DE2340412C2 - Gesinterte Pulver aus Tetrafluoräthylencopolymerisaten - Google Patents

Gesinterte Pulver aus Tetrafluoräthylencopolymerisaten

Info

Publication number
DE2340412C2
DE2340412C2 DE2340412A DE2340412A DE2340412C2 DE 2340412 C2 DE2340412 C2 DE 2340412C2 DE 2340412 A DE2340412 A DE 2340412A DE 2340412 A DE2340412 A DE 2340412A DE 2340412 C2 DE2340412 C2 DE 2340412C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
powder
copolymer
less
sintered
tetrafluoroethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2340412A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2340412A1 (de
Inventor
Shigeki Shimizu Shizuoka Hayashi
Takumi Saito
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chemours Mitsui Fluoroproducts Co Ltd
Original Assignee
Mitsui Fluorochemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Fluorochemicals Co Ltd filed Critical Mitsui Fluorochemicals Co Ltd
Publication of DE2340412A1 publication Critical patent/DE2340412A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2340412C2 publication Critical patent/DE2340412C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/122—Pulverisation by spraying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft neue kugelige, gesinterte m> Pulver, insbesondere kugelige gesinterte Pulver aus Tetrafluoräthylencopolymerisaten,
Tetrafluoräthylenpolymerisate werden wegen ihrer ausgezeichneten Wärmebeständigkeit, chemischen Beständigkeit und ihrer elektrischen Eigenschaften überall h-> in der chemischen, mechanischen, elektrischen Industrie und in anderen Industrien verwendet.
Aus der FR-PS 14 52 412 ist ein Polytetrafluoräthylengranulat bekannt, dessen einzelne Teilchen überwiegend gesintert sind und eine Teilchengröße von 20 bis 700 Mikron aufweisen. Zur Herstellung dieser Teilchen wird ein Polytetrafluoräthylen eingesetzt, das eine Dichte von 2,14 bis 2,22 hat.
Polytetrafluoräthylen ist für zwei Zwecke entwickelt worden:
a) Als Pulver zum Formpressen und Extrudieren, wozu hohe Zugfestigkeit, geringe Gaspermeabilität und hohe dielektrische Festigkeit erforderlich sind und
b) als Pulver, das als Gleit- bzw. Schmiermittel verwendet wird.
Für die Herstellung des Polytetrafluoräthylenes, das für die vorstehend genannten Zwecke verwendet werden soll, sind zwei Methoden bekannt:
1) Pulverisierung von groben Polytetrafluoräthylenpartikeln, die man durch Suspensions-(granular)-Polymerisation erhält, mit Hilfe einer Mahlvorrichtung, wie einer Hurricane-Mühle; und
2) Koagulation durch Rühren der 0,1-0,5 μ Polytetrafluoräthylenpartikel der durch Emulsionspolymerisation erhaltenen Dispersion.
Das nach der oben unter Punkt 1) erwähnten Methode hergestellte Pulver ist jedoch faserig und von unregelmäßiger Gestalt und neigt sehr zur Verklumpung, während das nach der Methode 2) hergestellte Pulver sehr dazu neigt, faserig zu werden, selbst wenn nur geringe Scherkraft angewendet wird, beide Pulversorten sind daher schwierig zu handhaben.
Ein Zerstoßen in der Kälte ist als Methode zur Verbesserung der Handhabungseigenschaften von granulärem Formpulver bekannt, wobei Polytetrafluoräthylen bei niedriger Temperatur pulverisiert wird. Obwohl das nach diesem Verfahren hergestellte Pulver ausgezeichnete Handhabungseigenschaften hat, sind die Teilchen von unregelmäßiger Gestalt und verhältnismäßig groß, das heißt die durchschnittliche Teilchengröße beträgt gewöhnlich 20 μ oder mehr, bas Pulver ist daher für den Zweck der Pulverschmierung oder zum Dispergieren in Harzen, wie Phenolharz oder in Lösungsmittel, wofür z. B. die Pulver der vorliegenden Erfindung verwendet werden sollen, nicht unbedingt zufriedenstellend.
Man fand, daß es mit Hilfe von mechanischen Zerstoßungsverfahren, wie sie ober erwähnt worden sind, schwierig ist, Polytetrafluoräthylenpulver zu erhalten, das die gewünschten Eigenschaften für die Verwendung als Pulver zum Formen und Schmieren hat.
Zur Herstellung von Polytetrafluoräthylenpulver, das für den letzteren Zweck verwendet werden soll, das heißt für die Verwendung als Schmiermittel, sind zwei Verfahren bekannt:
1) Ein Verfahren bei dem Polytetrafluoräthylen von hohem Molekulargewicht bei 4000C oder höherer Temperatur thermisch gekrackt und dann pulverisiert wird; und
2) ein Verfahren bei dem Polytetrafluoräthylen von hohem Molekulargewicht mit Strahlung hoher Energie bestrahlt und dann pulverisiert wird.
Mit Hilfe dieser Methoden ist die Herstellung eines fein pulverisierten Pulvers möglich, aber die Wärmebeständigkeit, eine der wichtigen Eigenschaften des Harzes, wird wegen der ernsthaften Schädigung des Polytetrafluoräthylcns. das heißt wegen des Zerreißens
der Molekülketten, verschlechtert. Außerdem sind die Pulverteilchen von uneinheitlicher Gestalt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines Pulvers zum Formpressen und Schmieren mit Hilfe eines anderen Verfahrens als einem üblichen mechanischen Zerkleinerungsverfahren.
Die Erfindung betrifft gesintertes Pulver aus einem in der Schmelze verarbeitbaren Copolymerisat aus Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen oder einem Perfluoralkylperfluorvinyläther der allgemeinen Formel ι ο
CnF2+I-O-CF=CFj,
in welcher π eine Zahl von 1 bis 5 bedeutet, mit einer mittleren Teilchengröße von weniger als 100 μ, einem Kugelfaktor von weniger als 1,2, einem spezifischen Gewicht von weniger als 2,20 und einem Gewichtsverlust beim Erhitzen von weniger als 0,5%.
Vorzugsweise beträgt die mittlere Teilchengröße weniger als 50 μ, der Kugelfaktor weniger als 1,15, das spezifische Gewicht weniger als 2,18 und der Gewichtsverlust beim Erhitzen weniger als 0,3%.
Die erfindungsgemaßen Pulver haben außerdem eine spezifische Oberfläche von weniger als 4 m2/g, vorzugsweise weniger als 1,5 m2/g, und sind zu mehr ob 90% vorzugsweise zu 100%, gesintert, gemessen mit Hilfe der Differentialthermoanalyse.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Pulver ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Dispersion, die 5 — 80 Gew.-% (vorzugsweise 20 — 65 Gew.-%) Tetrafluoräthylencopolymerisaueilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,5 μ in ein Gas bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des Tetrafluoräthylencopolymerisates sprüht, dadurch ein Koaleszieren und Sintern der Teilchen verursacht und die gesinterten Pulver aus Tetrafluoräthylencopolymerisat gewinnt.
Für die vorliegende Erfindung werden die analytischen Messungen wie folgt durchgeführt:
Eine kleine Menge einer Probe wird auf eine Glasscheibe gelegt, durch schwaches Schütteln zu einer einzigen Schicht ausgebreitet und dann wird ein Mikrobild angefertigt. An einem Abzug werden die größten und kleinsten Durchmesser (a und b) von jedem Partikel genau gemessen, dabei benutzt man mehr als 300 willkürlich ausgewählte Partikel. Die Durchschnittsteilchengröße wird wie folgt berechnet:
Durchschnjttsteilchengröße
I ν {ai + hi)
η 2
Der Kugcliaktor wird wie folgt berechnet:
Kugelfaklor
= — Σί— I (/= 1.2.3...η).
Das spezifische Gewicht von gesintertem Pulver aus Tetrafluoräthylencopolymerisaten wird mit einem Pyknometer unter Verwendung von Trichloräthylen bei 23° C gemessen.
Der Gewichtsverlust beim Erhitzen ist ein Wert, der den Abbaugrad des Tetrafluoräthylencopolymerisats anzeigt, und je höher der Wert, desto größer ist der Abbaugrad. Er wird wie folgt für ein in der Schmelze verarbeitbares Tetrafluoräthylencopolymerisat gemessen.
Eine 5 g-Probe gibt man in eine Metallform von 6,45 cm2 und preßt mit einem Druck von 70 kg/cm2. Nach einem vorbereitenden einstündigen Erhitzen bei 300°C wird sie auf Raumtemperatur abgekühlt und gewogen, um den Wert Wi zu erhalten. Dann wird die Probe 30 Minuten lang (bei einem Druck von 10 mm Hg absolut) auf 380±2°C erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und gewogen, um den Wert Wj zu erhalten. Man berechnet:
Gewichtsverlust heim Erhitzen
- "'-^-100. H'i
Die Differentialthermoanalyse wird zur Messung des Sinterungsprozentsatzes verwendet. Diese Messung gründet sich auf die Tatsache, daß gesintertes Polytetrafluorethylen (PTFE) zu etwa "3% kristallin ist und bei etwa 327° C schmilzt während rächt gesintertes PTFE zu fast 100% kristallin ist und bei etwa 3400C schmilzt. Man benutzt ein Proberohr von 4 mm und die Heizgeschwindigkeit beträgt 5°C/min. Man verlängert die Grundlinie vor dem ersten Peak und mißt die Tiefe bis auf mindestens C,l mm und nennt dies d\. Man verlängert die Grundlinie nach dem zweiten Peak und mißt die Tiefe bis auf mindestens 0,1 mm und nennt dies d2.
gesintert
■(■
2 el,
(2
)■
100.
Die Bezeichnung Schüttgewicht, wie sie hier verwendet wird, ist ein Wert, der nach einem in ASTM D-1457-62-T, jetzt als ASTM D-1457-69 bekannt, beschriebenen Verfahren erhalten wird, ohne die Probe abzutrennen und wieder einzusetzen.
Erfindungsgemäß wird somit eine wäßrige Dispersion hergestellt, die Copolymerisatteilchen mit einer Teilchengröße von 0,05-0,5 μ und 5-80 Gew.-% Gesamtfeststoff (vorzugsweise 20 — 65 Gew.-% Gesamtfeststoff), enthält, erhalten durch Emulsionspolymerisation, wobei gegebenenfalls ein oberflächenaktives Mittel nach der Polymerisation zugesetzt wird. Die Zugabe eines oberflächenaktiven Mittels dient zur Stabilisierung der Dispersion und es ist wünschenswert, ein nicht ionisches oberflächenaktives Mittel zu verwenden. Die Konzentration der Dispersion ist nicht entscheidend, wenn sie jedoch 80 Gew.-% übersteigt wird die Dispersion instabil und darin dispergierte Copolymerisatteilcheti neigen zum Koagulieren, wenn die Konzentration jedoch unter 5 Gew.-% liegt, ist die Wärmebelastung groß, was wirtschaftlich ungünstig ist.
Man kann auch einen Füllstoff, wie Glaspulver, Molybdändisulfidpulver, Graphitpulver, Bronzepulver oder ein Pigment in die obige wäßrige Copolymerisatdispersion geben.
Bei den Copolym.risaten der vorliegenden Erfindung kann es sich um ein in der Schmelze verarbeitbares Copolymerisat aus Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen, wie in der US Patentschrif: 29 46 763 beschrieben, oder um ein Copolymerisat aus Tetrafluoräthylen und einem Perfluorvinyläther, wie in der US Patentschrift 31 32 !2J beschrieben, handeln, wobei auf diese vorgenannten Patentschriften hier ausdrücklich
Bezug genommen wird.
Die in der US-Patentschrift 29 46 763 beschriebenen Copolymerisate haben eine spezifische .Schmelzviskosität, gemessen bei 380°C unter einer Scherkraft von 0.457 kg/cm-' von 1.5 χ IO! bis 3 χ ΙΟ5 Poise; ein spezifi- -, sches IR-Verhältnis. gemessen an einem Film von etwa 0.0508 mm Dicke, das geschmolzene Produkt in Wasser abgeschreckt, durch Nettoabsorption bei einer Wellenlänge von 10.18 μ. geteilt durch die Nettcabsorption bei einer Wellenlänge von 4.25 μ. im Bereich von 1.5 — 6. m wobei das Verhältnis wenigstens gleich der Differenz zwischen 12,26 und dem Produkt aus 1,96 und dem gewöhnlichen Logarithmus der spezifischen SchmelzvKkosiiäi ist; und einen spezifischen Gehalt an flüchtigen Bestandteilen, gemessen durch Gewichlsver- ι lust während 30 Minuten bei 380 C unter einem Druck von 10 mm Hg absolut, von weniger als 0,3%.
/.u den in der US Patentschrift Nr. 3132 123 beschriebenen Copolymerisate gehören Copolymer isate aus Perfluoralkylperfluorvinyläther mit Tetrafluor- ·π äthvlen. wobei der Äther die Formel
CF,,,
O CF = CF:
hat. worin π eine Zahl von 1 bis einschließlich 5 darstellt.
So wird z. B. eine wäßrige Copolymerisatdispersion gewöhnlich durch Düsen in die Atmosphäre einer Sinterkammer bei der Temperatur des Schmelzpunktes oder darüber gesprüht, wo Feuchtigkeit und oberflächenaktives Mittel (falls zugegeben) sofort verdampft werden und die feinen Teilchen werden koalesziert und zu gesintertem Copolymerisatpulver gesintert.
Zur Versprühung können beliebige Hilfsmittel eingesetzt werden, die die feinen Tropfen der wäßrigen Dispersion gleichmäßig in einem heißen Gas verteilen können, z. B. binäre Flüssigkeitsdüsen. Hochdruckdüscn. rotierende Sprühplatten oder dergleichen. Insbesondere bevorzugt man die Verwendung einer binären Flüssigkeitsdüse, da sie weniger auf die Copolymerisatteilchen einwirkt, das heißt im Vergleich zu einer rotierenden Sprühplatte wirken geringere Scherkräfte auf die feinen Partikel ein. Fs ist erforderlich, die Temperatur in der Sinterkammer höher zu halten als die Temperatur dos Schmelzpunktes, um die Copolymerisatteilchen in kurzer Zeit zu sintern. Falls sie niedriger ist als diese Temperatur bleibt ein großer Anteil der Teilchen ungesintert und verschlechtert die Handhabungseigenschaften des Pulvers. Die Teilchengröße des gebildeten gesinterten Pulvers w ird stark von der Konstruktion der Düse, dem Druck der Antriebsluft und der Beschikkungsgeschwmdigkeit der Flüssigkeit beeinflußt. Man kann daher gesintertes Copolymerisatpulver mit einer gegebenen Teilchengröße herstellen, indem man die Düse und den Druck der Antriebsluft verändert.
Man kann auch die Teilchengröße dadurch verändern, daß man die Konzentration und Viskosität der Dispersion steuert, es ist jedoch nicht möglich. Pulver mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0.1 μ bis 100 μ mit einer einzigen Düsenausführung zu erzeugen.
Schließlich wird das so gesinterte Pulver unter den Schmelzpunkt abgekühlt, in den Gewinnungstrakt der Anlage überführt und als Produkt isoliert.
Als Gewinnungsanlage benutzt man einen Zyklon, einen Filtersack oder dergleichen, ohne darauf beschränkt zu sein, denn es kann jede Gewinnungsanlage verw endet werden, die erfolgreich arbeitet.
F ι g. I Zeigt UaS
Aniag
F ι g. I Zeigt UaS vjeSäiTiu:dgrSrnrn uCr AniagC /UT
Erzeugung von gesintertem Copolymerisatpulver. Die Anlage ähnelt der Sprühtrocknungsaniage. die zur Herstellung von Mahrungsmittel-Trockenpulvern, wie Trockenmilch, verwendet wird, sie muß jedoch so konstruiert sein, daß sie hohen Temperaturen oberhalb des Schmelzpunkten des Tetrafluorätliylencopolymcrisats standhält.
Nun zu F i g. 1: Die mit Hilfe des Luftkompressors (3) komprimierte Luft wird durch die Leitung (4) geschickt und von der binären Flüssigkeitsdüse (5) aus in die Sinterkammer (9) atomisiert Aufgrund der Saugwirkung an der Düse fließt die Copolymerisatdispersion in Tank (1) durch die Leitung (2) und die Düse (5) in die Kammer (9). An der Spitze der Düse trennt die Antriebsluft den Fluidstrom aus Düse (6) in feine Fluidtröpfchen auf. Auf der anderen Seite wird die in dem Erhitzer (7) mit dem Gasbrenner (19) erhitzte Sekundärluft durch die Leitung (8) in die Kammer (9) geschickt. Die Leitung (8) und die Kammer (9) sind mit Asbest isoliert. Die Fluidtropfen der an der Düse (5) VCl SpI linien DiSpci'SlUM werden ifi ucT ΚαίΓιΓΓιΓΓ (") itiit der stark erhitzten Sekundärluft vermischt; Feuchtigkeit wird bei der Temperatur über dem Schmelzpunkt des Tetrafluoräthylencopolvmerisats sofort aus den Tropfen verdampft, dann werden die dispergicrten Feststoffe koalesziert und zu gesintertem Tetrafluoräthylencopolymerisatpulver gesintert.
Das gesinterte Pulver wird durch die Leitung (10) in die Kühlkammer (II) geschafft, auf eine unter dem Sehnte! -.punkt liegende Temperatur abgekühlt, in den Zyklon (12) geschickt und dann am Ausgang (13) entnommen. Das Abgas wird durch das Rohr (15) und das Abgasgebläse (14) in die Atmosphäre abgelassen. Die Temperatur in dieser Anlage wird mit Hilfe des Thermoelementes (16). das sich in dem Rohr für die Sekundärluft befindet, des Thermoelementes (17) am oberen Ende der Sinterkammer (9) und des Thermoelementes (18) am Eingang des Zyklons gemessen.
Wenn das erfindungsgemäß erzeugte, gesinterte Pulver mit synthetischem Harz, wie Phenolharz. Polycarbonatharz. Acetalharz oder Elastomeren vermischt wird, so werden die Ermüdungsfestigkeit und Abnutzungsbeständigkeit des Harzes verbessert und der Reibungskoeffizient verringert. Außerdem kann das .Schmiervermögen bei tiefer Temperatur von Schmieröl oder -fett durch Zugabe des Pulvers verbessert werden. Das Pulver eignet sich auch zum Formpressen.
Beispiel
Eine wäßrige Dispersion eines in der Schmelze verarbeitbaren Copolymerisats aus Hexafluorpropylen und Tetrafluoräthylen, bezeichnet als FEP, her .'stellt nach der US-Patentschrift 29 46 763. wird auf 40 Gew.-°/o Feststoffe verdünnt und dann der oben in Zusammenhang mit F i g. 1 beschriebenen Behandlung unterzogen. Das spezifische Gewicht der in der wäßrigen Dispersion enthaltenen Teilchen beträgt 2.152. gemessen nach ASTM-D-1457. Um das normierte spezifische Gewicht zu messen, wird die Probe durch Rühren koaguliert, abgetrennt und unterhalb der Sintertemperatur gut getrocknet. Dann wird ein Muster nach ASTM-D-1457-66. abgesehen von dem Gewicht der Probe (12.0 g) und der Heiz- und Kühlgeschwindigkeit, formgepreßt. Der Sinterofen wird mit 2°C/Minute von 290 auf 380'C aufgeheizt. Nach den angegebenen 30 Minuten bei 380" C wird der Ofen mit TC/Minute auf 294: C abgekühlt und ! Minute !ang bei 294°C gehalten. danach wird die Probe aus dem Ofen entfernt, auf Raumtemperatur abgekühlt und das spezifische Ge-
wicht nach ASTM-D-1457-66 bestimmt. Das ans der Aisgangsdispersion koagulierie getrocknete Pulver hat eine spezifische Oberfläche von 1 3,4 m-'/g.
Nach dem Einschalten des Abzuggebläscs wird dann der Gasbrenner in der Heizung gezündet, um die Sinterkammer zu erhitzen. Nach dem Einschalten des Antriebsluft-Kompressors wird die Dispersion mit I lilfe der binären Fluid-Düsc atomisicrt, wobei die Eließratc gesteuert wird. Die Produktionsbedingungen und die Eigenschaften des aus dem Zyklon isolierten Culvers zeigt Tabelle I.
Tabelle I
Siritcrungsbcdingungcn
Temp, im Sekundärluftrohr. C )20
Tcmp. in der Sinterkammer,C '()()
Temp, am Eingang des Zyklons.' C 250
Λ, !rimkiprnnDthpriininmupn
Druck der Antriebsluft. kg/cm-'G 0.5
Durchmesser der Düse, mm 0.8
Ehiid-Beschickungsgcsch windigkeit, kg/h O.b
Konzentration der Dispersion. Gew.-% 40
Eigenschaften des Pulvers
Durchschnittliche Teilchengröße, μ 11.0
Kugelfaktor 1.02
Spez. Gewicht 2.15b')
Gewichtsverlust beim Erhitzen. % 0,17
S^nüttgewicht. g/ml 0.80
Tabelle Il
Spezifische Oberfläche durch N_>
Adsorption, m-'/g
0,24
') Das spez. Ciowicht wurde gemessen, indem man l,r> ρ Pulver bei 300 ( und 70,S kg/cm-' preßte, dann in der I'omii aiii llaiimtcmpcnitiir abkühlte, das Material in l'nrm von C hips aus der Form entfernte und das hier für Polvtctraflnnrathvlen beschriebene standardisierte Verfahren /ur Heslimmiing des Ίρο/. Gewichtes aiiu endete.
Das erhaltene gesinterte Culver ist sehr stark kugelig. Die Ausgangsdispersion muß nicht auf 40 Gew.-% Peststoff zur Herstellung des erfindungsgcmäßcn Mikropulvers verdünnt werden.
Vcrgleichsbeispicle A bis 11
Die Eigenschaften von technischen, gesinterten Polytetrafliioräthylcnpulvern sind in Tabelle Il angegeben. Die Vergleichsbeispiclc A bis F. repräsentieren gesinterte PolytetrafUioräthvlenpulver. die sich als l'ulvcrschmicrmittel eignen und die vermutlich nach einem Verfahren hergestellt werden, bei dem Polytetrafluorethylen von hohem Molekulargewicht bei 400 C oder darüber thermisch gekrackt und dann pulverisiert wird oder bei dem Polytetrafluorethylen von hohem Molekulargewicht mit einer Strahlung hoher Energie bestrahlt und dann pulverisiert wird. Die Verglcichsbcispiele E bis Il repräsentieren vorgesinterte Colytetrafluoräthvlenpulver. brauchbar als Eormlingmaterial. die vermutlich durch Sintern bei einer Temperatur zwischen dem Schmelzpunkt von Polytetrafluorethylen und 380 C und anschließendes Pulverisieren hergestellt werden.
I lu.nschal'ten des Pulvers
Hnlieil IM 11 ueMnlcrlei Pulver /in
DurchschnitlsteilehengröUe g/ml 2-ΐ.Ο ').') Sl.ii
K ut:ell.iklor m 7g -ΐ.(- 2.0 I.(.S
NpezilisiMies uevvicnt S. J _' 2..M I
(icvviehlvverkisl heim I rhil/en 0.N9 1.4.1 1.15
Schiiltgewichl ο.;,·) 11.54 (U5
Spezillsche Oberfläche durch N. I)." 1.0 ; -
Adsorption
(iesintert KKi mn HN)
(UX
KKl
ΙΜΙΊ vciriicsinterlo Il
l'ulvc r zum lortiipi 570
I I (, l.4(i
liiserig 420 355 2,iS
liiserig I.^S l.7(i 0.01
-'. - .1 2,i 7 2,i 7 0.5.1
2.My 0.01 0.03 0.54
0.21 O.W 0.74
4." Ο.ΊΝ O.l.i
MHI
KX)
HKl
Die kugeligen, gesinterten Pulver der vorliegenden Erfindung eignen sich als Schmiermittel. Emformungsrnittel. Pulverüberzüge und für andere Zwecke, für die ein niedriger Reibungskoeffizient erforderlich ist.
Hierzu 1 Blatt Zeichnuncen

Claims (10)

Patentansprüche:
1. Gesintertes Pulver aus einem in der Schmelze verarbeitbaren Copolymerisat aus Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen oder einem Perfluoralkylperfluorvinyläther der allgemeinen Formel
CnF2+1-O-CF = CF2,
in welcher η eine Zahl von 1 bis 5 bedeutet, mit einer in mittleren Teilchengröße von weniger als 100 μ, einem Kugelfaktor von weniger als 1,2, einem spezifischen Gewicht von weniger als 2,20 und einem Gewichtsverlust beim Erhitzen von weniger als 0,5%.
2. Pulver nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat aus Tetrafluoräthylen und einem Perfluoralkylperfluorvinyläther besteht
3. Pulver nach den Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch eine Teilchengröße von 2η weniger als 50 μ,
4. Pulver nach den Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Kugelfaktor von 1,15 oder darunter.
5. Pulver nach den Ansprüchen 1 bis 4, gekennzeichnet durch ein spezifisches Gewicht von 2,18 oder darunter.
6. Pulver nach den Ansprüchen 1 bis 5, gekennzeichnet durch einen Gewichtsverlust beim Erhitzen von weniger als 03%. in
7. Verfahren zur Herstellung von gesinterten Pulvern aus Copolymerisaten der in Anspruch 1 angegebenen Art, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Dispersion, die 5 bis 80 Gew.-% Copolymerisat in Form von Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,5 μ enthält, in ein Gas bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des Copolymerisats sprüht, die Teilchen koalesziert und sintert und das gesinterte Pulver gewinnt.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Dispersion 20 bis 65 Gew.-% Copolymerisatteilchen enthält.
9. Verfahren nach den Ansprüchen 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein Copolymerisat aus Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen verwendet wird.
10. Verfahren nach den Ansprüchen 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein Copolymerisat aus Tetrafluoräthylen und einem Perfluoralkylperfluor- vi vinyläther der allgemeinen Formel
CnF2n+,-0-CF = CF2,
in welcher η eine Zahl von I bis 5 bedeutet, verwendet wird. v>
DE2340412A 1972-08-09 1973-08-09 Gesinterte Pulver aus Tetrafluoräthylencopolymerisaten Expired DE2340412C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP47079104A JPS5032098B2 (de) 1972-08-09 1972-08-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2340412A1 DE2340412A1 (de) 1974-02-28
DE2340412C2 true DE2340412C2 (de) 1981-09-17

Family

ID=13680567

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2340412A Expired DE2340412C2 (de) 1972-08-09 1973-08-09 Gesinterte Pulver aus Tetrafluoräthylencopolymerisaten

Country Status (8)

Country Link
US (1) US3911072A (de)
JP (1) JPS5032098B2 (de)
CA (1) CA1028111A (de)
DE (1) DE2340412C2 (de)
FR (1) FR2195520B1 (de)
GB (1) GB1434108A (de)
IT (1) IT995167B (de)
NL (1) NL180433C (de)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1050717A (en) * 1974-01-22 1979-03-20 Takumi Saito Process for preparing sintered tetrafluorethylene polymer resins
GB1460535A (en) * 1974-05-16 1977-01-06 Ici Ltd Tetrafluoroethylene polymers
US4129618A (en) * 1974-05-16 1978-12-12 Imperial Chemical Industries Limited Tetrafluoroethylene polymers
JPS51116849A (en) * 1975-04-07 1976-10-14 Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd Powdered copolymers from ethylene and fluorine containing olefin
US4182582A (en) * 1976-01-27 1980-01-08 A. T. Ramot Plastics Ltd. Porous tubes and hollow profile structures and method of making same
DE2744244C3 (de) * 1977-10-01 1981-01-08 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Thermisch vorbehandeltes, aus der Schmelze nicht verarbeitbares, mit einem perfluorierten Monomeren modifiziertes Tetrafluoräthylen-Polymerisatpulver und Verfahren zur Herstellung von Pulvern von aus der Schmelze nicht verarbeitbaren Tetrafluoräthylen-Polymerisaten mit hohem Schüttgewicht und guter Rieselfähigkeit
DE3110193A1 (de) * 1980-06-06 1982-09-30 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "verbessertes verfahren zur herstellung von modifiziertem tetrafluorethylen-polymerisatpulver mit hohem schuettgewicht und guter rieselfaehigkeit"
US4333977A (en) * 1980-08-27 1982-06-08 Waters Associates, Inc. Wear-resistant article
US4342679A (en) * 1980-08-27 1982-08-03 Millipore Corporation Wear-resistant sintered composition having an empirical formula CF1.3 comprising graphite fibers, fluonnated graphite, and PTFE
US4407988A (en) * 1980-08-27 1983-10-04 Millipore Corporation Method for preparing a wear-resistant composition containing fluorinated graphite, graphite fibers and PTFE
DE3135598A1 (de) * 1981-09-09 1983-03-17 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "kontinuierliches verfahren zur agglomerierung von ptee-pulvern im fluessigen medium und damit gewonnenes modifiziertes ptee-pulver"
US4522995A (en) * 1983-05-02 1985-06-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated alkyl ether-containing ethylenes, precursors thereto, and copolymers thereof with tetrafluoroethylene
US4576869A (en) * 1984-06-18 1986-03-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tetrafluoroethylene fine powder and preparation thereof
JPS6090339A (ja) * 1984-07-04 1985-05-21 Hitachi Ltd 光照射装置
US4742122A (en) * 1985-10-25 1988-05-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt-processible tetrafluoroethylene/perfluoroolefin copolymers and processes for preparing them
US4675380A (en) * 1985-10-25 1987-06-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt-processible tetrafluoroethylene/perfluoroolefin copolymer granules and processes for preparing them
US5985983A (en) * 1991-09-23 1999-11-16 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Fluororesin coating composition
US6157497A (en) * 1993-06-30 2000-12-05 Nikon Corporation Exposure apparatus
US5729331A (en) 1993-06-30 1998-03-17 Nikon Corporation Exposure apparatus, optical projection apparatus and a method for adjusting the optical projection apparatus
DE19547907A1 (de) * 1995-12-21 1997-06-26 Dyneon Gmbh Nichtrieselfähige Formpulver aus modifizierten Polytetrafluorethylenen
JP4655435B2 (ja) * 2001-08-31 2011-03-23 東ソー株式会社 ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
TWI240850B (en) 2001-12-26 2005-10-01 Pentax Corp Projection aligner
TWI232348B (en) 2001-12-26 2005-05-11 Pentax Corp Projection aligner
TWI232347B (en) 2001-12-26 2005-05-11 Pentax Corp Projection aligner
TWI228636B (en) 2002-01-11 2005-03-01 Pentax Corp Projection aligner
US7314898B2 (en) * 2004-12-29 2008-01-01 3M Innovative Properties Company Microsphere-filled polytetrafluoroethylene compositions
US8628843B2 (en) * 2008-10-24 2014-01-14 Porex Corporation Composite PTFE materials and applications thereof
WO2018211626A1 (ja) 2017-05-17 2018-11-22 株式会社アドマテックス 複合粒子材料及びその製造方法
JP7159653B2 (ja) * 2018-07-06 2022-10-25 日立金属株式会社 フッ素樹脂粉体の製造方法
EP3640281A1 (de) * 2018-10-19 2020-04-22 3M Innovative Properties Company Sprühbares pulver aus fluorpolymerpartikeln

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2202481A (en) * 1937-11-20 1940-05-28 Carbide & Carbon Chem Corp Recovery of plastic materials
BE560454A (de) * 1957-03-29
US3087921A (en) * 1958-09-02 1963-04-30 Du Pont Polytetrafluoroethylene molding powder
US3142665A (en) * 1960-07-26 1964-07-28 Du Pont Novel tetrafluoroethylene resins and their preparation
US3640984A (en) * 1963-11-04 1972-02-08 Allied Chem Polytetrafluoroethylene
FR1452412A (fr) * 1964-10-30 1966-02-25 Du Pont Résine de perfluoro-hydrocarbure extrudable à propriétés améliorées
US3527857A (en) * 1965-10-26 1970-09-08 Hoechst Ag Process for preparing polytetrafluoroethylene-containing powder
DE1679830C3 (de) * 1965-12-30 1974-01-10 Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung eines Granulats aus pulvrigem Polytetrafluoräthylen
US3528955A (en) * 1967-05-16 1970-09-15 Liquid Nitrogen Processing Polytetrafluoroethylene molding powder and process of preparing the same
US3655611A (en) * 1968-08-09 1972-04-11 Allied Chem Cold flow resistant homogeneous polymers of tetrafluoroethylene and hexafluoropropene and process for preparing them

Also Published As

Publication number Publication date
FR2195520B1 (de) 1977-02-25
JPS5032098B2 (de) 1975-10-17
NL180433B (nl) 1986-09-16
DE2340412A1 (de) 1974-02-28
IT995167B (it) 1975-11-10
CA1028111A (en) 1978-03-21
FR2195520A1 (de) 1974-03-08
JPS4935453A (de) 1974-04-02
US3911072A (en) 1975-10-07
GB1434108A (en) 1976-05-05
NL7311036A (de) 1974-02-12
NL180433C (nl) 1987-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2340412C2 (de) Gesinterte Pulver aus Tetrafluoräthylencopolymerisaten
EP0030664B1 (de) Rieselfähige Sinterpulver mit verbesserten Eigenschaften auf Basis von Tetrafluorethylen-Polymeren und Verfahren zu deren Herstellung
EP0074096B1 (de) Kontinuierliches Verfahren zur Agglomerierung von PTFE-Pulvern im flüssigen Medium und damit gewonnenes modifiziertes PTFE-Pulver
US3953412A (en) Sintered micro-powder of tetrafluoroethylene polymers
DE2325042A1 (de) Feinpulveriges copolymerisat des tetrafluoraethylens
DE1504291B2 (de) Verfahren zui Herstellung von Bahnen aus Polytetrafluoräthylen
DE1286302B (de) Thermoplastische Formmasse
DE2615670C2 (de) Verfahren zur Herstellung gefüllter agglomerierter Körner
DE1454857A1 (de) Polytetrafluor-AEthylen-Presspulver
EP0001420B1 (de) Verfahren zur Nachbehandlung von thermisch vorbehandelten Tetrafluoräthylen-Polymerisaten unter Verbesserung des Fliessverhaltens und derart nachbehandelte Polymerisat-Pulver
DE2063635C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines nicht faserigen ultrafeinen Polytetrafluoräthylen-Formpulvers
DE1595468B1 (de) Verfahren zur herstellung von aethylenpolymerisatenverfahren zur herstellung von aethylenpolymerisaten
DE4141632A1 (de) Spritzgußfähige keramische und metallische Zusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung
DE69823492T2 (de) Körniges modifiziertes polytetrafluoroethylenpulver
DE3720135C2 (de) Öl enthaltende Spritzgußmasse
DE1604349B2 (de) Granuliertes polytetraaethylenpulver, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung
DE2659367C2 (de)
DE2526958C2 (de) Polytetrafluoräthylenformpulver
DE2559537A1 (de) Verfahren zur umwandlung von pech in kristalloides pech
DE2161857C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines ggf. mit Füllstoffen versehenen PoIytetrafluoräthylenformpulvers
DE2502465C2 (de) Verfahren zur Herstellung gesinterter Partikel aus einem Tetrafluoräthylenpolymeren
DE1569314C3 (de) Fluorkohlenstoff polymerisat-Formpulver
DE2201114C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Tetrafluoroäthylenpolymerpulvers
DE2659435C2 (de)
DE2508361C2 (de) Gesinterte, hohle Tetrafluoräthylenpolymerharze

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
D2 Grant after examination
8339 Ceased/non-payment of the annual fee