgiert. Anschließend werden 1,2 Teile (NH₄)₂Fe(SO₄)₂ ■ 6H₂O (gelöst in 10 Teilen Wasser) und 0,28 Teile Cumolhydroperoxid zugegeben. Die bei 25⁰C unter Stickstoff ablaufende Reaktion wird nach 4 Stunden beendet. Danach wird eine Probe von 5 ml zur Umsatzbestimmung entnommen; die Ausbeute beträgt 99%.

2. Stufe: Zu der in der 1. Stufe erhaltenen Dispersion werden 6 Teile Na₂HPO₄ und 1,2 Teile des Trinatriumsalzes der Äthylendiamintetraessigsäure gegeben, Dazu wird ein Monomerengemisch, bestehend aus 70 Teilen Methylmethacrylat, 6 Teilen n-Butylmcthacrylat, 10 Teilen Mcthylacrylat, 11,1 Teilen Glycidylmethacrylat und 5,1 Teilen Acrylsäure, gegeben und wiederum homogenisiert. Danach werden 1,2 Teile (NH₄J₁Fc(SO₄), '6H₈O (gelöst in 10 Teilen Wasser) und 0,25 Teile Cumolhydroperoxid (gelöst in 5 Teilen

Methylmethacrylat) tropfenweise so zugegeben, daß eine Temperatur von 1O⁰C nicht überschritten wird. Nach 5,5 Stunden Reaktionsdauer wird ein Umsatz von 95% erzielt; der Koagulatgehalt beträgt 1%, die DIN-Becher-Viskosität bei 20⁰C 24 Sekunden und der Staudinger-Index [η] — 1,95 [100 ml/g] (Chloroform/ 20⁰C).

b) Modifizierung der nach a) erhaltenen Dispersion

Die Dispersion wird mit 0,2 Teilen p-Toluo!sulfon» säure, bezogen auf 100 Teile Dispersion, modifiziert. Zusätzlich werden 10 Teile Methylphthalyläthylglykolat und 10 Teile Äthylglykol als Weichmacher, bezogen auf 100 Teile Dispersion, zugegeben. Zur Erzielung einer optimalen Verarbeitungsviskosität werden weiterhin als Verdickungsmittel 10 Teile einer wäßrigen Lösung von 5 Teilen eines Copolymerisats aus 2 Teilen Methacrylsäure, 2 Teilen n-Butylacrylat und 6 Teilen Methylmethacrylat in 100 Teilen Wasser zugegeben, wobei eine DIN-Becher-Viskosität von 45 Sekunden bei 2O⁰C resultiert. Die (Dispersion wird anschließend homogenisiert.

c) Herstellung

des Melamin-Harnstöff-Formaldehyd-Vortränkharzgemisches

Die Herstellung eines Meiamin-Forrnaldehyd-Harzes erfolgt in üblicher Weise durch Vorkondensation von

157 Teilen 37%iger wäßriger Formaldehyalösung,

110 Teilen Melamin,

3,5 Teilen wäßriger Natronlauge (3molar) und 30 Teilen Chloressigsäure,

609528/397

W-* ■'·■ ■'-' 9 10

ψ ^r/ jdie des Harnstoff-Formaldehyd-Harzes durch Vor- 2 Teilen Trinalriumäthylendiämintetra-

Ii frliöndensatidn von essigsäure,

1 I 188 Teilen 37 %iger wäßriger Formaldehyd- 0,66 Teilen Cumolhydroperoxid,

I lösung, 0,29 Teilen FormaldehydsuJfoxilat,

p ' Ii Teilen Harnstoff, ^s 75 Teilen h-Bütylmethacrylat, '

i: ,, 26,5 Teilen Phosphorsäure (3molar), 5 Teilen n-Butylacrylat,

P ;■ '44Tf/ilenwäßriger.^:Naironlauge(3mölar)und 10 feilen Glycidylacrylat,

I 50 Teilen Chloressigsäure. 5 Teilen Acrylsäure.

% 50 Teile des Melamin- und 50 Teile des Harnstoff- io Umsatz: 94% nach 6 Stunden bei 0°, mäximakysv«

ip'V . jFormaldehyd-Harzes werden unter Zugabe von 25Tei- Der Koagulatgehalt beträgt 6,5'/, die ÖIN-Becher- ^'

%--■■ ,: ilen Wasser und von 25 Teilen Athylglykol vermischt. Viskosität bei 2O⁰C 22 Sekunden; der Staudinger-§βί

I -: ' d) Vortränkung einer Papierbahn '¹^ M Γ,²'⁶⁵ I¹«» ^ml/g] (Chloroform/20⁰ C). ^

^-■'·' χ- λ i ^ie erhaltene Dispersion wird mit den Weich-K'

I '■' ^Mlt dem unter c) erhaltenen wäßrigen Harzgemisch 15 machern und den Verdickungsmittel (DIN-Becher- φβ

i wird ein Dekorpapier mit einem Flächengewicht von Viskosität von 44 Sekunden bei 20⁰C) gemäß Bei- ^r-^f

fs ''8O g/m² vertränkt. Nach dem Verdampfen des Wassers spiel 1 b), modifiziert. f

H ergibt sich ein Flächengewicht von 120 g/m²; der Ge- ' I

I* halt an flüchtigen Anteilen beträgt 4,7%. ^b) Beschichtung der vorgetrankten Papierbahn, -^

ί > _ ,. .. , .·,„.,. 20 Verpressung des erhaltenen Films "^*

I e) Beschichtung der vorgetrankten Papierbahn, auf einer Asbestzementplatte

i Verpressung des erhaltenen Films und anwendungstechnische Prüfung

B^? auf einer Spanplatte und anwendungstechnische *,·, ,..,..

pt Prüfung '* ^der modifizierten Dispersion wird die gemäß

Ii .... . .... „. . ,,,.,,. ^lc^ ^{und ld}) vorgetränkten Papierbahn beschichtet

Ψ ^{Mlt der} modifizierten Dispersion nach b) wird die 25 und anschließend getrocknet Es wird ein klebfreier I gemäß c) und d) vorgetränkte Papierbahn beschichtet Film mit einem Flächengewicht von 195 g/m² er-1 ""^d anschließend getrocknet. Es wird ein klebfreier halten. Ein für einen Monat gelagerter Film ist nur I ™.^{m m}Ji. einem Fiachengewicht von 195 g/m² er- leicht vernetzt und zeigt während der Behandlung I halten. Ein fur einen Monat gelagerter Film ist nur unter Hitze und Druck noch gute Fließfähigkeit
ε; leicht vernetzt und zeigt während der Behandlung 30 Die Verpressung auf einer Asbestzementplatte ge-I ^un^.^r "^{uze und Druck} _f ^noch f^te F «eßfahigkeit. schieht mit Hilfe eines seidenmatten Chrombleches I „.?^e Verpressung auf einer Spanplatte geschieht mit bei einem Druck von 30 kp/cm². Die Haftung zur i Hilfe eines hochglanzpolierten Chrombleches und Asbestzementplatte wird durch einen Klebfilm ver-I eines Preßpolsters bei einem Druck von 19 kp/cm² mittelt, der aus einem gebleichten Natronkraftpapier I und einer Temperatur von 145⁰C fur 8 Minuten. Es 35 (150 g/m') besteht, das mit alkalisch vorkondensiertem I wird eine hochglanzende trubungsfreie Oberfläche er- Phenol-Formaldehyd-Harz (Molverhältnis 1 · 2) gehalten, deren Glanzgrad 90% beträgt. Der ausge- tränkt worden ist. Es wird eine seidenmatte, trubungs- _i härtete Film ist gegen verdünnte Sauren und Laugen, freie Oberfläche erhalten, die bei Einwirkung von >· Alkohol und Benzin bestandig. Aceton .xnd Äthyl- Methanol oder Äthanoi-Wasser-Gemischen keine I acetat, Methylenchlond und Trichlorathylen greifen 40 Spannungsrißkorrosion zeigt. Der ausgehärtete Film I nach kurzfristiger Emwiricung (10 Minuten) nur ist gegen verdünnte Säuren und Laugen Alkohol und mäßig an. Die Pendelharte beträgt 118 Sekunden; die Benzin beständig. Aceton und Aih&caS greifen Schlagfestigkeit 32 kp · cm/cm². nach kurzfristiger Einwirkung (10 Minuten) kaum, ; _n . . . , Methylenchlorid und Trichlorathylen mäßig an. Bei >l α e 1 s ρ 1 e 1 Z 45 Einwirkung von Wasserdampf und bei Kaltwasser-

a) Herstellung lagerung tritt keine Trübung oder Blasenbildung auf.

der erfindungsgemäß zu verwendenden Dispersion ^e Pendelhärte beträgt 95 Sekunden; der Glanzgrad

mit einem kautschukelastischen und einem ^O % und die Schlagzugfestigkeit 35 kp · cm/cm²,
hartspröden härtbaren Copolymerisat

im 2-Stufen-Verfahren ^s°

I Es wird verfahren wie in Beispiel 1 a). De;Ansatz ispie

setzt sich zusammen aus: . a) Herstellung

k ■, ς,,,^. ^der erfindungsgemäß zu verwendenden Dispersion

i ~™L^e· _llf 55 mit einem kautschuke' tischen

s 50 Teilen Wasser, und einem hartspröden härtba ή Copolymerisat

I 2 Teilen Natnumlaurylsulfat, im 2-Stufen-Verfahren ■ ■

i 24,5 Teilen n-Butylacrylat, „ ,%

' 0,7 Teilen Acrylsäure, ^{ts wird} verfahren wie in Beispiel la). Der Ansatz

0,05 Teilen Allylmethacrylat, setzt sich zusammen aus:

0,025 Teilen Kaliumperoxidsulfat. ° 1. Stufe:

Umsatz: 98 % nach 7 Stunden bei 75⁰C. ⁵O Teilen Wasser,

ί' „ „ , ² Teilen Octylphenoxypolyäthoxyäthanol,

2. Stufe: 24,5 Teilen Äthylacrylat,

200 Teilen Wasser, 65 °>⁷ Teilen Acrylsäure,

« ί Teilen Na₂HPO₄, 0,02 Teilen Allylmethacrylat, *'

I 8 Teilen Natnumlaurylsulfat, 0,025 Teilen Kaliumperoxidisulfat.

;■ 2,4 Teilen (NH₄)₂Fe(SO₄)₂ · 6H₂O, Umsatz: 96% nach 6,5 Stunden bei 75⁰C.

2. Stufe:

Teilen Wasser,
8 Teilen Octylphenoxypolyäthoxyäthanol,

6 Teilen Na₁HPO₄,

2 Teilen Trinatriumäthylendiamintetra-

essigsäure,

65 Teilen Methylmethacrylat,
8 Teilen Styrol,

7 Teile^Aibylacrylat,
• , 5 Teilen^ Acrylnitril*

10,TeiIen Glycidyjacrylat,
5 Teilen Maleinsäur|anhydridi
0,66 Teilen Formaidehydsulfoxilat,
0,29 Teilen Cumolhydroperoxid.

Umsatz: 95% nach 5 Stunden bei 0⁰C.

Der Koagulatgehalt beträgt 1,0%; die DIN.-Becher Viskosität bei 20⁰C 19 Sekunden und der Staudinger 'Index [η] = 2,05 [100 ml/g] (Chloroform/20^o;C).

Die erhaltene Dispersion wird mit den Wejch machern und den Verdickungsmitteln (DIN-Becher Viskosität von 40 Sekunden bei 20⁰C; gemäß Bei spiel Ib), modifiziert.

b) Bcschichtungjder vorgetrankten Pap^ferbahn, ^ * Verpreläsu'ng desferhaltenen Films - ⁷^ >i auf einer Spanplatte und anwendungstechnische ^'; '■ Prüfung ¹V <γ

Mit der modifizierten Dispersion wird die gemäß/"«; ^J Ic) und ld),vorgeträi|kte Papierbahn?beschichtetyund^ / anschließend getrocknet. Es wird ein kiebfreier Film/ mit einem Flächengie|vicht;von 195 g/m^ erhalten. jEin*^ .·. ίο für einen Monat gelagerten Film ist nur leicht vernetzt^/ und zeigt während^ dar Behandlung unter Hitze^iimf ~ Druck noch gute Fließfähigkeit.

Die Verpressurig.auf einer Spariplattp geschieht mit ^:, Hilfe eines hochglanzpolierten Chrombleches bei reinem Druck von 20 kp/cm^a und bei einer Temperatur i-yon 140° C für 10 Minuten. Es wird eine hochglänzende Oberfläche erhalten, die bei Einwirkung von Methanol oder Äthanol-Wasser-Gemischen keine Spannungsrißkorrosiön zeigt. Der ausgehärtete Film ist gegen verdünnte Säuren und Laugen, Alkohol und Benzin beständig. Aceton und Äthylacetat greifen nach kurzfristiger Einwirkung (10 Minuten) kaum, Methylenchlorid und Trichloräthylen mäßig an. Bei Einwirkung von Wasserdampf und bei Kaltwasser- - 35 lagerung tritt keine Trübung oder Blasenbildung auf. Die Pendelhärte beträgt 122 Sekunden; der Glanzgrad 90% und die Schlagfestigkeit 38 kp · cm/cm ⁱ.

Claims

Dispersion durchgeführt wird, in der das Gewichts-

1, Verfahren zur Herstellung einer mit härtbaren beträgt.

Kunstharzen getränkten und beschichteten Träger- * 3, Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch

bahn aus Papier für die Oberflächenvergütung, gekennzeichnet, daß die Beschichtung mit einer

insbesondere von Holzwerkstoffplatte, wobei die ■>.-■ pßrigen Dispersion der Polymerisate durch-

Trägerbahn zunächst mit der wäßrigen Lösung ' '·■ 'geführt wird, die zusälz hch Weichmacher im

■eines Aminoplastharzvorkondcnsats derart ge- Mengenverhältnis yon gl: J, bezogen auf die

•■■"tränkt und vorgetrocknet wird, daß die Träger- io Polymerisate,enthalt, .... . .

bahn etwa 40 bis 60Gew,-% Aminoplastharz- 4, Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gckcnnvorkondensat, bezogen auf Papiergewicht, auf- zeichnet, daß die Dispersion als Weichmacher e.« weist und der Gehalt an bei der Verpressung . Gemisch von temporären und.permanenten Weichflüchtigen Bestandteilen möglichst gering ist, und machern im Verhältnis von 2; 1 bis 1: 2 enthalt, sodann in einem zweiten Arbeitsgang diese vor- 15 5. Verfahren nach einem oder mehreren der vor- »getränkte Trägerbahn mit der wäßrigen Dispersion hergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, eines härtbaren Poiymerisationsharzes in einer -daß die Beschichtung mit einer wäßrigen Dispor-I solchen Menge, daß sich beim Verpressen eine sion der Polymerisate durchgeführt wird, die außereinwandfreie Oberfläche ausbildet, beschichtet dem ein mit niedrigen Alkoholen verathertes wird, dadurch se kennzeichne t, daß a° Melaminharzvorkondensat oder andere, der Ver- '*■ netzung befähigte Zusätze in einer Menge von 1 bis k a) die Tränkung mit der wäßrigen Lösung eines 20 Gew.-%, berechnet als Festkörper und bezogen $ Harnstoff-Formaldehydvorkondensats, welche auf Polymerisat, enthält.
I gegebenenfalls zusätzlich Melamin-Formalde-I hydvorkondeiisat bis zu einem Verhältnis von »5

i 1:2 enthalten kann, durchgeführt wird und