DE2343609C3 - Thermoplastische Polyester-Polycarbonat-Gemische - Google Patents

Description

y ß enthaltenden Mischpolymerisat und einer Mi-

t) 2 bis 35 Gewichts-% eine? Pfropfmischpoly- » _{aus einem} Ajtyiacrylat und einem vinylaroma-

merisats aus einem Butadienpolymensat und *» Kohlenwasseirstoff bekannt, die hervorragende

Vilnomeren wobei die Menge des Bu- ^ Eihften entfaltet

merisats aus einem Butadienpy Kohlenwasseirstoff bekannt, die herragende

Vinylmonomeren, wobei die Menge des Bu- ^_11n ,_astische Eigenschaften entfaltet,

tadienpolymerisatbestandteils m dem Ffropi- .^ j_emer j_n der veröffentlichten japamschen

mischpolymerisat 1 bis 30 Gewichts-%, ^bf" . ._Pateiltanmeldung Nr. 14 035/1961 beschrieben, daß

zogen auf das Gesamtgewicht der Bestand- ¹S ™ _{man Polyä}thylenteic;phthalat mit einem

teile A₅ B und C, beträgt, und gegebenenfalls ^P^_{atischen Polycarb}onat, das eine schlechte Ver-

D) Stabilisator, Farbstoff, feuerbeständig machen- formbarkeit besitzt, vermischt, eine verbesserte Ver-

d Mil Ftittel Keimbildner fbkit erreicht

Stabilisator, Farbstoff, feuerbeständg formbarkeit besit,

des Mittel, Formtrennmittel, Keimbildner, formbarkeit erreicht.

Schmiermittel und/oder Füllstoff. _ao wie zu erwarten, wird bei den aus den beiden oben

2. Verwendung der thermoplastischen Form- angegebenen USA.-PatenUchn^n bannten Poly massen gemäß Anspruch 1 zum Herstellen von -^schen %*%*%*££ ^bStm Spntzgußteilen. ^^ _veröffenti_ichten japanischen Patentanmeldung

as bekannten Polymergemisch die Schlagzähigkeit des

aromatischen Polycarbonate verschlechtert.

Es wurde demgegenüber überraschenderweise gefunden daß, wenn man ein Pfropfmischpolymerisat aus einem Butadienpolymensat und einem Vmyl-30 monomeren in ein Polymergemisch aus einem aromatischen Polyester und einem aromatischen Polycarbo-

i J^^f'^^Z

tische y

DieErfindung betrifft thermoplastische Formmassen, nat, vorzugsweise die neben anderen wünschenswerten Eigenschaften, mensetzung aus eine wie einer überlegenen Verformbarkeit, einer guten einem aromatischen.^f£ T^^rhanden tt als

^{massen auS} _{tn u}. 40 ausmacht, die "Schlagzähigkeit der Zusammensetzung

A) 25 bis 85 Gewichts- %, vorzugsweise etwa 40 bis _erheblich verbessert wird und man eine thermoplastietwa 80 Gewichts-% eines aromatischen Poly- „u_e p_orn!ina£Se mit verbesserter Verformbarkeit eresters, J^lT, ^Je insbesondere für die Spritzverformung ge-

B) 10 bis 60 Gewichts-%, vorzugsweise etwa 20 bis eignet ist, die während der Verformung eine dimenetwa 60 Gewichts-% eines aromatischen Poly- _{45 s}io.ismäßige Stabilität zeigt gegen thermische Ver· carbonats und formung und chemisch beständig ist.

, ν. Ft ht nicht vollständig geklürt, aus v/elchen Gründen

C) 2 bis 35 Gewichts-%, vorzugsweise etwa 3 bis |™|^_cheni| _Ergeb_nisse einstellen. Dkse

25 Gewichts- % emes ^Pf™P/^mi^P^oIv^^e"^s^ "^s ^e^hen^en Ergebnisse wurden jedoch leicht ver-

einemButad.enpolymensat und Vinylmonomeren, JgJJJ^ _m°_{n die in den} folgenden Tabellen I wobei die Menge des in dem Pfropfmischpoly- 5<> stena ^ w»? ^ⁿ ° _rimentell|_{n Ergebnisse be}.

^^^^^t Üt^gder Tabelle^PI.sind die ,Ergebnisse ange-

^ ^TB-iidC; beträgt, ^%Xg££rrSSE%ZZ und gegebenemalls ^ ^^_y]j._{propan (B) und C}) einem Pfropfmischpoly-

D) Stabilisator, Farbstoff, feuerbeständig machendes _merisat aus Poly-(butadien"Styrol)-methyImethacrylat Mitte], Formtrennmittel, Keimbildner, Schmier- _un£j styrol (C: Butadien/Styrol-Verhältnis des Grundmittel und/oder Füllstoff. ^polymerisate 70/30 und MethylmethaOTylat/Styrpl-Es wurden bereits, um einem aromatischen Poly- ^rhältnis des Pfröpfmischr^lymerisat^60|0). erhalt, carbonst verbesserte thermoplastische Eigenschaften 6oSwährend in der folgendem Tabelle B die Ergebnisse zu verleihen und die Verformbarkeit des Polymers zu tinter Verwendung eines Polymergemischs angegeben verbessern, Polymergemische vorgeschlagen, die eine sind, das A) Polyhexamethylen-2 6-naphth^at (A), B) Misrhung aus einem aromatischen Polycarbonat und das oben beschnebene Polycarbonat Bjind_C) das einem Butadien-Pfropfmischpolymerisat enthalten. obenerwähnte Pfropfpolymensat C enthalt. Die ver-Zum Beispiel ist in der US-PS 31 30117 eine gemischte 6₅-_Schiedenen Eigenschaften dieser Zusammensetzungen, Zusammensetzung aus einem Polycarbonat eines di- die in den folgenden Tabellen I und II angegeben sind, (mono - hydroxyphenyl) - substituierten aliphatischen wurden unter Anwendung der in Beispielen bescnne-Kohlenwasserstoffs und einem Pfropfmischpolymeri- bencn Meßverfahren ermittelt.

23#3 6Ό9

«Tabelle I ; -	,Ansatz Nr. 1	Nr. 2	Nr. 3	Nr. 4	Nr-5	■ -Nr. 6""
Poiymer-Zusaniniensetzuniä

100	40 60	40 40 20	- -80 20	50 50
15	36	62,5	', 21	9,8
18,5	50	12,6	4,5	-4,4
135 ■--	■ "58 -V'f	»*J6 ■■■'·		108
0,006 Δ	0,007 X	0,006 O	0,015 O	0,006 O

Polyester A ....... 100

!Polycarbonate ...■.-.;>.....: .....τ-^:

Pfropfpolymerisat C ... —

Eigenschaften:

Schlagzähigkeit (kg · cm/cm) 5,1

-- Schmelzviskosität bei 260°C

;■ Verformungstemperaturbei-18,-5 kg/cm²

⁷ Schrumpfung während des Verlbrmens

(cm/cm) 0,021

Chemische Beständigkeit O

Mit Ausnahme des Ansatzes Nr. 4 stellen alle in der weisenden aromatischen Polyester A, was in Ansatz Tabelle I angegebenen Ansätze Vergleichsansätze dar. Nr. 1 verdeutlicht ist, ersetzt wird, kann man uber-Die erfmdungsgemäße Zusammensetzung besitzt eine raschenderweise feststellen, daß (also trotz der Tathohe Schlagzähigkeit von mindestens 15 kg ■ cm/cm, sache, daß die' Menge dts eine hohe Schlagzähigkeit vorzugsweise von mindestens 20 kg · cm/cm, eine as aufweisenden Pfropfpolymerisats C vermindert wurde Schmelzviskosität von 5 bis 15 (X 10³) Poise bei 260⁰C, und der eine geringe Schlagzähigkeit aufweisende eine Verformungstemperarur bei 18,5 kg/cm² von Polyester A in einer Menge von 40 Gewichts-%, bemi-'destens 7O⁰C, eine Schrumpfung beim Verformen zogen auf das Gesamtgewicht der Masse, zugegeben von nicht mehr als 0,01 cm/cm und eine gute chemische wurde) die Schlagzähigkeit um etwa den zweifachen Beständigkeit. Es ist zu ersehen, daß die in Ansatz 30 Wert der in Ansatz Nr. 3 angegebenen Zusammen-Nr. 4 angegebene Tiisammensetzung diese Eigen- Setzung ansteigt. Zusätzlich ergibt sich, daß die Masse schäften besitzt. gleichzeitig die obenerwähnten wünschenswerten

Das in Ansatz Nr. 2 der Tabelle I angegebene Poly- Eigenschaften besitzt. Aus dem Ansatz Nr. 5 ist zu er-

carbonat B besitzt eine Schlagzähigkeit von 15 kg · kennen, daß, wenn man das eine hohe Schlagzähigkeit cm/cm, während eine Zusammensetzung, die aus einer 35 aufweisende Pfropfpolymerisat C in der gleichen

Mischung aus 40 Gewichtsteilen Polycarbonat B und Menge, wie in Ansatz Nr, 4 angegeben, verwendet und

60 Gewichtsteilen des- hochschlagfesten Pfropfpoly- kein aromatisches Polycarbonat B zugibt, sonders es

msrisats C besteht, eine Schlagzähigkeit von 36 kg ■ durch den aromatischen Polyester A ersetzt, sich nicht

cm/cm besitzt. Es ist gut bekannt, daß das Pfropfpoly- die überraschenden Ergebnisse des Ansatzes Nr. 4 ermerisat C kautschukartige Eigenschaften besitzt, so 40 geben. Weiterhin ergibt sich eine Verschlechterjng der

daß die Bestimmung der Schlagzähigkeit nicht er- dirnensionsmäßigcTi Stabilität während des Verior-

folgen kann, wobei jedoch zu sagen ist, daß diese mens.

Schlagzähigkeit normalerweise 100 kg · cm/cm über- Weiterhin verdeutlicht der Ansatz Nr. 6, daß eine

steigt. Wenn, wie es sich aus dem Ansatz Nr. 4 ergibt, Mischung aus dem Polyester A und dem Polyearbodie Menge des eine hohe Schlagzähigkeit aufweisenden 45 nat B eine Schlagzähigkeit besitzt, die dem arithme-

Pfropfpolymerisats C auf 1/3 der in Ansatz Nr. 3 ver- tischen Mittel der Schlagzähigkeit dieser beiden Harze

wendeten Menge vermindert wird und die Minder- entspricht, und daß diese Mischung nicht den bei dem

menge durch den eine geringe Schlagzähigkeit auf- Ansatz Nr. 4 erkennbaren synergistischen Effekt zeigt.

Tabelle II

Polymer-Zusammensetzung Ansatz

Nr. 1 Nr. 2 Nr. 3 Nr. 4 Nr. 5 Nr. 6

Polyester A' 100 — — 40 80 50

Polycarbonat B ...,...,..—. . 100 ψ .^..,40 , ^, — ,».-.-, ^5P;,;

Pfropfpolymerisate — — ΐ60 vm**2Ö··-Vv- 20 ^; ->f —

Eigenschaften: - »

'-^Schlagzähigkeit (kg · cm/cm) 3,2 15 Aß 70 .* 1,8 n'7,1

'Schmelzviskosität bei 260⁰C

'(χ 10*Poise).. 1,8. 18,5 48 ,.8,6 .-' 2,8 '.,- 12,Q .

Verformungstemperatur bei 18,5, kg/cm² ■/< >■,. ■'■■'■■.

(⁰C) 60 135 61 91 55 '-·. 59

'Schrumpfung während des Verformens

(cm/cm) 0,019 0,006 0,007 ^! 0;Ö06 0,015 0]007

Chemische Beständigkeit O Δ X O Ö 6

(/ T

ΐ Aus der Tabelle II ist in gleicher Weise wie aus der Polyhexamethylen-^o-naphthalat. Diese Polykonden-

\, Tabelle I zu ersehen, daß sich unerwartete und über- sate kann man entweder als solche oder in Form von

: - raschende Ergebnisse selbst dann einstellen, wenn man Mischungen verwenden.

ϊ anstelle des Poly-(tetramethylenterephthalat)-harzes Als aromatische Polycarbonate verwendet man in

ein Polyalkylen-2,6-näphthalatharz, z.B. Polyhexa- 5 den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorzugs-

methylen-2,6-flaphthalatharz, als aromatischen Poly- weise ein Poiycarbonai eines bis-(mono-hydroxyphe- ι

ester einsetzt. nyl)-substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffs. j

Die thermoplastischen Formmassen gemäß der Er- Zum Beispiel ist es möglich, ein aromatisches Poly- :

- "findung besitzen daher neben anderen wünschenswer- carbonat einzusetzen, das man über das Esteraus- ]

ten Eigenschaften, wie ^iner ausgezeichneten Verform- 10 tausch-Verfahren oder das Phosgen-Verfahren aus

barkeit, einer guten Bestä ligkeit gegen thermische 2,2-Bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan(das der Einfach-

Verformung und ChemiVmicn, eine unerwartete heit halber als »Bisphenol A« bezeichnet wird) erhalten

Schlagzähigkeit. hat. Weiterhin ist es möglich, das Bisphenol A voll- J

Weitere Vorteilt; de=· wiegenden Erfindung ergeben ständig oder teilweise durch ein Bis-(4-Hydroxyphenyl- '

sich aus der folg.. -UeD. Beschreibung und den darin 15 4lkan), ein Bis-(4-Hydroxyphenylsulfon) oder einen

&. enthaltenen ~tispie.ien. «Bis-(4-Hydroxyphenyläther) zu ersetzen. Es können ·.

*f Der in äs,, rfindungsgemäßen Formmassen ent- auch zwei oder mehrere derartige aromatische Poly- j

_. haltene aromatische Polyester ist ein Polyester, der als carbonate in Form einer Mischung verwendet j

* Kettenglieder der Hauptkette des Polykondensats ge- werden. !

i" gebenenfalls substituierte aromatische Ringe enthält, ao Als bevorzugte Pfropfmischpolymerisate aus Buta- j

\ Beispiele für Substituenten der aromatischen Ringe dienpolymerisaten und Vinylmonomeren verwendet f

~ sind Halogenatome, wie Chlor- oder Brom-Atome, man erfindungsgemäß ein Pfropfmischpolymerisat a-;s |

'-- ' Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie einem Butadienpolymerisat und einem Vinylmono- \

Methylgruppen, Äthylgruppen, tert.-Butylgruppen oder meren, das mindestens 50 Mol-% Butadien-Einheiten *

;_; Isobutylgruppen. Diese aromatischen Polyester kann as enthält. Beispiele für erfindungsgemäß geeignete Vinyl- \

man in an sich bekannter Wjise dadurch erhalten, daß monomere sind Methacrylsäureester, aromatische f

man aromatische Dicarbonsäuren oder esterbildende Monovinylverbindungen, Vinylcyanidverbindungen j

5 Derivate dieser Säuren mit Glykolen umsetzt. und Mischungen dieser Substanzen. Besondere Ver- j

^J Als Säuren dieser Art kann man beispielsweise treter dieser Verbindungen sind Alkylester von Meth-

Naphthalin-2,6-dicarbonsäure oder Terephthalsäure, 30 acrylsäure, deren Alkylgruppen 1 bis 4 Kohlenstoff-

; die Substituenten der oben angegebenen Art aufweisen atome enthalten, vorzugsweise Methylmethacrylat,

ϊ können, und esterbildende Derivate dieser Verbindun- aromatische Monovinylverbindungen, wie Styrol, Vi-

i gen, wie niedrigmolekulare Alkylester davon, ein- nyltoluo'., «-Methylstyrol, am Kern halogeniertes

i setzen. Als Glykole kann man Polymethylenglykole Styrol oder Vinylnaphthalin, wobei das Styrol b^son-

¹ mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1,4-Bu- 35 ders bevorzugt ist, sowie Vinyicyanidverbindungeu,

tandiol und 1,6-Heptandiol, verwenden. Einen Teil wie Acrylnitril, Methacrylnitril und «-halogenierte

(vorzugsweise nicht mehr als etwa 30Mol-%) des Acrylnitrile, wobei Acrylnitril besonders bevorzugt ist.

Säurebestandteils und/oder des Glykolbestandteils Diese Verbindungen kann man entweder als solche

t kann man durch andere Säuren oder andere Glykole oder in Form von Mischungen verwenden.

ί oder esterbildende Derivate dieser Verbindungen er- 40 Das Pfropfmischpolymerisat besitzt vorzugsweise

r setzen. Beispiele für andere Säuren sind Isophthal- ein Pfropfverhältnis von Jtwa 15 bis 200%, insbeson-

^; säure, p-Hydroxybsnzoesäure, Adipinsäure, Sebacin- dere 30 bis 120%. Wenn das Pfropfverhäitnis geringer

säure, von der hiaphthalin-2,6-dicarbonsäure ver- ist als der angegebene Bereich, wird eine unzureichende

schiedeneNaphthalindicarbonsäuren und esterbildende Verbesserung der Schlagzähigkeit erreicht, und man

Derivate dieser Verbindungen. Beispiele für andere 45 erhält ein verformtes Produkt mit unerwünschtem Aus-

Glykole sind 1,4-Cyclohexandiol, Bisphenol A und sehen. Wenn das Verhältnis zu groß ist, kann die ange-

esterbiidende Derivate dieser Substanzen. strebte Verbesserung der Schlagzähigkeit nicht erzielt

Beispiele für bevorzugte aromatische Polyester A wtrden.

sind Polyäthylenterephthalat, Folytetramethylentere- Erfindungsgemäß ist das Pfropf verhältnis (%) ein

phthalat, Pclyhexamethylenterephthalat, Polyäthvlen- 50 Wert, der unter Anwendung der folgenden Gleichung

: 2.6 naphthalat, Polytetramethylen-2,6-naphthalat und berechnet wird:

_. . , „. . ,_o/. f Gewicht deo acetonunlöslichen Materials J _1f,_n

Pfropfverhältnis <%) = 1 · 100

[ Gewicht des Butadienpolyr.erisats in dem Pfropfmischpolymensat C J

■ " "*■'' J-_ Erfiridungsgemäß. ,ist^ als; Yij^rnpnomeres für das ^bevorzugter SO J- 5,MoI-% Acrylnitril und 80 bis

ί " >Pfropfmischpo!ymensat C^^ dieVerwendurigvon min- 60 Mol-%, bevorzugter 70 ± 5 Mol-% Styrol.

V ' destens zwei Monomeren, wie Methylmethacrylat, Das für die Erfindung eingesetzte Pfropfmischpoly-

\ Styrol und/oder Acrylnitril; besonders bevorzugt. 66 merisät C kann man in an ,sich bekannter Weise durch

' . ' 'Geeignete Mischungen sind z. B/eine Kombination Polymerisation in der Mi|ssej Suspensionspolymeri-

**>"' -· '■ aus Methylmethacryiät und Styrol pnd eine Kombi- sation, Massen^/Suspensions-Pölymerisation; LÖsungs-

ί i, nation '6 as Styrol und Acrylnitril .In der ersteren Mi- polymerisation oder Emulsionspolymerisation her-

'schung beträgt die bevorzugfe Styrolmenge 10 bis 60, stellen. Wenn man ein 'PfröpiSaischpolymerisat C her-

■ insbtuOndere 20 bis 40 Mol- %, während Methylmeth- 65 stellen will, das als überwiegendes Bestandteil das

f acrylat in einer Menge von SK) bis 40, insbesondere Butadienpolymeriset enthält! wird das Emülsibnspoly-

80 bis 60 Mol-% vorhanden ist. Die letztere Zusam- merisationsverfahren empfohlen. Bei der Herstellung

imensetznng enthält vorzugsweise 20 bis 40Mol-%, des Pfropfpolymerisats C kann in dem Reaktions-

produkt ein Homo-oder Mischpolymerisat des Vinyl- formendes Material geeigneter Form oder in Form

monomeren enthalten sein. Das Reaktionsprodukt schmelzverformter Gegenstände, wie stranggepreßter

kann jedoch als solches als Pfropfmischpolymerisat C oder spritzverformter Gegenstände.'Die"Massen sind

eingesetzt werden. besonders für die Herstellung ,von spritzverformten

Wenn man das Pfropfmischpolymerisat C in Form '-5' Gegenständen geeignet.' Es versteht sich, daß'die Zu-

einer Mischung einsetzt,.das das obenerwähnte Vinyl- sammensctzungen vers'chiedene"weitere Additive/'wie

homopolymerisat oder.-mischpolymerisat enthält, be_;- - , Stabilisatoren, Farbstoffe, 'feuerbeständig;machende

trägt der Gehalt des VinylhomopolymcrisatS' oder \ .Substanzen, optische Aufheller, Mittel zur Erleichte-

-mischpolymcrisats vorzugsweise nicht mehr als 50 Ge- 'rung der Encnahme aus der Form,'Keimbildungsmittel,

wichts-ⁿ ₀, bezogen auf die Mischung. Weiterhin kann io Schmiermittel, Füllstoffe oder Treibmittel, enthalten

insbesondere mit Hinsicht auf die Verbesserung der können.

Verträglichkeit des Polycarbonats B mit dem Pfropf- Als Stabilisatoren kann man z. B. Oxidationsstabilimischpolymerisat C ein Vinylmischpolymerisat, insbe- satoren, Lichtstabilisatoren oder Hitzestabilisatoren sondere ein Acrylnitril/Styrol-Mischpolymerisat, in verwenden. Beispiele für Lichtstabilisatoren sind Benzeiner Menge von nicht mehr als 35 Gewichts-% züge- 15 triazolverbindungen, wie 2-Hydroxy-5-methylbenztrisetzt werden. azol oder 2-Hydroxy-3-chlor-5-tert.-butylbenztriazol,

Der bevorzugte aromatische Polyester A besitzt eine Benzophenonverbindungen, wie 2,4-Dihydroxybenzo-

reduzierte spezifische Viskosität //red, die bei 35³C phenon, und Phenylsalicylatverbindungen, wie Phenyl-

unter Verwendung einer Lösung von 1,2 g des Poly- salicylat. Beispiele für Oxidationsstabilisatoren sind

kor.densats in 100 ml o-Chlorphenol bestimmt wird, 20 sterisch gehinderte Phenole wie, Stearyl-3,5-di-tert.-

von etwa 0,3 bis etwa 2,5. Das aromatische Poly- butyl-4-hydroxyphenylpropionat, und Aminverbindun-

carbonat B weist ein Molekulargewicht von 15 000 bis gen, wie N,N'-Di-/5-naphthyl-p-phenylendiamin. Bei-

50 000, vorzugsweise 20 000 bis 35 000, auf. Das bevor- spiele für Hitzestabilisatoren sind Scbwefelverbindun-

zugte Pfropf mischpolymerisat C enthält das Grund- gen, wie Dilaurylthiopropionat, unc. phosphorhaltige

polymerisat (Hauptkette) in einer Menge von 20 bis 80, 25 Verbindungen, wie Phosphorsäure, Phosphorige Säure,

vorzugsweise 40 bis 60 Gewichts-%, bezogen auf das Pbosphinsäure.PhosphonsäureoderEsterdieserSäuren.

Pfropf mischpolymerisat C. Als Farbstoff kann man irgendeinen gewünschten

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ent- Farbstoff oder ein Pigment einsetzen.

halten 25 bis 85 Gewichts-%, vorzugsweise etwa 40 bis Beispiele für feuerbeständig machende Mittel sind

etwa 80 Gewichts-%, des aromatischen Polyesters A, 30 halogenhaltige aromatische Verbindungen, wie Hexa-

10 bis 60 Gewichts-%, vorzugsweise etwa 20 bis etwa brombenzol, oligomere Polycarbonate von Tetrabrom-

60 Gewichts-% des aromatischen Polycarbonats B und bisphenol A, Dekabromdiphenyl, Dekabromdiphenyl-

2 bis 35 Gewichts-/', vorzugsweise etwa 3 bis etwa ätheroderTetrabromphthalsäureanhydrid,sowiephos-

25 Gewichts-% des Pfropfmischpolymerisats C. Wei- phorhaitige Verbindungen, wie Tris-(2,3-dibrompro-

terhin ist es erforderlich, daß der \nteil des Butadien- 35 pylphosphat) oder Polyarylphosphonate, wobei das die

polymerisat-Bestandteils in dem Ffropfmischpolymeri- Brennbarkeit unterdrückende Mittel zusammen mit

sat C 1 bis 30 Gewichts-%, bezogen auf die Gesamt- einem Hilfsmittel, wie Antimontrioxid, eingesetzt wer-

menge der Harze A, B und C, beträgt. den kann. .,_,._,.

Es ist jedoch bevorzugt, daß der aromatische Poly- Beispiele für Mittel, die die Entnahme aus der Form

ester A in einer größeren Menge vorhanden ist als das 40 erleichtern, sind Silicone.

aromatische Polycarbonat B. Zum Beispiel kann vor- Beispiele für Schmiermittel sind Bariumstearat,

zugsweise eine Kombination aus 50 his 80 Gewichts- % Calciumstearat oder fluides Paraffin,

des aromatischen Polyesters A und 50 bis 20 Ge- Das keimbildende Mittel kann z. B. ein anorgani-

wichts-⁰/ des aromatischen Polycarbonats B ver- sches keimbildendes Mittel, wie Talkum, ein organi-

vendet werden. *S sches Keimbildungsmittel, wie Benzophenon, oder ein

Wenn die Mengenverhältnisse außerhalb des oben Salz, wie Natriumterephthalat, sein,

angegebenen Bereichs liegen, ist es schwierig, die über- Als Füllstoffe kann man z. B. Glasfasern, Kohlen-

raschende Verbesserung der Schlagzähigkeitseigen- stoff-Fasern, Asbest oder Steinwolle \„rwenden. Das

schäften neben anderen wünschenswerten Eigen- Einarbeiten dieser Füllstoffe ist bevorzugt, da sie eine

schäften wie der überlegenen Verformbarkeit und der 50 Verbesserung der mechanischen Eigenschaften, der

guten Beständigkeit gegenüber thermischer Verfor- Beständigkeit gegen thermische Verformung und der

iflung und Chemikalien, zu erzielen. Feuerbeständigkeit der ernndungsgemäßen ^usam-

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Form- Einsetzungen herbeifuhren.

massen kann man durch gleichförmiges Vermischen Vorzugsweise verwendet man diese Additive, beder oben angegebenen Polymerbestandteile A, B und C 55 zogen auf das Gesamtgewicht der Polymerbestandherstellen, wobei man irgendeine geeignete Misch- teile A, B und C, in folgenden Mengen: nicht mehr als einrichtung ζ B einen Bunbury-Mischer, eine heiße 5 Gewichts-% des Stabilisators, nicht mehr als 30 GeWalze oder eine einaxiale oder multiaxiale Strang- wichts-% des fiammbeständig machenden Mittels (als presse verwendet Das Verfahren, nach dem die drei Gesamtmenge, wenn man ein .Hilfsmittel einsetzt), Bestandteile zur Herstellung der erfindungsgemäßen 60 0,05 bis 5 Gewichts-% des Formtrennmittels, 0.01 bis thermoplastischen Formmassen vermischt werden, ist 5 Gewichts-% des keimbildenden Mittels, 0,01 bis nicht kritisch. Im allgemeinen ist es bevorzugt, daß 5 Gewichts-% des Schmiermittels und 1 bis 50 Geman die Bestandteile A B und C gleichzeitig mitein- wichts-% des Füllstoffs. Den Farbstoff verwendet man ander vermischt und die Mischung mittels einer Strang- normalerweise in einer Menge von 0,01 bis 5Gepresse granuliert ⁶S wichte-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der PoIy- ^; Die erfindungsgemäßen Formmassen können in be- merbestandteile A, B und C.

liebiger Form vorliegen z. B. in Form von Pulvern, Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter

Granulaten Flocken, Pellets oder in anderer, für zu erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken.

ίο

Die verschiedenen Eigenschaften der erhaltenen Zusammensetzungen wurden unter Anwendung der folgenden Bestimmungsverfahren ermittelt.

Schlagzähigkeit: ASTM D-256- _s

Verformungstemperatur: ASTM D-643. Schrumpfung beim Verformen: ASTM D-955.

ι Schmelzviskosität:

Hierbei wurde eine Strömungsmeßeinrichtung (»Ko- <io ka«-type flow tester) verwendet, die bei einem Druck von ICO kg/cm² und mit einer Düse mit einem Durchmesser von 1,0 mm und einer Länge von 10 mm betrieben wurde.

Chemische Beständigkeit:

ASTM D 543-56 T. (Die Ergebnisse sind unter Verwendung der folgenden Wertungssymbole angegeben, wobei O bedeutet, daß die Probe gegenüber mehr als 60% der angegebenen Standardreagentien ao resistent war, Δ bedeutet, daß die Probe eine Beständigkeit gegenüber 40 bis 60% der Rcagentien aufwies, während X dafür steht, daß die Probe eine Beständigkeit gegenüber weniger als 40% der angegebenen Reagentien aufwies.) as

Reduzierte spezifische Viskosität:

Die Viskosität wurde bei 35°C unter Verwendung einer Lösung von 1,2 g des Polymerisats in 100 ml o-ChlGrphenol bestimmt.

In den Beispielen werden die folgenden Abkürzungen angewandt:

Abkürzungen

PETP = Polyethylenterephthalat PTMTP = Polytetramethylenterephthalat PHMTP = Polyhexamethylenterephthalat PEN = PoIyäthylen-2,6-naphthaIat PTMN = Po!ytetramethylen-2,6-naphthalat PHMN = Polyhexamethylen^o-naphthalat

Abkürzungen Bu St AN MMA PC(L) .'fk:

Butadien
Styrol

Acrylnitril . "ijß^jjjM

Methylmcthacryiat .,·: ·. _: ./j-^fljjr Polycarbonat -.mitt einem ihlojbkjüÄf¹ gewicht.von 25 000 ä-■ }» " I'" PC(H) = Polycarbonatflmt5einemf|iölel gewicht von''30ipiÄ'i?|vM'

Beispiele 1 bis 17 und Vergleichsversuche a bis t

Die in den folgenden Tabellen III bis V angegebenen aromatischen Polyester, aromatischen Polycarbonate und Pfropfmischpolymerisate wurden in den angege^ benen Mengenverhältnissen vermischt und dann unter Verwendung einer Strangpresse zu Pellets schmelzver» formt. Die Teststücke wurden durch Spritzverfonnefl de? erhaltenen Pellets hergestellt, worauf die verschiedenen Eigenschaften der geformten Gegenstände bestimmt wurden. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in den Tabellen I bis II zusammengefaßt.

Aus den Tabellen III bis V gehen ferner die Ergebnisse der Vergleichsversuche hervor, bei denen Zusammensetzungen angewandt wurden, die ein oder mehrere Erfordernisse der Erfindung nicht erföilien. In den Tabellen stehen die in der Kolonne für das Pfropfpolymerisat angegebenea, in Parenthese stehenden Werte für die Menge in Gewichtsteilen. Zum Beispiel bedeutet die Angabe:

»Poly-[Bu(a)-St(b)](c)-MMA(d)-St(e)*,

daß es sich hierbei um ein Pfropfmischpolymerisüt handelt, das durch Pfropfmischpolymerisation von(d) Gewichtsteilen Methylmcthacrylat und (e) Gevsichtsteilen Styrol mit (c) Gewichtsteilen eines Polymerisats aus (a) Gewichtsteilen Butadien und (b)Gewiehtsteikn Styrol erhalten wurde. Die zuletzt angegebenen Prozentsätze stehen für das Pfropfverhältnis.

Tabelle II¹. Beispiel Aromatischer Polyester CA) *»»**« Hropfmiscbpolymeruat (Q Art η Ted Menge Polycarbonat (B) ^ i«yn«ra«iw

Art Menge (Gcw.-%) (Gew.-%)

Meofc

(Gew.-%>

Vergleichsversuch a PTMN 1,18 Vergleichsversuch b — —

JBeispiel 1 PTMN 1,18

Beispiel 2 ΨΤΜΝ

Beispiel 3 PTMN

Vergleichsversuch c ;iPTMN

'■ iVergleichsversuch d ?£PTMN

"iVergleichsversuch e -?gPTMN

giVergleichsversuch f gfPTMN

" -Vergleichsversuch g ^

,:iBeispiel4*) ψ

■■'■ i^y #Ά -j-

£?BeisDiel 5*) äPETP

4 Vergleichsversuch h iJPETP

1,18 1,18

}l,18

100

47,5

45 40

20

50

49 Ϊ00 ^55

PC(L) 100 _

PC(L) 47,5 Poly[3a(70>Si(30)I60

—MMA(24}--St(l<5):57,3 %

PC(L) 45 .desgl. ■ ^r ^O ~~~ ^ ^

PC(L) 40 ;JdesgI. -*" * ~"^&

PC(L) PC(L)

PC(L) .i50 PC(L)

PC(L) _

|C(L)

W,> IPC(L) 30 ^ SI -'^f,

■■€■■-. ' ■'. :

Tabelle HI (Fortsetzung)

■ς ■'" "-

Beispiel

Eigenschaften Schlagzähigkeit

(kg· cm/cm)'

Schmelzviikosität⁷ bei 260⁰O f ,.·

(X 10'P) "v

Verformung*- ^ S Schrumpfung ^, V Chemische'^; temperaturbei'* , beim'Verfonnen \-, Bettln·'"»'<-' ",'

18,5 kg/cm»' , „

("Q ' -ar/ssc %/' (cm/cm) ""

Vergleichsversuch a	■>«, 4,1
Vergleichsversuch b	15
Beispiel 1	13
Beispiel 2	21
Beispiel 3	54
Vergleichsversuch c	43
Vergleichsversuch d	47
Vergleichsversuch e	5,3
Vergleichsversuch f	6,4
Vergleichsversuch g	3,2
Beispiel 4*)	15
Beispiel 5*)	17
Vergleichsversuch h	3,5

6,5 18,5 12,7 12,6 14,8 42,5 23,2 10,9 11,2 12,0 13,5

135

113

106

119

118

0,005 0,006 0,005 0,006 0,006 0,007 0,007 0,007 0,019 0,008 0,008 0,009

ö ö

X Δ O

9 ρ

O ο

*) Die P/ropfmisihpofynÄrisate (Q der Beispiele 4 und S stellen Mischungen dar, die etwa 40 Gewichts-% eines Mischpolymerisats der bei der Pfropipojynsoiation verwendeten Vinylmonomeren enthalten (MMA-St-Mischpol)merisat). <'■ η■*>'

Tabelle IV Beispiel

Aromatischer Polyester (A) Art η icd Menge

Aromatisches Polycarbonat (B) Art 'Menge

PfropfniÄ. !polymerisat (Q Art

■ · _: .. τ Menge

VergleichsversBdi ί PETP 0,68 ■>■■ 50 Vergleichsvenudij PETP 0,68 22 Vergleichsversuch k PTMTP 1,64 100 Beispiel 6 PTMTP 1,64 63 Beispiel 7 PTMTP 1,64 60 Beispiele PTMTP 1,64 45 Beispiel 9 PTMTP 1,64 40

Vergteichsvereochl- 4— ■') — .-—

Vergleichsversuch m." 'PTMTP 1,64 80 Vergleichsversuch π yPTMTP "1,64 50 Beispiel 10 ^PTMTP"^Ö1,42 *ΐ^3 Beispiel IX ^⁵IfTMTP ^1,42 \%5

- Beupiei 12 jFFMTP S*i,42 45

•τ-.ti-? '& f

PQ(L)^SO — —

PC CLf'77 " Pply-JBu(60—MMA(24)^ "1

PC(L) 27

PC(L) 25

PC(L) 45

PC(L) 40

: PC(L) 40

— — desgl.

■ PC (L) 50 ^Λ,* —

PoIy[Bu(70)-St(3b)J6p~ ^; ' dcsgL

60 20

"^PoIy4»D(6ö)—MMA(24) I 10 Λ „_-St(16):43_r5%_{f t} - -i.^,

, :PoIy-Bu(60)—MMA(32) ^1Or

	Tabelle IV (Fortsetzung)	Eigenschaften Schlagzähigkeit (kg ■ cm/cm)	2343 609	/	Verfprmungs- temperatur bei 18,5 kg/cm'	j	Schrumpfung beim Verformen (cm/cm)	,1	i i ί \	\
13	Beispiel	4,4			89		0,007	\ ' Chemische Besten- ' - digkeir-" , > ß '«	I
Vergleichsversuch i	6,1			121		0,006	O " <v %		I
Vergleichsversueh j	5,1	Schmelzviskosität bei 2600C (X 10» P)	52	0,021	Δ *'' '		I
Vergleichsversueh k	21	3,9	72	0,007	O		S
Beispiel 6	42	6,5	70	0,006	O		I
Beispiel 7	27	5,2	96	0,006	p		I
Beispiel 8	62	7,8	76	0,006	P
Beispiel 9	36	10,5	58	0,007	O
Vergleichsversueh 1	21	7,4	47	0,015	X
Vergleichsversuch m	9,8	12,6	108	0,006	O
Vergleichsversueh η	25	50,0	72	0,006	O
Beispiel 10	56	4,5	106	0,006	O
Beispiel 11	60	4,4	107	0,006	O
Beispiel 12	7,9		O
	8,5

Tabelle V

,Beispiel

Aromatischer Polyester (A) Aromatisches Pfropfmischpolymerisat (C)

.Art ^₁ red ί Menge ,'Art«· Menge Art

Menge

^ (QiSWi-%)

Vergleichsversuch o

-^Beispiel 13 ·ί^?< " ^

-Beispiel 14 "•Vergleichsversuch q "Beispiel 15

^81 lOO: ^

_λ 40 ^«P'&ity '■%

PEN

PHMN

PHMN

^PHMN.·

Beispiel 16 PHMN

jBeispiel 17 liVergleichsversuch r /'—

Vergleichsversueh^ iiVergleichsveisuchi ^

0,81 1^6 1,26

1,26 W6

. 1,26

PC(L)

48

ίοσ co

. "40

so; ■'.,— -^

.20 _%,

PC(L) 30 Foly-Bu(60HMMÄ(24) , ,10

, -₄ .—^(1^:43,1%^^ ^

PC(L) 45 ,; desgl. ..., ' \ 10

PC(L) 40 ^?fta — · -^'-^

■*-

PC(L) 5Ot-S

60 20

	15	Eigenschaften	23 43 609	C	16	Chemische
		Schlagzähigkeit				Bestän
Tabelle V (Fortsetzung)					digkeit
Beispiel			Verformungs-	Schrumpfung
	(kg · cm/cm)	Scrmelzviskosität	temperatur bei	beim Verformen	O
	2,5	bei 2600C	18,5 kg/cm1		O
	3,9		CQ	(cm/cm)	O
	18	(X 10» P)	98	0,010	O
Vergieichsversuch ο	15	(bei 275° Q 8,9	119	0,007	O
Vergleichsversuch ρ	3,2	(bei 270° Q 3 8	101	0,007	O
Beispiel 13	16	-JjO (bei 27O0C) 8,2	93	0,006	O
Beispiel 14	27	(bei 270°C) Q S	60	0,019	O
Verglfcichsversuch q	70	7, O 1,8	71	0,007	X
Beispiel 15	43	5,5	111	0,006	O
Beispiel 16	18	6,7	91	0,006	O
Beispiel 17	7,1	8,6	61	0,007
Vergleichsversuch r	48,0	55	0,015
Vergleichsversuch s	2,8	59	0,007
Vergleichsversuch t	12,0

Claims (1)

1. ι ²

   sat aus Polybutadien und einer Mischung eines Alke-

   nyicyanids und eines vinylaromatischen Kohlenwasser-

   Patentanspruche: JgJj* beschrieben, die ausgezeichnete thermoplastische

   >. Thermoplastische Formmassen bestehend aus ^Εϊ^^Γΐ5?ζνΐά*τ US-PS 31 62 695 ein Polymer-

   A) 25 bis 85 Gewichtsprozent eines aromatischen _gemisch aus einem Polycarbonat eines di-(mono-hy-

   Polyesters, |roxyphenyl)-substituierten aliphatischen Kohlenwas-