DE2350295B2 - Chlorstabile reinigungsmittel - Google Patents

Description

Zeit gelagert werden, ohne daß ein wesentlicher Verlust an Chlor und damit an Reinigungskraft eintritt. Bedingt durch den Wassergehalt sind die Mittel darüber hinaus leicht löslich und lassen sich aus den Dosiereinrichtungen der Spülmaschine gut und vollständig ausspulen.

Es wurde gefunden, daß die gute chlorstabilisierende Wirkung nur mit dem erfindungsgemäßen Gemisch aus Aluminiumsalzen und Zinksalzen eintritt, während Aluminiumsalze allein und Zinksalze allein keine chlorstabilisierende Wirkung besitzen.

Nach der Offenlegungsschrift 2124 835 werden Gemische aus Aluminiumsalzen und Borsalzen zu einem ganz anderen Zweck, nämlich als Glasurschutzmittel, verwendet. Wie in eigenen Versuchen festgestellt wurde, besitzt ein solches Gemisch nicht die chlorstabilisierende Wirkung wie die erfindungsgemäße Mischung aus Aluminiumsalzen und Zinksalzen. Dies zeigen die nachfolgenden Versuche.

A Chlorstabilität bekannter Reinigungsmittel
(ohne Zusatz eines Chlorstabilisators)

Es wurden Reinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung auf Chlorstabilität geprüft. Dazu wurden die Mittel bei 4O⁰C gelagert und der Chlorgehalt nach verschiedenen Zeiten bestimmt.

Beispiel I

50% Natriumphosphat, wasserfrei
40% Natriummetasilikat, wasserfrei
2 % Kaliumdichlorisocyanutat
2 % Polypropylen-Polyoxyäthylenblock-

polymerisat
6% Natriumcarbonat, calc.

Beispiel II

50% Natriumtriphosphat mit 5% Wasser
40% Natriummetasilikat mit 3% Wasser

6% Soda

2% Fettalkohol Äthoxylat C₉ — C₁₁ mit
3 Mol Äthylenoxyd

2% Kaliumdichlorisocyanurat

Beispiel III

36% Natriumtriphosphat mit 3% Wasser
60% Natriummetasilikat mit 5 Mol Wasser

(enthält 42% Wasser)
2 % Nonylphenoläthoxylat mit 5 Mol

Äthylenoxyd
2 % Kaliumdichlorisocyanurat

Die Prüfung der Chlorstabilität bei 40⁰C ergab folgende Ergebnisse:

Diese Aufstellung zeigt die relativ rasche Abnahme des Chlorgehaltes und damit der Abfall der Reinigungsleistung, insbesondere gegenüber Farbstoffflecken wie Tee, Kaffee, Obstsaftreste. Besonders deutlich tritt der Effekt bei den Rezepturen auf, die Wasser enthalten. Andererseits lassen sich aber gerade die wasserhaltigen Produkte leicht ausspülen.

B Chlorstabilität von Reinigungsmitteln + Chlorstabilisator aus Zink- und Aluminiumsalz (erfindungsgemäß) und zum Vergleich

Chiorstabilität von Reinigungsmitteln + Zusatz von Aluminiumsalz allein bzw. Zinksalz aHein

Beispiel IV

Ein Reinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung:

50% Natriumtriphosphat mit 5% Wasser 40% Natriummetasilikat mit 3% Wasser 2% Soda
as 2% Fettalkohol Äthoxylat C₉ — C_n mit

3 Mol Äthylenoxyd
2% Kaliumdichlorisocyanurat

wurde einmal versetzt mit:

a) 4%
5%
8%
0,2%
0,32%

b) 2,6%
0,53%

c) 3,3%
0,53%

d) 1,25%
0,2%
0,32%

Aluminium-Zink-Silikat mit

Aluminiumoxid und

Zinkoxid, entsprechend

Aluminiumoxid 4-

Zinkoxid (erfindungsgemäß)

Zink-Silikat, entsprechend

Zinkoxid

Aluminium-Silikat, entsprechend

Aluminiumoxid

Aluminium-Silikat, entsprechend

Aluminiumoxid ·+-

B₂O₃

Tabelle 1

Beispiel
I

III

Anfangschlorgehalt
nach 1 Monat
nach 3 Monaten
nach 6 Monaten
Ausspülbarkeit

1,2	1,2	1,2
1,1	1,0	1,0
0,8	0,7	0,6
0,7	0,4	0,3
schlecht	gut	gut

und jeweils mit Na₈SO₄ auf 100% ergänzt.

Beispiel V

33 % Natriumtriphosphat mit 3 % Wasser 58,6% Natriummetasilikat mit 5 Mol Wasser

(enthält 42 % Wasser)
2% Nonylphenoläthoxylat mit 5 Mol

Äthylenoxyd

2% Kaliumdichlorisocyanurat 4% Calcium-Aluminium-Silikat, entsprechend

0,2% Aluminiumoxid
0,4% Zinkphosphat, entsprechend 0,2%

Zinkoxid

Beispiel VI

60% Natriumtriphosphat mit 5% Wasser 30,5% Nalriummetasilikat mit 5 Mol Wasser (enthält 42% Wasser)
Nonylphenoläthoxylat mit 4 Moi Äthylenoxid

Kaliumdichlorisocyanurat Aluminium-Zink-Silikat, entsprechend 0,2% Aluminiumoxid und 0,6% Zinkoxid

2%

2% 5,5%

Das Aluminium-Zink-Silikat wurde auf folgende Weise hergestellt:

Eine Lösung (A), bestehend aus 680 g Wasserglas mit 9,6% Na₂O + 24,8% SiO₂, wurde auf 21 verdünnt.

Eine Lösung (B), bestehend aus 50,3 g Aluminiumsulfat und 47,7 g Zinksulfat, wurde ebenfalls auf 21 verdünnt.

Beide Lösungen wurden bei einem pH-Wert von 7—8 in 21 Wasser bei 80⁰C gleichzeitig langsam eingegossen und bei der genannten Temperatur gehalten. Nach vollständiger Vereinigung der Lösungen wurde der Niederschlag abgesaugt, sulfatfrei gewaschen und bei 130°C getrocknet. Die pulverisierte Substanz hat folgende Zusammensetzung:

3,6% Aluminiumoxyd
10,8% Zinkoxyd

5,7% Na₂O
69,0% SiO₂
Rest Wasser.

Von der hergestellten Substanz wurden 5,5% verwendet, entsprechend 0,2% Aluminiumoxyd und 0,6% Zinkoxyd.

Beispiel VII
Verhältnis Al₂O₃ : ZnO = 1 : 10

Beispiel VIII

60% Natriumtriphosphat mit 7% Wasser
30,84% Natriuminetasilikat mit 5 Mol Wasser
2 % Fettalkoboläthoxylat mit 6 Mol

Äthylenoxid

2 % Kaliumdichlorisocyanurat
0,40% Zn-sulfat mit 50,3% ZnO, entsprechend

0,2% ZnO

4,76 % Al-phosphat mit 42 %Al₂O₃, entsprechend 2% Al₂O₃

Die Prüfung der Chlorstabilität bei einer Lagerung von 40⁰C ergab folgende Ergebnisse:

Tabelle 2

Beispiel Anfangs- 1 Monat

Chlorgehalt

40%
53,31

2%

2%
0,69

2,0%

Natriumtriphosphat mit 5% Wasser

Natriummetasilikat mit 5 Mol Wasser

Nonylphenolpolyglykoläther mit 3 Mol

Äthylenoxid

Kaliumdichlorisocyanurat

Al-sulfat mit 29% Al₂O₃, entsprechend

0,2% Al₂O₃

ZnO

3 Monate 6 Monate

IVa)	1,2	1,0	1,0	0,9
IVb)	1,2	1,0	0,65	0,4
IVc)	1,2	1,0	0,6	0,3
IVd)	1,2	1,0	0,7	0,5
V	1,2	1,1	1,G	0,9
VI	1,2	1,1	1,0	1,0
VII	1,2	1,1	1,0	0,9
VIII	1,2	1,15	1,1	1,0

Die Vergleichsversuche zeigen eindeutig die ausgezeichnete Chlorstabilität der erfindungsgemäßen Mittel gegenüber den Mitteln gleicher Zusammensetzung ohne Zusatz eines Chlorstabilisators sowie Mitteln, die nur Al-Salz oder nur Zn-SaIz enthalten. Die erfindungsgemäßen Produkte lassen sich zudem leicht und vollständig aus den Dosiervorrichtungen ausspülen.

Claims (4)

1 2 kat oder auch Doppelsalz wie Alkaü-Aluminium- Patentansprüche: Silikate, Alkali-Alucninium-Phosphate, Erdalkali-Alu- minium-Silikate.

1. Alkalische wasserhaltige Reinigungsmittel, Als Zinksalze kommen in Frage: Zinksulfat, Zinkenthaltend aktivchlorabspaltende Verbindungen, S chlorid, Zinkate oder unlösliche Zinkverbindungen dadurchgekennzeichnet.daßsie einen wie Zinkoxyd, Zinkstearat, Zinksilikat Zmkphosphat. Chlorstabilisator, bestehend aus einem Gemisch Bevorzugt können auch Doppelverbindungen aus aus Aluminiumsalz und Zinksalz, berechnet als Zink und Aluminium eingesetzt werden wie Zmk-Aluminiumoxid und Zinkoxid im Verhältnis von Aluminium-Silikat, Zinkaluminat, Aluminiumzinkat. 1 : 10 bis 10 : 1, enthalten io Beispiele für aktivchlorabspaltende Verbindungen

2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch sind z. B. Natrium/Kaliumsalze der Di/Trichlorisogekennzeichnet, daß sie 0,05 bis 5% Stabilisator, cyanursäure, Natrium/Calcium/Lithiumsalze der utfervorzugsweise 0,4%, berechnet auf Aluminiumoxid chlorigen Säure, chloriertes Trinatriumorthophosphat, und Zinkoxid, enthalten. Trichlormelamin, N-Chloracetylharnstoff, Chloramin.

3. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 und 2, da- 15 Sie werden in solchen Mengen zugegeben, daß im durch gekennzeichnet, daß sie als Chlorstabiüsator Gemisch 0,5 bis 5%, vorzugsweise 1 /₀, aktives Chlor Zink-Aluminium-Doppelverbindungen enthalten. vorliegt.

4. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 3, da- Neben dem Chlorstabilisator und den aktivchlordurch gekennzeichnet, daß sie als Chlorstabilisator abgebenden Verbindungen können die erfindungs-Zink-Aluminium-Silikat enthalten. ac gemäßen Mittel die üblichen in Reinigungsmitteln

für Geschirr vorhandenen Bestandteile enthalten. Es ist jedoch ein besonderer Vorteil, daß erfindungsgemäß

die Rohstoffe nicht in wasserfreier Form vorliegen

müssen, sondern daß es möglich ist, kristallwassers5 haltige Rohstoffe zu verwenden, ohne daß infolge

Gegenstand der Anmeldung sind alkalische wasser- des Wassergehaltes beim Lagern der Mittel ein Verlust haltige Reinigungsmittel insbesondere für Geschirr, an Chlor eintritt,
enthaltend aktivchlorabspaltende Verbindungen. So ist ein wesentlicher Bestandleil der Mittel ein

Zum Reinigen von Geschirr in Geschirrspül- Gerüststoff, vorzugsweise das alkalisch reagierende maschinen werden üblicherweise alkalischeReinigungs- 30 Triphosphat in Mengen von 20 bis 80%, vorzugsweise mittel verwendet, die im wesentlichen aus einem Gerüst- 30 bis 60% des Gemisches. Der Wassergehalt sollte Stoff, Alkalisilikat und einem wenig schäumenden, für ein gut ausspülbares Produkt 3 bis 15% betragen, nichtionogenen Tensid bestehen. Zur Verbesserung vorzugsweise 4 bis 8%. Es kann auch das vollständig der Reinigungswirkung, insbesondere zur Entfer- hydratisierte Tripliosphat als Hexahydrat Verwendung nung von Farbstoffflecken wie Tee, Kaffee, Obstsaft- 35 finden. Auch andere Builder wie Phosphonate oder reste usw., werden den Mitteln noch Bleichmittel stickstoffhaltige organische Komplexbildner wie NTA zugesetzt, die in wäßriger Lösung Sauerstoff oder und EDTA oder stickstofffreie organische Komplexvorzugsweise Chlor abgeben. bildner wie Polycarbonsäuren können in den Mitteln

Diese bekannten Reinigungsmittel mit einem Gehalt vorhanden sein.

an aktivchlorabspaltenden Verbindungen besitzen 4« Ferner sollen die Mittel Silikat, vorzugsweise alle den Nachteil, daß der Chlorgehalt beim Lagern Natriumsilikat enthalten. Das Verhältnis Na₂O zu abnimmt und damit die Reinigungswirkung sinkt. SiO₂ soll zwischen 1 : 1 bis 1 : 3,5 liegen. Es wird in Dies um so mehr, je mehr Wasser in den Mitteln vor- einer Menge von 5 bis 70%, vorzugsweise 20 bis 50%, tianden ist, wobei das Wasser einmal aus dem Kristall- bezogen auf das Gemisch, eingesetzt. Der Wasserwasser der Rohstoffe stammen kann und zum anderen 45 gehalt kann, um eine Verfärbung und eine Verklebung beim Herstellen der Mittel, z. B. Granulierverfahren, zu verhindern, 1 bis 10%, vorzugsweise 5% betragen, eingetragen wird. Befriedigend lagerstabil sind nur Statt dessen kann auch das Pentahydrat mit etwa solche Mischungen, zu deren Herstellung völlig wasser- 42% Wasser verwendet werden,
freie Rohstoffe verwendet wurden. Es ist auch wesentlich, daß eine gewisse Relation

Für ein schnell lösliches und aus den Dosiervor- 50 zwischen SiO₂ und P₂O₅ eingehalten wird, da einmal richtungen der Spülmaschine gut und vollständig aus- der Reinigungseffekt optimal wird infolge synerspülbares Produkt ist jedoch ein gewisser Wassergehalt gistischer Effekte und zum anderen die Korrosion auf der Rohstoffe unerläßlich, wodurch wiederum der ein Minimum reduziert wird. Das Verhältnis P₂O₅ zu rasche Abbau der Chlorkomponenten einsetzt. SiO₂ soll zwischen 1 : 0,7 und 1 : 2, vorzugsweise

Es wurde nun gefunden, daß man wasserhaltige 55 1 : 1 liegen.

chlorstabile alkalische Reinigungsmittel zum Reinigen An nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln kom-

von Geschirr erhält, wenn man dem Mittel einen men vor allem schwachschäumende Mittel in Frage Chlorstabilisator, bestehend aus einem Gemisch aus wie niedrigäthoxylisrte Nonylphenolpolyglykoläther, Aluminiumsalz und Zinksalz, berechnet als Alu- Polypropyien-Polyä'thylen-Blockpolymerisate, Fettalminiumoxid und Zinkoxid, im Verhältnis von 1 : 10 60 kohol-Äthoxylate mit C₉ — C₁₈ und 3 — 6 Mol bis 10 : 1 zugibt. Äthylenoxyd. Schließlich können die Gemische noch

Der Gehalt an Stabilisator soll 0,05 bis 5%, vor- andere übliche Stoffe wie Farbstoffe, Parfüm usw. zugsweise 0,4%, berechnet auf Aluminiumoxid und enthalten.
Zinkoxid, betragen. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel

Geeignete Aluminiumsalze sind: Aluminiumsulfat, 65 erfolgt nach üblichen Herstellungsverfahren wie Aluminiumchlorid, Aluminate und in Wasser unlös- Mischen oder Granulieren. Die Anwendung erfolgt liehe Aluminiumverbindungen wie basisches Alu- in fester Form in üblichen Konzentrationen,
miniumnhnsnhat. Aluminiumstearat, Aluminiumsili- Die erfindungsgemäßen Mittel können über lange