DE2333064A1 - ELECTROPHOTOGRAPHIC LIQUID DEVELOPER AND PROCESS FOR ITS MANUFACTURING - Google Patents
ELECTROPHOTOGRAPHIC LIQUID DEVELOPER AND PROCESS FOR ITS MANUFACTURINGInfo
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Description
K 2231 PP-O?. -J.-ih 26. Juni 1973 K 2231 PP-O ?. -J.-ih June 26, 1973
Beschreibung
zur Anmeldung von
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT
Wiesbaden-Biebrich
für ein Patent aufdescription
to register
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT
Wiesbaden-Biebrich
for a patent
Elektrophotographischer Flüssigentwickler und Verfahren zu seiner HerstellungElectrophotographic liquid developer and process for its manufacture
Die vorliegende Erfindung betrifft einen elektrophotographischen Flüssigentwickler aus in einer elektrisch isolierenden organischen Trägerflüssigkeit dispergierten, Schutzkolloide, Steuermittel und gegebenenfalls Dispergierhilfsmittel enthaltenden,pigmentierten Polymer-PartikeIn, sowie Verfahren zu seiner Herstellung.The present invention relates to an electrophotographic one Liquid developer made from dispersed in an electrically insulating organic carrier liquid, Pigmented polymer particles containing protective colloids, control agents and optionally dispersing aids, as well as process for its preparation.
Elektrophotographische Kopierverfahren beruhen darauf, daß auf einer Photoleiterschicht ein latentes, elektrostatisches Bild erzeugt wird, das einer Vorlage entspricht. Anschließend wird dieses Ladungsbild mit einem Entwickler in Berührung gebracht und sichtbar gemacht, indem sich die triboelektrisch aufgeladenen, gefärbten Tonerteilchen des Entwicklers, je nachElectrophotographic copying processes are based on the fact that a latent, electrostatic layer is formed on a photoconductor layer Image is generated that corresponds to a template. This charge image is then brought into contact with a developer brought and made visible by the triboelectrically charged, colored toner particles of the developer, depending on
C ,C,
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ihrer Polarität, an den entgegengesetzt geladenen Stellen abscheiden.their polarity, deposit at the oppositely charged points.
Es sind bereits mehrere Verfahren beschrieben worden, wie man dieses Ziel, ein elektrostatisches Ladungsbild sichtbar zu machen, realisieren kann.Several methods have already been described how to achieve this goal, an electrostatic charge image to make visible, can realize.
Bei einem Verfahren besteht der Photoleiter aus Zinkoxid, das auf einem flächenhaften Träger, z.B. Papier oder Folie, mittels eines Bindemittels schichtförmig aufgebracht ist. Hierbei wird das erzeugte, elektrostatische Ladungsbild mit einem flüssigen Entwickler behandelt. Ein derartiger Flüssigentwickler besteht aus einem oder mehreren feinteiligen Pigmenten, die in einer Flüssigkeit von hohem elektrische^ Widerstand dispergiert sind. In der Flüssigkeit gelöst befinden sich weiter harzartige Substanzen als Bindemittel, die die Aufgabe haben, die auf dem elektrostatischen Ladungsbild abgeschiedenen Pigmentteilchen beim Trocknen der Kopie zu fixieren, d.h. mit der Photoleiterschicht zu verkleben, um zu einer wischfesten Kopie zu gelangen.In one process, the photoconductor consists of zinc oxide, which is placed on a flat carrier, e.g. paper or foil, is applied in layers by means of a binder. This is where the generated electrostatic charge image becomes treated with a liquid developer. Such a liquid developer consists of one or more finely divided Pigments dispersed in a liquid of high electrical resistance. Dissolved in the liquid there are also resinous substances as binders, which have the task of affecting the electrostatic charge image to fix deposited pigment particles when the copy dries, i.e. to stick them to the photoconductor layer, to get a smudge-proof copy.
Bei einem anderen Verfahren, dem sog. übertragungsverfahren, besteht der Photoleiter aus einer anorganischen oder organischen Substanz, die ebenfalls auf einem flächenhaften Träger aufgebracht sein kann. In bekannter Weise läßt sich auf dem Photoleiter durch Aufladen und Belichten einer Vorlage ein dieserIn another procedure, the so-called transfer procedure, If the photoconductor consists of an inorganic or organic substance, which is also applied to a flat carrier can be. In a known manner, a template can be placed on the photoconductor by charging and exposing it
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Vorlage entsprechendes elektrostatisches Ladungsbild erzeugen, das z.B. durch Antragen eines pulverförmigen Entwicklers aus Toner und Träger sichtbar gemacht werden kann. Das Tonerbild kann in verschiedener Weise auf ein glattes, weißes Papier übertragen und dort durch Wärme, Druck oder Lösungsmitteldämpfe fixiert werden.Generate a template corresponding electrostatic charge image, e.g. by applying a powdery developer can be made visible from toner and carrier. The toner image can be printed in various ways on a smooth, transferred to white paper and fixed there by heat, pressure or solvent vapors.
Befindet sich der Photoleiter nicht auf einem ebenen Träger, sondern auf der gekrümmten Oberfläche, z.B. einer Trommel, dann läßt sich die Folge: Aufladen des Photoleiters, bildmäßiges Belichten, Entwickeln, übertragen des Tonerbildes auf Papier beliebig oft wiederholen, wenn dafür Sorge getragen wird, daß das nach dem übertragen auf dem Photoleiter verbleibende Restbild vor Beginn eines neuen Kopierzyklus entfernt wird. Derartige pulverförmige Toner bestehen aus pulverisierten, pigmentierten Polymeren, die meist mit Harzen und Weichmachern verschmolzen sind. Pulvertoner haben jedoch vor Flüssigtonern den Nachteil, daß sie stauben und in den Kopiergeräten zu störenden Ablagerungen führen können. Ferner müssen sie gemeinsam mit einem in der Regel vorbehandelten Trägermaterial angewendet werden, um die zur Bebilderung erforderliche triboelektrische Aufladung, die der Polarität des Ladungsbildes gleich oder entgegengesetzt sein kann, anzunehmen. Fernerhin müssen Pulvertoner, um wischfeste Kopien zu ergeben, auf dem Papier fixiert werden, was im allgemeinen durch Einschmelzen geschieht. Für Geräte mit einerIf the photoconductor is not on a flat support, but on the curved surface, e.g. a drum, then the following can be achieved: charging of the photoconductor, imagewise exposure, development, transfer of the toner image Repeat on paper as often as you like, if care is taken to ensure that it is transferred to the photoconductor after it has been transferred remaining image is removed before the start of a new copy cycle. Such powdery toners consist of powdered, pigmented polymers, most of which are fused with resins and plasticizers. Have powder toner However, before liquid toners the disadvantage that they dust and can lead to troublesome deposits in the copier. Furthermore, they must be used together with a usually pretreated carrier material in order to achieve the Imaging required triboelectric charge that is the same or opposite to the polarity of the charge image can accept. Furthermore, in order to give smear-proof copies, powder toner must be fixed on the paper, which is generally the case happens by melting. For devices with a
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hohen Kopierleistung ist hierfür ein beträchtlicher Energieaufwand erforderlich. Man hat deshalb versucht, das auf der Photoleiteroberfläche einer Trommel befindliche elektrostatische Ladungsbild mit Flüssigtonern zu entwickeln, wie sie für Zinkoxid-Papier bekannt waren, und das entwickelte Bild nach dem Entfernen der überschüssigen Entwicklerflüssigkeit auf normales Papier zu übertragen. Es zeigte sich jedoch, daß sich diese mit flüssigen Pigmentdispersionen entwickelten Bilder nur sehr unvollkommen auf Papier übertragen lassen.high copying performance is a considerable one for this Energy expenditure required. Attempts have therefore been made to use that located on the photoconductor surface of a drum Developing and developing electrostatic charge image with liquid toners, as they were known for zinc oxide paper Transfer the image to normal paper after removing the excess developer fluid. It showed However, these images developed with liquid pigment dispersions only develop very imperfectly on paper let transfer.
Verschiedene Vorschläge, die übertragung des flüssig entwickelten Bildes von der Photoleitertrommel auf das Papier zu verbessern, sind in den deutschen Offenlegungsschrxften 2 110 409, 2 144 066 und 2 147 646 gemacht worden, wobei ganz spezielle, polymerhaltige Papiere mit niedrigem Ölaufnahmevermögen verwendet werden müssen.Various proposals for the transfer of the liquid developed To improve the image of the photoconductor drum on the paper, are in the German Offenlegungsschrxften 2 110 409, 2 144 066 and 2 147 646 were made, with very special, polymer-containing papers with a low oil absorption capacity must be used.
Nach einem anderen Vorschlag (DT-OS 2 127 838) überträgt man das auf dem Photoleiter befindliche, noch nicht von überschüssigem Entwickler befreite Tonerbild auf zuvor mit niedrig siedendem Lösungsmittel angefeuchtetes Papier, wodurch man die Aufnahme von Entwicklerflüssigkeit vermindert bzw. verhindert.According to another proposal (DT-OS 2 127 838), what is on the photoconductor is transferred, not yet from Excess developer freed toner image on paper previously moistened with low-boiling solvent, whereby the absorption of developer liquid is reduced or prevented.
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Aus der deutschen Offenlegungsschrift 2 229 044 ist auch ein Verfahren bekannt geworden, das mit abgewandelten Flüssigentwicklern arbeitet, welche aus in einer Trägerflüssigkeit von hohem elektrischem Widerstand dispergierten, gefärbten oder pigmentierten Polymerpartikeln bestehen, wobei die Polymerpartikeln Lösungsmittel von hohem Lösungsvermögen enthalten. Hierdurch und durch die Auswahl spezieller Polymere besitzen die dispergierten Organosol-partikeln eine gewisse Klebrigkeit, die bewirkt, daß die Haftung der unter dem Einfluß der elektrischen Bildkräfte abgeschiedenen Partikeln gegenüber der Photoleiteroberfläche nur gering ist, und daß sie gegenüber normalem, glattem Papier, das mit dem Tonerbild in engen Kontakt gebracht wird, jedoch so groß ist, daß eine übertragung des Tonerbildes vom Photoleiter auf das Papier allein durch die Klebrigkeit und ohne Anwendung eines elektrischen Feldes möglich ist. Nach dem Eindringen der Lösungsmittelanteile der gequollenen Organosolpartikeln in das zur Aufnahme des Bildes bestimmte Papier ist die Kopie fixiert und nicht mehr klebrig.From the German Offenlegungsschrift 2 229 044 is also a method has become known that works with modified liquid developers, which from in a carrier liquid dispersed of high electrical resistance, There are colored or pigmented polymer particles, the polymer particles being highly solvent Dissolving power included. As a result of this and the selection of special polymers, the organosol particles have dispersed a certain stickiness, which causes the adhesion of the under the influence of the electrical image forces deposited particles are only small compared to the photoconductor surface, and that they are compared to normal, smooth paper, which is brought into close contact with the toner image, but is so large that there is a transfer of the toner image from the photoconductor on the paper is possible solely through the stickiness and without the application of an electric field. After this Penetration of the solvent components of the swollen organosol particles into the paper intended for recording the image the copy is fixed and no longer sticky.
Die bekannten Verfahren der übertragung flüssig entwickelter Tonerbilder von der Photoleiterschicht auf Papier zeigen jedoch folgende Nachteile: die Verwendung speziell vorbehandelten Papiers ist wegen der mit seiner Herstellung verbundenen Kosten unwirtschaftlich und beeinträchtigt die Anwendungsmöglichkeiten des Verfahrens\ eine Vorbenetzung des Kopierpapiers mit leichtflüchtigen Lösungsmitteln vermindert die .However, the known method of transferring a liquid-developed toner images from the photoconductor layer on paper to show the following disadvantages: the use of specially treated paper is uneconomical due to the associated with its production costs and affects the application possibilities of the method \ pre-wetting of the copying paper with volatile solvents reduces.
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Kopiergeschwindigkeit und erhöht die Abgabe von schädlichen Lösungsmitteldämpfen an die umgebende Atmosphäre. Verwendet man dispergierte Organosole als Entwickler, dann ist die Übertragung vom Photoleiter auf Papier, besonders bei höherer Kopiergeschwindigkeit.nicht völlig ausreichend, da in den zur Verfügung stehenden, kurzen Kontaktzeiten die gegenüber dem Photoleiter wirkenden Haftkräfte nicht ganz überwunden werden können, und so der Toner nicht restlos vom Photoleiter entfernt wird. Infolgedessen gestaltet sich die Reinigung der Photoleitertrommel vor dem folgenden Kopierzyklus schwierig. Daneben besitzen die verwendeten Organosole infolge der zu verwendenden Lösungsmittel hoher Lösekraft eine nicht immer befriedigende Stabilität, weil den Polymerpartikeln hierdurch bereits eine gewisse Oberflächenklebrigkeit in Dispersion verliehen wird, die zu einer Teilchenvergröberung durch Koaleszenz führt. Es hat sich aber gerade gezeigt, daß möglichst feinteilige Toner erforderlich sind, um eine gute Auflösung der Schriftzeichen bei guter Stabilität zu erhalten.Copying speed and increases the release of harmful solvent vapors into the surrounding atmosphere. Used if you use dispersed organosols as a developer, that's the Transfer from photoconductor to paper, especially at higher copying speeds, is not entirely sufficient, as in The available, short contact times, the adhesive forces acting on the photoconductor are not completely overcome so that the toner is not completely removed from the photoconductor. As a result, the cleaning takes place of the photoconductor drum before the next copy cycle. In addition, the organosols used have a result the high solvent power to be used does not always have a satisfactory stability because of the polymer particles this already has a certain surface tack in Dispersion is imparted, which leads to a coalescence of the particles by coalescence. But it has just shown that the finest possible toners are required in order to achieve a good resolution of the characters with good stability obtain.
Zwar kann man nach einem Vorschlag der älteren deutschen Patentanmeldung P 22 62 603.5 zu einer verbesserten Version, des OrganosοItoners durch Zugabe von geringen Mengen Wasser gelangen und das Tonerbild dadurch leichter von der Photoleiteroberfläche auf das Papier übertragen, aber Toner der geschilderten Art haben, durch ihre Herstellung bedingt,According to a suggestion in the earlier German patent application P 22 62 603.5, an improved version, of the organoso ion toner by adding small amounts of water get and the toner image thereby more easily transferred from the photoconductor surface to the paper, but the toner of the type described have, due to their production,
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einen relativ hohen Gehalt von etwa 100 Gewichtsprozent und mehr, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehaltjan aromatischen und anderen Lösungsmitteln hoher Lösekraft (ausgedrückt durch die Kauri-Butanol-Zahl nach ASTM 1133 von über 50). Bei fortgesetztem Gebrauch greifen die Lösungsmittel darüberhinaus die in den Kopiergeräten befindlichen Gummiwaizen, Umlenkeinheiten und Dichtungen infolge ihrer hohen Lösekraft an. a relatively high content of about 100 percent by weight and more, based on the total solids content of the aromatic and other solvents with high dissolving power (expressed by the kauri-butanol number according to ASTM 1133 of over 50). With continued In addition, the solvents attack the rubber rollers, deflection units and seals in the copier due to their high dissolving power.
Es war deshalb Aufgabe der Erfindung, einen elektrophotographischen Flüssigentwickler für das übertragungsverfahren zu schaffen, der möglichst einfach hergestellt werden kann, der genügend klebrig bei untergeordnetem oder keinem Gehalt an Lösungsmittel ist, der es ermöglicht, daß das aufgebrachte Tonerbild auch bei höheren Kopiergeschwindigkeiten praktisch vollständig von der Photoleiteroberfläche auf normales Papier übertragen werden kann und der bei möglichst kleiner Partikelgröße eine verbesserte Stabilität aufweist.It was therefore an object of the invention to provide an electrophotographic To create liquid developer for the transfer process that can be produced as simply as possible, which is sufficiently tacky with little or no solvent content to allow the applied Almost all of the toner image is transferred from the photoconductor surface onto normal paper, even at higher copying speeds can be transferred and which has improved stability with the smallest possible particle size.
Diese Aufgabe wird durch einen elektrophotographxschen Flüssigentwickler der eingangs genannten Art gelöst, der dadurch gekennzeichnet ist, daß die Partikeln aus mit einer Polymerschicht umhüllten Pigmentteilchen bestehen und eine Teilchengröße von etwa 0,1 /um bis etwa 12 /um, besitzen. In bevorzugter Ausfuhrungsform haben die Partikeln eine Teilchengröße von etwa 1 /um bis etwa 5 /um·This object is achieved by an electrophotographic liquid developer of the type mentioned at the outset, which is characterized in that the particles consist of pigment particles coated with a polymer layer and have a particle size of about 0.1 μm to about 12 μm. In a preferred embodiment, the particles have a particle size of about 1 / um to about 5 / um ·
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Die Teilchengröße wird als mittlerer Texlchendurchmesser verstanden und wird mit einem Teilchengrößenzählgerät, z.B. dem Micro-Videomaten der Firma Carl Zeiss, Oberkochen, gemessen.The particle size is understood as the mean particle diameter and is measured with a particle size counter, e.g. the micro video machine from Carl Zeiss, Oberkochen, measured.
Im Gegensatz zum geschilderten Stand der Technik wird erfindungsgemäß kein dispergiertes Organosol mit den geschilderten Nachteilen erzeugt, das bei relativ geringer Stabilität infolge Koaleszenz eine Teilchenvergröberung erfährt.In contrast to the described prior art, the invention no dispersed organosol with the disadvantages described is produced, but relatively less Stability due to coalescence experiences a coarsening of the particles.
Der erfindungsgemäße Flüssigentwickler enthält vielmehr sehr feinteilige, stabile Teilchen, die eine gute Auflösung der Schriftzeichen ermöglichen und die infolge ihrer geringen Größe zusätzlich eine gute Stabilität gegen Sedimentieren aufweisen.Rather, the liquid developer according to the invention contains very finely divided, stable particles which enable good resolution of the characters and which, as a result, are low Size also has good stability against sedimentation exhibit.
Infolge der Abwesenheit von Lösemitteln mit hoher Lösekraft wird weiter erreicht, daß die von der Polymerschicht umhüllten Pigmentteilchen in Dispersion keine ausgesprochene Klebrigkeit untereinander besitzen.As a result of the absence of solvents with a high dissolving power, it is further achieved that those enveloped by the polymer layer Pigment particles in dispersion do not have any pronounced stickiness to one another.
Die verwendeten Polymeren sind in der elektrisch isolierenden, organischen Trägerflüssigkeit in der Wärme mindestens teilweise löslichj bei Zimmertemperatur besitzen sie jedoch eine möglichst geringe Löslichkeit in der Flüssigkeit. Vorzugsweise werden solche Polymere, Misch- oder Copolymerisate eingesetzt, die bei Raumtemperatur einen gewissen Anquelleffekt durch die Flüssigkeit erleiden, worauf ihre Klebrigkeit gegenüber dem Aufnahmematerial beruht. Als geeignet haben sich zum Beispiel Mischpolymerisate des Vinyltoluols oder des Styrols mit Acrylsäureestern erwiesen. Insbesondere sind Vinyltoluol-The polymers used are in the electrically insulating, organic carrier liquid in the heat at least however, they are partially soluble at room temperature the lowest possible solubility in the liquid. Such polymers, mixed polymers or copolymers are preferred used, which suffer a certain swelling effect by the liquid at room temperature, whereupon their stickiness based on the recording material. Have proven to be suitable For example, copolymers of vinyl toluene or styrene with acrylic acid esters proved. In particular, vinyl toluene
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Acrylharze geeignet, die z.B. unter dem Namen Pliolite(R) der Goodyear Tire and Rubber Co., USA, bekannt sind. Als Pigment wird in der Regel feinteiliger Ruß verwendet, jedoch lassen sieh alle anderen bekannten Pigmente oder Pigment-Mischungen einsetzen. Außer dem Pigment können zur Schönung des Farbtones und zur Beeinflussung der triboelektrischen Aufladbarkeit auch Farbstoffe eingesetzt werden. Hier haben sich Farbstoffe wie Reflexblau B - Colour Index (CI.) 42 765 -, Nigrosin spritlöslich - C.I. 50 420 oder Fettschwarz HB bzw. HBN - C.I. 26 150 - als besonders geeignet erwiesen.Acrylic resins are suitable, which are known, for example, under the name Pliolite ( R ) from Goodyear Tire and Rubber Co., USA. As a rule, finely divided carbon black is used as the pigment, but all other known pigments or pigment mixtures can be used. In addition to the pigment, dyes can also be used to refine the hue and to influence the triboelectric chargeability. Here, dyes such as reflex blue B - Color Index (CI.) 42 765 -, nigrosine soluble in fuel - CI 50 420 or Fettschwarz HB or HBN - CI 26 150 - have proven to be particularly suitable.
Als Schutzkolloide, die das Agglomerieren des pigmentierten Polymers in der isolierenden Flüssigkeit verhindern, sind Copolymerisate des Butadiens und des Styrols geeignet, wie zum Beispiel die unter dem Namen Solprene(R' der Phillipps Petroleum Co., USA, bekannten. Insbesondere hat sich ein solches Copolymer bewährt, das aus 75 Gewichtsprozent Butadien und 25 Gewichtsprozent Styrol besteht, wie Solprene 1205, Weitere, als Schutzkolloid wirkende Substanzen sind Ester des Polyvxnylalkohols, wie zum Beispiel Polyvinylstearate, Ester des Kolophoniums, zum Beispiel die unter dem Namen Pentalyn^ ' G oder H der Hercules Powder Co., USA in den Handel gebrachten, und aliphatische Kohlenwasserstoff harze,- wie zum Beispiel dieAs protective colloids, which prevent agglomeration of the pigmented polymer in the insulating liquid, copolymers of butadiene and styrene are suitable, for example those known under the name Solprene ( R 'from Phillipps Petroleum Co., USA Proven copolymer, which consists of 75 percent by weight butadiene and 25 percent by weight styrene, such as Solprene 1205, Other substances that act as protective colloids are esters of polyvinyl alcohol, such as polyvinyl stearate, esters of rosin, for example those under the name Pentalyn ^ 'G or H by Hercules Powder Co., USA, and aliphatic hydrocarbon resins - such as, for example
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unter dem Namen Escorez^R' der Esso Chemie GmbH bekannten Typen 1102 B bzw. 5000. Das zugesetzte Schutzkolloid kann zusätzlich als Dxspergxerhilfsmittel dienen.Types 1102 B or 5000 known under the name Escorez ^ R 'from Esso Chemie GmbH. The added protective colloid can also serve as a dispersing agent.
Als Dispergierhilfsmittel kommen weiter bekannte Verbindungen in Betracht wie Pettalkoholpolyglykoläther, zum Beispiel die unter dem Namen Genapol^ ' S-020, Emuisogen^ ' M j oder Fettsäurepolyglykolester, wie zum Beispiel Emuisogen SG (alle Farbwerke Hoechst AG).Other suitable dispersing agents include known compounds such as petroleum alcohol polyglycol ethers, for example those under the name Genapol ^ 'S-020, Emuisogen ^ ' Mj or fatty acid polyglycol esters, such as Emuisogen SG (all Farbwerke Hoechst AG).
Als Steuerhilfsmittel zur Beeinflussung der triboelektrischen Aufladbarkeit können fallweise bekannte Farbpasten wie Reflexblau AMF - CI. 42 770:1 - oder Reflexblau A6H-G und Salze die durch Reaktionen von Fettsäuren mit l6-l8 C-Atomen mit folgenden Farbbasen und anschließendem Verreiben auf dem Walzenstuhl hergestellt werden, eingesetzt werden: Indulinbase N (CI. Solvent Blue 7) 50 400 BKnown color pastes such as Reflex blue AMF - CI. 42 770: 1 - or reflex blue A6H-G and salts produced by reactions of fatty acids with l6-l8 C atoms with the following color bases and subsequent rubbing on the roller mill can be used: Indulin base N (CI. Solvent Blue 7) 50 400 B
Methylviolettbase (CI. Solvent Violet8), 42 535 BMethyl Violet Base (CI. Solvent Violet8), 42 535 B
Kristallviolettbase (CI. Solvent Violet 9) ,42 555 BCrystal Violet Base (CI. Solvent Violet 9), 42 555 B
Viktoriablaubase F4R ' (CI. Solvent Blue 2),42 563 B Viktoriablaubase FB (CI. Solvent Blue 4),44 045 BViktoriablaubase F4R '(CI. Solvent Blue 2), 42 563 B Viktoriablaubase FB (CI. Solvent Blue 4), 44 045 B
Viktoriablaubase B (CI. Solvent Blue 4),44 045 BViktoriablaubase B (CI. Solvent Blue 4), 44 045 B
Viktoriareinblaubase FGA (CI. Solvent Blue 8l) Blaubase KG (CI. Solvent Blue 64)Viktoriareinblaubase FGA (CI.Solvent Blue 8l) Blaubase KG (CI.Solvent Blue 64)
Nigrosinbase LTK (CI. Solvent Black 7) ,50 415 BNigrosine base LTK (CI. Solvent Black 7), 50 415 B
Indulinbase NF (CI. Solvent Blue 7) ,50 400 BIndulin base NF (CI. Solvent Blue 7), 50 400 B
Indulinbase NR -Indulin base NR -
Nigrosinbase C (CI. Solvent Black 7),50 415 BNigrosine Base C (CI. Solvent Black 7), 50 415 B
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Das Mischungsverhältnis der einzelnen Peststoffkomponenten für den erfindungsgemäßen, elektrophotographischen Flüssigentwickler kann in weiten Grenzen schwanken. Es hat sich jedoch erwiesen, daß folgende Verhältnisse besonders günstig sind: so werden auf 1 Gewichtsteil Pigment 4-100 Gewichtsteile, vorzugsweise 4-50 Gewichtsteile Polymer eingesetzt, wobei in diesem Polymeranteil auch die polymeren Schutzkolloide enthalten sein können. Das Verhältnis von Pigment zu Steuerhilfsmittel beträgt etwa 1 Gewichtsteil zu etwa 0,002 bis 1, vorzugsweise zu etwa 0,02 bis etwa 0,6 Gewichtsteile.The mixing ratio of the individual pesticide components for the electrophotographic liquid developer according to the invention can vary within wide limits. However, it has been found that the following ratios are particularly favorable: so 4-100 parts by weight, preferably 4-50 parts by weight of polymer are used per part by weight of pigment, in this case Polymer content can also contain the polymeric protective colloids. The ratio of pigment to control aid is about 1 part by weight to about 0.002 to 1, preferably about 0.02 to about 0.6 part by weight.
Das als Schutzkolloid wirksame Polymer wird vorzugsweise in etwa gleicher Menge verwendet wie das das Pigment umhüllende Polymer. Die Konzentration des Schutzkolloids kann jedoch auch zwischen etwa 0,1 bis 2 Gewichtsteile pro Gewichtsteil Polymer betragen.The polymer which acts as a protective colloid is preferably used in approximately the same amount as that which envelops the pigment Polymer. However, the concentration of the protective colloid can also be between about 0.1 to 2 parts by weight per Part by weight of polymer.
Das Verhältnis von Schutzkolloidpolymer zu Dispergierhilfsmittel beträgt etwa 1 Gewichtsteil auf 0,01 bis etwa 1 Gewichtsteile.The ratio of protective colloid polymer to dispersing aid is about 1 part by weight to 0.01 to about 1 part by weight.
Als Trägerflüssigkeit ist eine organische FlüssigkeitAn organic liquid is used as the carrier liquid
geeignet, die einen hohen elektrischen Widerstand und eine niedrige Dielektrizitätskonstante besitzt. Hierher gehören insbesondere aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich zwischen etwa 120 und 200° C. Ganz besonderssuitable, which has a high electrical resistance and a low dielectric constant. Belong here in particular aliphatic hydrocarbons with a boiling range between about 120 and 200 ° C. Very particularly
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ist ein solcher Kohlenwasserstoff geeignet, der einen Siedebereich zwischen etwa 150 und 190° C besitzt, wie zum Beispiel die unter dem Namen Isopar^ ' 6 bzw. H der Esso bekannten.such a hydrocarbon is suitable that has a boiling range between about 150 and 190 ° C, such as that under the name Isopar ^ '6 or H of Esso known.
Die erfindungsgemäßen Flüssigentwickler sind im allgemeinen Dispersionen mit Peststoffgehalten im Bereich zwischen etwa 0,5 und etwa 5 Gewichtsprozent.The liquid developers of the invention are generally dispersions with pesticide contents in the range between about 0.5 and about 5 percent by weight.
Falls notwendig, kann der erfindungsgemäße Flüssigentwickler Lösungsmittel für das dispergierte Polymer in geringem Maße enthalten. Hierdurch kann seine Klebrigkeit infolge seiner Anquellbarkeit in der elektrisch isolierenden Flüssigkeit bei Zimmertemperatur erhöht bzw. beliebig eingestellt werden. Ein solches Lösungsmittel muß mit den weiteren Zusätzen, wie zum Beispiel dem Schutzkolloid, verträglich sein. Hier kommen Lösungsmittel in Frage, wie sie auch bisher schon für diesen Zweck eingesetzt wurden. Dies sind insbesondere aromatische Kohlenwasserstoffe, Halogenkohlenwasserstoffe oder Ester und Ketone. Als ganz besonders geeignet haben sich aromatische Kohlenwasserstoffe erwiesen mit einem Siedebereich zwischen etwa l60 und l80° C, wie zum Beispiel die unter dem Namen Solvesso ' ' der Esso bekannten, insbesondere Solvesso 100.If necessary, the liquid developer of the present invention can use a little solvent for the dispersed polymer Dimensions included. This can reduce its stickiness due to its swellability in the electrically insulating liquid at room temperature can be increased or adjusted as required. Such a solvent must be combined with the other additives, such as the protective colloid, be compatible. Solvents come into question here, as they have so far have already been used for this purpose. These are in particular aromatic hydrocarbons and halogenated hydrocarbons or esters and ketones. Aromatic hydrocarbons with a boiling range have proven to be particularly suitable between about 160 and 180 ° C, such as those known under the name Solvesso '' by Esso, in particular Solvesso 100.
Im Gegensatz zu den Einsatzmengen des bekannten Verfahrens kann hier jedoch mit Bruchteilen der Mengen gearbeitet werden. So liegt der Zusatzbereich des Lösungsmittels bei etwaIn contrast to the amounts used in the known process, however, fractions of the amounts can be used here. So the additional range of the solvent is about
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bis zu 0,3 Gewichtsteilen auf 1 Gewichtsteil Gesamtfeststoff. Durch den Zusatz kann die Haftung des Toners auf dem Photoleiter bzw. auf dem aufnehmenden Papier in weiten Grenzen variiert werden, die Klebrigkeit dem gewünschten Zweck angepaßt werden und sogar der Zusatz zu jedem beliebigen Zeitpunkt erfolgen, wodurch die Stabilität des erfindungsgemäßen Flüssigentwicklers ganz erheblich verbessert wird.up to 0.3 parts by weight per 1 part by weight total solids. The addition can reduce the adhesion of the toner on the photoconductor or on the receiving paper can be varied within wide limits, the tack the desired Purpose can be adapted and even the addition can be made at any time, increasing the stability of the liquid developer according to the invention is improved quite considerably.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines Flüssigentwicklers, der durch Vermischen von mindestens einem Polymer mit mindestens einem Pigment und Dispergieren des Feststoffes, der übliche Zusätze enthalten kann, in einer elektrisch isolierenden, organischen Trägerflüssigkeit dargestellt wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Feststoff bei Temperaturen zwischen etwa 100 und etwa 200° C homogen vermengt, nach dem Erkalten zerkleinert, und dann bei Temperaturen im Erweichungsbereich des Feststoffes in der elektrisch isolierenden, organischen Flüssigkeit unter Mahlen dispergiert und dabei allmählich auf Raumtemperatur abkühlt. Vorzugsweise wird das Vermengen bei Temperaturen im Bereich zwischen etwa 120 und l60° C und das Zerkleinern auf Teilchengrößen von etwa unter 30 ^ um vorgenommen. Das Dispergieren unter Mahlen erfolgt vorzugsweise in einem Temperaturbereich zwischen etwa 50 und 150° C. Ganz besonders bewährt hat sich ein Temperaturbereich zwischen 70 und 90° C .The present invention also relates to a method for producing a liquid developer which, by mixing of at least one polymer with at least one pigment and dispersing the solid, the usual additives may contain, is represented in an electrically insulating, organic carrier liquid, which is characterized by is that the solid is mixed homogeneously at temperatures between about 100 and about 200 ° C, crushed after cooling, and then at temperatures in the softening range of the solid dispersed in the electrically insulating organic liquid with grinding and thereby gradually cools to room temperature. Preferably the blending is carried out at temperatures in the range between about 120 and 160 ° C and comminuting to particle sizes of approximately less than 30 µm. The dispersion takes place with grinding preferably in a temperature range between about 50 and 150 ° C. A temperature range between 70 and 90 ° C has proven particularly effective.
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Hierdurch wird erreicht, daß jedes Pigmentteilchen gewissermaßen schon vor dem Dispergieren in der elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeit mit den für seine erforderlichen triboelektrisehen Eigenschaften nötigen Polymerschichten umgeben ist. Bei dieser Verfahrensweise nutzt man die teilweise Löslichkeit des Polymers in der elektrisch isolierenden Trägerflüssxgkext in der Wärme aus, um einen organosolähnlichen Zustand zu erreichen, jedoch ohne Verwendung von Lösungsmitteln mit hoher Lösekraft.This ensures that each pigment particle to a certain extent even before dispersing in the electrically insulating carrier liquid with the necessary for its Triboelectric properties necessary polymer layers is surrounded. With this procedure one uses the partially Solubility of the polymer in the electrically insulating carrier liquid in the heat leads to an organosol-like State, but without the use of solvents with high solvent power.
Beim Abkühlen kommt es zu einem Ausscheiden der bei Raumtemperatur unlöslich werdenden Polymeranteile, die sich unter dem Einfluß der Mahlkräfte besonders fein in der Trägerflüssxgkext verteilen. So gelingt es, stabile Dispersionen von pigmentierten Polymerteilchen zu erzeugen.When it cools down, it separates out at room temperature Insoluble polymer fractions which, under the influence of the grinding forces, become particularly fine in the carrier liquid to distribute. It is thus possible to produce stable dispersions of pigmented polymer particles.
Das erfindungsgemäße Verfahren gliedert sich demzufolge in die Erzeugung des pigmentierten Polymers und in dessen Dispergierung in der elektrisch isolierenden, organischen Trägerflüssxgkext.The process according to the invention is accordingly divided into the production of the pigmented polymer and its Dispersion in the electrically insulating, organic carrier liquid.
Zur Herstellung des pigmentierten Polymers vermengt manThe pigmented polymer is produced by mixing
das pulverisierte Polymer oder die Polymermischung mit dem Pigment bzw. der Pigmentkomponente, erhitzt die Masse über ihren Erweichungspunkt und homogenisiert in einem geeigneten Gerät, wie einem Zwei-Walzenstuhl, einem Extruder, oder einem Kneter. Nach dem Erkalten wird die pigmentierte Polymermisehung auf eine Teilchengröße von etwa unter 30 ^um zerkleinert. the pulverized polymer or the polymer mixture with the pigment or the pigment component overheats the mass their softening point and homogenized in a suitable device, such as a two-roll mill, an extruder, or a Kneader. After cooling, the pigmented polymer mixture is comminuted to a particle size of approximately less than 30 μm.
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Als Pigmentkomponente wird in der Regel Ruß verwendet, jedoch lassen sich auch alle anderen bekannten Pigmente oder Pigmentmischungen verwenden. Außer dem Pigment können in dieser Mischung auch Farbstoffe, oder auch weitere Zusatzstoffe wie Schutzkolloide, Steuermittel und Dispergierhilfsmittel in der Wärme eingearbeitet werden, die dem Polymer erwünschte elektrostatische Eigenschaften verleihen. Vorzugsweisewerden dem Pigment Farbstoffe wie Reflexblau B-Golour Index 42 765 -, Nigrosin sprit löslich - CI. 50 420 - oder Fettschwarz HB bzw. HBN- CI. 26 150 - zugesetzt.As a rule, carbon black is used as the pigment component, however, all other known pigments or pigment mixtures can also be used. Besides the pigment, in this mixture also includes dyes, or other additives such as protective colloids, control agents and dispersing aids are incorporated in the heat, which give the polymer desirable electrostatic properties. Preferably will be the pigment dyes such as reflex blue B-Golor index 42 765 -, nigrosine fuel soluble - CI. 50 420 - or Fat black HB or HBN-CI. 26 150 - added.
Der Einsatz der verwendeten Polymere wird nach den Gesichtspunkten ausgewählt, daß sie in der benutzten Trägerflüssigkeit in der Wärme mindestens teilweise löslich sind, in der Kälte jedoch eine möglichst geringe Löslichkeit in dieser Flüssigkeit aufweisen. Bevorzugt werden solche Polymere oder Mischpolymerisate eingesetzt, welche bei Raumtemperatur einen gewissen Anquelleffekt durch die Flüssigkeit erleiden, worauf ihre Klebrigkeit beruht. Hierher gehören Mischpolymerisate des Vinyltoluols oder des Styrols mit Acrylsäureester^ Insbesondere sind Vinyltoluol-Acrylatharze wie sie unter dem Namen Pliolite^R^ VTAC bzw. VTAC-L der Goodyear Tire and Rubber Co., USA, bekannt sind, geeignet.The use of the polymers used is selected according to the criteria that they are at least partially soluble in the carrier liquid used in the heat, but have the lowest possible solubility in this liquid in the cold. Those polymers or copolymers are preferably used which, at room temperature, suffer a certain swelling effect from the liquid, on which their stickiness is based. This subheading includes copolymers of vinyl toluene or styrene with acrylic acid ester ^ Vinyltoluene-acrylate resins such as those known under the name Pliolite ^ R ^ VTAC or VTAC-L from Goodyear Tire and Rubber Co., USA, are suitable.
Als weitere Zusätze werden zur Erleichterung der nachfolgenden Dispergierung in der elektrisch isolierenden, organischenFurther additives are to facilitate the subsequent dispersion in the electrically insulating, organic
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Trägerflüssigkeit noch weitere unpigmentierte Polymere, Copolymere oder Harze zugefügt, die. auch in der Trägerflüssigkeit löslich sein können. Hierzu gehören Mischpolymerisate des Styrols und des Butadiens, Ester des Polyvinylalkohols, Kolophoniumester oder aliphatische Kohlenwasserstoffharze.Carrier liquid and other unpigmented polymers, Copolymers or resins added to the. also in the carrier liquid can be soluble. These include copolymers of styrene and butadiene, esters of Polyvinyl alcohol, rosin ester or aliphatic hydrocarbon resins.
Die Dispergierung des pigmentierten Polymers erfolgt bei einer Temperatur, welche im Erweichungsbereich des Polymers liegt. Es hat sich gezeigt, daß man auch der Trägerflüssigkeit den als Schutzkolloid wirkenden Stoff und/oder ggf. das Dispergierhilfsmittel sowie das Steuermittel zugeben kann. Ein solcher Zusatz unterbleibt jedoch, wenn bereits das pigmentierte Polymer die Stoffe enthält.The pigmented polymer is dispersed at a temperature which is in the softening range of the Polymers lies. It has been shown that the substance acting as a protective colloid can also be added to the carrier liquid and / or optionally can add the dispersing aid and the control agent. However, such an addition is omitted if the pigmented polymer already contains the substances.
Bei der Verwendung von vordispergierten, handelsüblichen Pigmentsorten wurde gefunden, daß die zum Vordispergieren verwendeten, meist unbekannten Substanzen einen nachteiligen Einfluß auf die triboelektrischen Eigenschaften der pigmentierten Polymerteilchen ausüben.Deshalb werden bevorzugt nicht vordispergierte Pigmentsorten erfindungsgemäß verwendet . Das Schutzkolloid und gegebenenfalls auch das Dispergierhilfsmittel werden bevorzugt der Trägerflüssigkeit zugegeben.When using predispersed, commercially available types of pigments, it has been found that those for predispersing The mostly unknown substances used have a detrimental effect on the triboelectric properties of the pigmented polymer particles. Therefore, according to the invention, preference is given to non-predispersed types of pigments used . The protective colloid and optionally also the dispersing aid are preferred to the carrier liquid admitted.
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Zur Dispergierung der gefärbten oder pigmentierten Polymeren löst man deshalb zuerst die als Schutzkolloid oder Dispergierhilfsmittel wirkenden Stoffe in einem Teil der Trägerflüssigkeit. Sodann gibt man in einem wirkungsvollen Dispergiergerät, wie einem Dissolver, Disperser oder einer "perl-mill" bei erhöhten Temperaturen im Bereich von etwa 50-150° C die fein pulverisierte, pigmentierte Polymermasse in die Trägerflüssigkeit und fügt ggf. weitere Pigmente, Farbstoffe oder Substanzen zur Beeinflussung der triboelektrischen Aufladbarkeit der Partikeln zu.In order to disperse the colored or pigmented polymers, the substances acting as protective colloids or dispersing auxiliaries are therefore first dissolved in part of the carrier liquid. Then you give in an effective dispersing device such as a dissolver, disperser or a "perl-mill" at elevated temperatures in the range of about 50-150 ° C, the finely powdered, pigmented polymer mass into the carrier liquid and adds possibly further pigments, dyes or substances to influence the triboelectric chargeability of the particles.
Nach dem Einstellen des Lösungsgleichgewichts zwischen den Komponenten läßt man die Mischung unter Mahlen allmählich auf Raumtemperatur abkühlen und fügt dann die restliche Menge der Trägerflüssigkeit unter Rühren in kleinen Teilen zu. Bei diesem Schritt scheiden sich die in der Wärme gelösten, bei Raumtemperatur jedoch schwerlöslichen Polymerbestandteile entsprechend ihrer Löslichkeit in der Trägerflüssigkeit, die nur eine geringe Lösekraft für diese Polymeren haben soll, in feinverteilter Form ab. Hierdurch erhält man kugelförmige, nicht zusammenhängende Partikeln von etwa unter 12 /um, vorzugsweise unter 5 ,um Durchmesser, die für die Betonerung hervorragend geeignet sind. Infolge der Abwesenheit von Lösungsmitteln mit hoher Lösekraft nach dem geschilderten Stand der Technik bleiben diese Teilchen auch beim Lagern separiert.After the solution equilibrium between the components has been established, the mixture is gradually left with milling cool to room temperature and then add the remaining amount of the carrier liquid in small portions with stirring. at In this step, the polymer components dissolved in the heat, but sparingly soluble at room temperature, separate according to their solubility in the carrier liquid, which should only have a low dissolving power for these polymers, in finely divided form. This results in spherical, non-coherent particles of about less than 12 μm, preferably less than 5 µm in diameter, which is used for concreting are excellently suited. Due to the absence of solvents with high dissolving power according to the above According to the state of the art, these particles remain separated even during storage.
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Als elektrisch isolierende, organische Trägerflüssigkeiten werden solche mit hohem elektrischem Widerstand und niedriger Dielektrizitätskonstante eingesetzt. Hierzu gehören insbesondere aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich zwischen etwa 120 und 200° C. Insbesondere werden Kohlenwasserstoffe-oder Mischungen hieraus verwendet, die einen Siedebereich zwischen etwa 150 und l80° C haben, wie z.B. Isopar^ ' G und H der Esso .As electrically insulating, organic carrier liquids those with high electrical resistance and low dielectric constant are used. This includes in particular aliphatic hydrocarbons with a boiling range between about 120 and 200 ° C. In particular, are Hydrocarbons or mixtures thereof used, which have a boiling range between about 150 and 180 ° C, such as Isopar ^ 'G and H of the Esso.
Je nach Verwendungszweck stellt man Toner-Konzentrate mit verschiedenem Feststoffgehalt her, z.B. solche, die auf 1 Gewichtsteil Gesamtfeststoff 3-12 Gewichtsteile Trägerflüssigkeit enthalten. Derartige Konzentrate lassen sich durch einfaches Zugeben von Trägerflüssigkeit beliebig weiterverdünnen zu Entwicklern gewünschter Konzentration.Depending on the intended use, toner concentrates with different solids content are produced, e.g. those that are based on 1 part by weight total solids 3-12 parts by weight carrier liquid contain. Such concentrates can be further diluted as required by simply adding carrier liquid to developers of the desired concentration.
Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet als weiteren Vorteil die Einstellung der geforderten Klebrigkeit und damit die Adhäsion zum Photoleiter bzw. zum Übertragungsmaterial nachträglich auf der Stufe des fertigen Flüssigentwicklers in beliebiger Weise durch Zugabe geringer und geringster Mengen eines Polymerlösungsmittels, das z.B. mit dem Schutzkolloid verträglich ist. Es hat sich gezeigt, daß Zugaben von maximal 0,3 Gewichtsteilen Lösungsmittel auf 1 Gewichtsteil Gesamtfeststoff für die Haftung völlig ausreichen, und daß unterhalb dieses Gewichtsverhältnisses das Haftvermögen in weiten Grenzen variiert und dem gewünschten Zweck angepaßt werden kann.The method according to the invention permits a further advantage the setting of the required tack and thus the adhesion to the photoconductor or to the transfer material subsequently at the level of the finished liquid developer in any way by adding less and less Amounts of a polymer solvent that is compatible with, for example, the protective colloid. It has been shown that additions of a maximum of 0.3 parts by weight of solvent per part by weight of total solids are completely sufficient for adhesion, and that below this weight ratio the adhesion is within wide limits can be varied and adapted to the desired purpose.
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Als Lösungsmittel kommen aromatische Kohlenwasserstoffe, Halogenkohlenwasserstoffe, Ester und Ketone in Betracht. Insbesondere geeignet sind aromatische Kohlenwasserstoffe, besonders solche mit Siedebereichen zwischen etwa 160 und 180° C, z.B. Solvesso^ 100 der Esso.Aromatic hydrocarbons are used as solvents, Halocarbons, esters and ketones into consideration. Aromatic hydrocarbons are particularly suitable, especially those with boiling ranges between about 160 and 180 ° C, e.g. Solvesso ^ 100 from Esso.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Flüssigentwickler oder Flüssigentwicklerkonzentrate behalten auch über einen längeren Zeitraum ihre Feinteiligkeit bei, haben daher eine sehr große Lagerzeit, können z.B. zu jedem beliebigen Zeitpunkt in einen fertigen Flüssigentwickler durch Zugeben von Trägerflüssigkeit umgewandelt werden, und können zusätzlich auf das gewünschte Maß an Klebrigkeit eingestellt werden.Liquid developers produced by the process of the invention or liquid developer concentrates retain their fineness even over a longer period of time, therefore have a very long storage time, e.g. converted into a finished liquid developer at any point in time by adding carrier liquid and can also be adjusted to the desired level of tack.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher beschrieben:The invention is described in more detail using the following examples:
Herstellung des pigmentierten Polymers: Beispiele: Preparation of the pigmented polymer: Examples:
Zur Herstellung des pigmentierten Polymers mischt man 3>5 Gewichtsteile (GT) Ruß mit einer durchschnittlichen Partikelgröße von 27 nm mit 96,5 Gewichtsteilen eines auf ca. 1 mm Korngröße zerkleinerten Vinyltoluol/Oktylacrylat-Misehpolymerisats, wie es z.B. von der Goodyear Tire and Rubber Co. unter der Bezeichnung Pliolite Y, VTAC vertrieben wird. Diese Mischung homogenisiert man bei ca. 16O° c inTo produce the pigmented polymer, 3> 5 parts by weight (GT) of carbon black are mixed with an average Particle size of 27 nm with 96.5 parts by weight of one approx. 1 mm grain size of crushed vinyl toluene / octyl acrylate mixed polymer, as sold, for example, by Goodyear Tire and Rubber Co. under the name Pliolite Y, VTAC will. This mixture is homogenized at approx. 160 ° C. in
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einem Schneckenmischer. Nach dem Erkalten wird die Masse gebrochen, in einer Mühle gemahlen und der Anteil unter 30 ,um für die Herstellung des Entwicklerfeststoffes abgetrennt.a screw mixer. After cooling, the mass is broken up, ground in a mill and the portion below 30 μm separated for the preparation of the developer solid.
Zur Herstellung eines pigmentierten Polymers, das gleichzeitig
ein Steuermittel enthält, verfährt man wie in Beispiel A und homogenisiert bei ca. 150 C:
3,2 GT Ruß
94j7 GT Vinyltoluol/Oktylacrylat-Mischpolymerisat undTo produce a pigmented polymer that also contains a control agent, proceed as in Example A and homogenize at approx. 150 C:
3.2 GT carbon black
94j7 GT vinyl toluene / octyl acrylate copolymer and
2.1 GT Reflexblau B (CI. 42 765).2.1 GT reflex blue B (CI. 42 765).
Nach dem Verfahren in Beispiel B stellt iftan das folgende pigmentierte Polymer her:Following the procedure in Example B, ift provides the following pigmented polymer:
3.2 GT Ruß3.2 GT soot
95,8 GT Vinyltoluol/Oktylacrylat-Mischpolymerisat und 1,0 GT Nigrosin spritlöslich (CI. 50 420).95.8 parts by weight vinyl toluene / octyl acrylate copolymer and 1.0 pbw of nigrosine soluble in fuel (CI. 50 420).
Zur Herstellung eines pigmentierten Polymers, das gleichzeitig ein als Schutzkolloid wirkendes, lösliches Polymer und ein Steuermittel enthält, verfährt man wie in Beispiel A und homogenisiert bei ca. l40° C:For the production of a pigmented polymer, which at the same time acts as a protective colloid, soluble polymer and a Contains control agent, proceed as in example A and homogenize at approx. 140 ° C:
2,0 GT Ruß2.0 GT carbon black
57,9 GT Vinyltoluol/Oktylacrylat-Mischpolymerisat 38,9 GT Styrol/Butadien-Mischpolymerisat, z.B. Solprene^ 120557.9 parts by weight vinyl toluene / octyl acrylate copolymer 38.9 parts by weight styrene / butadiene copolymer, e.g. Solprene ^ 1205
der Phillips Petroleum Co. und 1,25 GT Reflexblau Bfrom Phillips Petroleum Co. and 1.25 GT Reflex Blue B
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Zur Herstellung eines pigmentierten Polymers, das gleichzeitig Dispergierhilfsmittel enthält, verfährt man wie in Beispiel A und homogenisiert:To produce a pigmented polymer that simultaneously Contains dispersing agents, proceed as in example A and homogenize:
6.7 GT Ruß6.7 GT carbon black
51,6 GT Styrol/n-Butylmethacrylat (70:30)-Mischpolymerisat, z.B. Paraloid- ' B-66 der Rohm+Haas Comp.,USA,51.6 parts by weight styrene / n-butyl methacrylate (70:30) copolymer, e.g. Paraloid- 'B-66 from Rohm + Haas Comp., USA,
40.4 G2 aliphatisches Kohlenwasserstoffharz, z.B. Escorez^ '40.4 G2 aliphatic hydrocarbon resin, e.g. Escorez ^ '
1102 B, der Esso-Chemie, GmbH, und1102 B, the Esso-Chemie, GmbH, and
1,3 GT Folyvinylstearat, z.B. Pblyvinylstearate PVS-15, der Allaco Products, USA 1.3 pbw of polyvinyl stearate, for example polyvinyl stearate PVS-15, from Allaco Products, USA
Zur Herstellung eines pigmentierten Polymers, das gleichzeitig das als Schutzkolloid wirkende, lösliche Polymer, das Dispergierhilfsmittel und das Steuermittel enthält, verfährt man wie in Beispiel A und homogenisiert bei ca. 150° C. 3,6 GT Ruß 48,9 GT Vinyltoluol/Oktylacrylat-MischpolymerisatFor the production of a pigmented polymer, which at the same time acts as a protective colloid, soluble polymer, the dispersing aid and contains the control agent, proceed as in Example A and homogenize at about 150 ° C. 3.6 parts by weight of carbon black 48.9 parts by weight of vinyl toluene / octyl acrylate copolymer
32.5 GT Styrol/Butadien-Mischpolymerisat32.5 parts by weight styrene / butadiene copolymer
14,2 GT Kolophoniumester, z.B. Pentalyn^ H der14.2 pbw of rosin esters, e.g. Pentalyn ^ H der
Hercules Powder Co. und 0,8 GT Nigrosin spritlöslichHercules Powder Co. and 0.8 GT nigrosine soluble in gas
Nach Art des Beispiels P homogenisiert man bei l45° cIn the manner of Example P, the mixture is homogenized at 145.degree
1.8 GT Ruß1.8 GT soot
55,4 GT Vinyltoluol/Oktylacrylat-Mischpolymerisat 37,0 GT Styrol/Butadien-Mischpolymerisat 4,6 GT Polyvinylstearat 409883/1 55.4 parts by weight vinyl toluene / octyl acrylate copolymer 37.0 parts by weight styrene / butadiene copolymer 4.6 parts by weight polyvinyl stearate 409883/1
1,2 GT Reflexblau B (CI. 42 765)1.2 GT reflex blue B (CI. 42 765)
Zur Herstellung eines höher pigmentierten Polymers, das gleichzeitig ein als Schutzkolloid wirkendes .lösliches Polymer enthält, verfährt man wie in Beispiel A und homogenisiert bei ca. l40° C:For the production of a more highly pigmented polymer, which at the same time acts as a protective colloid Contains polymer, proceed as in example A and homogenize at approx. 140 ° C:
20,0 GT Ruß20.0 GT carbon black
47,8 GT Vinyltoluol/Oktylacrylat-Mischpolymerisat 32,2 GT Styrol/Butadien-Mischpolymerisat47.8 parts by weight vinyl toluene / octyl acrylate copolymer 32.2 parts by weight styrene / butadiene copolymer
Zur Herstellung eines höher pigmentierten Polymers, das gleichzeitig ein Schutzkolloid und ein Steuermittel enthält, verfährt man wie in Beispiel A und homogenisiert beiFor the production of a more highly pigmented polymer that contains a protective colloid and a control agent at the same time, proceed as in example A and homogenize at
ca. 155° C
17,8 GT Rußapprox. 155 ° C
17.8 GT carbon black
42,1 GT Vinyltoluol/Oktylacrylat-Mischpolymerisat 28,8 GT Styrol/Butadien-Misehpo-lymerisat 11,3 GT Reflexblau B42.1 parts by weight of vinyl toluene / octyl acrylate copolymer, 28.8 parts by weight of styrene / butadiene mixed polymer 11.3 GT reflex blue B
Das Vorgehen bei der Herstellung eines erfindungsgemäßen Flüssigentwicklers aus den vorstehend beschriebenen pigmentierten Polymeren wird durch die folgenden Beispiele erläutert.The procedure for producing a liquid developer according to the invention from those described above pigmented polymers is illustrated by the following examples.
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I^ Der Versuch der Herstellung eines Entwicklers beiI ^ The attempt of making a developer at
Raumtemperatur gestaltet sich wie folgt:Room temperature is as follows:
5,8 GT Styrol/Butadien/Mischpolymerisat5.8 parts by weight styrene / butadiene / copolymer
werden gelöst in
1K),4 GT eines aliphatischen Kohlenwasserstoffes,are resolved in
1 K), 4 parts by weight of an aliphatic hydrocarbon,
z.B. Isopar H.e.g. Isopar H.
Zu dieser Lösung gibt man in einemTo this solution one gives in one
Disperser bei 20° CDisperser at 20 ° C
9,0 GT pigmentiertes Polymer aus Beispiel A und 0,14 GT Reflexblau AMP,9.0 pbw of pigmented polymer from example A and 0.14 pbw of reflex blue AMP,
das zuvor angeteigt wurde mit
2,4 GT Isopar H.that was previously made into a paste with
2.4 GT Isopar H.
Die Mischung wird nunmehr bei 20$ C inThe mixture is now at $ 20 C in
einer Kugelmühle 30 Minuten gemahlen.ground in a ball mill for 30 minutes.
Dann versetzt man unter weiterem MahlenThen add with further grinding
langsam mit
42,4 GT Isopar G.slowly with
42.4 GT Isopar G.
Nach Zugabe der gesamten Menge-Isopar GAfter adding the entire amount-Isopar G
stellt man fest, daß sich keine Dispersionit is found that there is no dispersion
gebildet hat, sondern eine zähe, gummiartige Masse.formed, but a tough, rubbery mass.
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II. Es werden dieselben Komponenten des Beispiels I in den gleichen Mengenverhältnissen verwendet. Es wird jedoch das Vinyltoluol/Oktylacrylat-Mischpolymerisat vor seiner Verwendung nicht mit Ruß pigmentiert.I I. The same components of Example I are used in the same proportions. However, the vinyl toluene / octyl acrylate copolymer is not pigmented with carbon black before it is used.
8.7 GT Vinyltoluol/Oktylacrylat-Mischpolymerisat werden in einem Disperser bei 8O° C 5 Minuten mit8.7 pbw vinyl toluene / octyl acrylate copolymer are in a disperser at 80 ° C for 5 minutes
20,15 GT Isopar H dispergiert. Sodann gibt man 0,3 GT Ruß in diese Mischung und dispergiert20.15 GT Isopar H dispersed. 0.3 pbw of carbon black is then added to this mixture and dispersed
weitere 5 Minuten. Anschließend fügt mananother 5 minutes. Then you add
eine Lösung vona solution of
5.8 GT Styrol/Butadien-Mischpolymerisat in 20,15 GT Isopar H hinzu und dispergiert weitere5.8 parts by weight styrene / butadiene copolymer in Add 20.15 GT Isopar H and disperse more
10 Minuten, setzt dann10 minutes, then continues
0, 14 GT Reflexblau AMP, angeteigt in 2, 4 GT Isopar H hinzu. Man mahlt die Mischung0.14 GT reflex blue AMP, made into a paste in 2.4 GT Isopar H. One grinds the mixture
30 Minuten bei 80° C in einer Kugelmühle, kühlt dann auf Raumtemperatur und versetzt unter weiterem Mahlen langsam mit 42,4 GT Isopar G.30 minutes at 80 ° C in a ball mill, then cools to room temperature and added with further grinding slowly with 42.4 GT Isopar G.
Nach 30 Minuten Mahlen erhält man ein Flüssigentwicklerkonzentrat, dessen Partikeln im Gegensatz zum erfindungsgemäßen Toner einen Durchmesser von 6O-9O .um aufweisen. Man verdünnt das Konzentrat wie in Beispiel I.After 30 minutes of grinding, a liquid developer concentrate is obtained whose particles, in contrast to the toner according to the invention, have a diameter of 60-90. to exhibit. The concentrate is diluted as in Example I.
Im Gegensatz zum erfindungsgemäßen Toner erhält ft«sIn contrast to the toner according to the invention, ft «s
nur sehr schwache Kopien. Der größte Teil des Tonerbildes verbleibt auf dem Photoleiter und wird nicht auf Papieronly very faint copies. Most of the toner image remains on the photoconductor and does not get onto paper
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übertragen. Der Toner hat außerdem eine sehr viel geringere Dispersionsstabilität.transfer. The toner is also much smaller Dispersion stability.
III. Man verfährt, wie in Beispiel II, verwendet jedoch an Stelle von Ruß solchen dispergierter Art, z.B. III. The procedure is as in Example II, but instead of carbon black such a dispersed type, for example
1,6 GT Mikrolithschwarz 2l8l6 T, der Ciba-Geigy AG. Mit dem aus dem Konzentrat gewonnenen Flüssigentwickler erhält man im Gegensatz zu dem nach Beispiel 1 gewonnenen, erfindungsgemäßen Entwickler nur unscharfe Kopien mit vielen Stippen. Der größte Teil des Tonerbildes verbleibt auf dem Photoleiter und wird nicht auf Papier übertragen.1.6 GT microlite black 21816 T, from Ciba-Geigy AG. With the liquid developer obtained from the concentrate, in contrast to that obtained according to Example 1, developer according to the invention only fuzzy copies with many Specks. Most of the toner image remains on the photoconductor and is not transferred to paper.
Beispiele:
Beispiel 1:
Herstellung eines Plüssigentwicklers aus einem pigmentierten Polymer: Examples: Example 1:
Manufacture of a plush developer from a pigmented polymer:
5,8 GT Styrol/Butadien-Mischpolymerisat, z.B.5.8 pbw styrene / butadiene copolymer, e.g.
Solprene(R) 1205 der Phillips Petroleum Co,, USA,
werden gelöst in
40,3 GT eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit demSolprene ( R ) 1205 from Phillips Petroleum Co., USA, are dissolved in
40.3 GT of an aliphatic hydrocarbon with the
Siedebereich 174-191° C, z.B. Isopar H. Zu dieser Lösung gibt man in einem Disperser bei 80° C 9,0 GT pigmentiertes Polymer aus Beispiel A und 0,14 GT Reflexblau AMF,.Boiling range 174-191 ° C, e.g. Isopar H. This solution is added in a disperser at 80 ° C 9.0 pbw of pigmented polymer from Example A and 0.14 pbw of reflex blue AMF ,.
die zuvor angeteigt wurden mit 2,4 GT Isopar H.which were previously made into a paste with 2.4 GT Isopar H.
Die gesamte Mischung wird bei 80° C in einer Kugelmühle 30 Minuten gemahlen. Danach kühlt man auf Raumtemperatur undThe entire mixture is at 80 ° C in a ball mill 30 Milled minutes. Then cool to room temperature and
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versetzt unter weiterem Mahlen langsam mit 42,4 GT Isopar G.slowly mixed with 42.4 GT Isopar G while further grinding.
Nach 30 Minuten Mahlen hat man ein Flüssigentwicklerkonzentrat erhalten, dessen Partikeln einen mittleren Durchmesser von 5 #um haben und dessen größte Partikel unter 11 ,um liegen.After 30 minutes of milling, you have a liquid developer concentrate obtained whose particles have a mean diameter of 5 μm and whose largest particles are less than 11 µm.
Versetzt man 1 Volumteil dieses Konzentrats mit 6-8 Volumteilen eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit dem Siedebereich 158-177° C, z.B. Isopar G, dann erhält man einen gebrauchsfertigen, elektrophotographischen Flüssigentwickler. Dieser Flüssigentwickler entwickelt negative Ladungsbilder, wie sie z.B. durch Aufladen und bildmäßiges Belichten einer Polyvinylcarbazol-Trinitrofluorenon-Photoleiterschicht (Molverhältnis 1:1) gewonnen werden können. Man erhält kontrastreiche Bilder von guter Schärfe, die sich nach dem Entfernen von überschüssigem Entwickler durch einfaches Kontaktieren praktisch vollständig auf blankes Papier übertragen lassen.If one part by volume of this concentrate is mixed with 6-8 parts by volume of an aliphatic hydrocarbon with the Boiling range 158-177 ° C, e.g. Isopar G, then you get a ready-to-use, electrophotographic liquid developer. This liquid developer develops negative charge images, such as those caused by charging and imagewise exposure of a Polyvinylcarbazole-trinitrofluorenone photoconductor layer (molar ratio 1: 1) can be obtained. You get High-contrast images with good sharpness that can be easily removed after removing excess developer Have the contact transferred almost completely to bare paper.
Falls erwünscht, kann die Klebrigkeit des auf dem Photoleiter abgeschiedenen, pigmentierten Polymers erhöht werden durch Zugabe eines aromatischen Kohlenwasserstoffs als Lösemittel, z.B. Solvesso 100, (Esso ), mit einem Siedebereich von 160-180° CIf desired, the tackiness of the pigmented polymer deposited on the photoconductor can be increased by addition an aromatic hydrocarbon as solvent, e.g. Solvesso 100, (Esso), with a boiling range of 160-180 ° C
Die Zugabemenge kann z.B. 2g pro 1 Liter Flüssigentwickler betragen. Aber auch Ketone, wie z.B. Methyläthylketon, oder Ester, wie z.B. Butylacetat, oder halogenierte Kohlenwasser-The amount added can be, for example, 2g per 1 liter of liquid developer be. But also ketones, such as methyl ethyl ketone, or Esters, such as butyl acetate, or halogenated hydrocarbons
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stoffe quellen das schwer lösliche Polymer an und erhöhen dadurch die Klebrigkeit schon bei Zugabe geringer Mengen.Substances swell the poorly soluble polymer and thus increase the stickiness even when adding small amounts.
Man verfährt wie in Beispiel 1, verwendet jedoch an Stelle von Reflexblau AMF die gleiche Menge einer an Farbstoff 33 gewichtsprozentigen Paste, die durch Reaktion von ölsäure mitThe procedure is as in Example 1, but the same amount of dye 33 is used instead of reflex blue AMF weight percent paste made by reacting oleic acid with
Nigrosinbase C oderNigrosine base C or
Indulinbase NIndulin base N
Indulinbase NRIndulin base NO
entstanden ist und die anschließend auf einem 3-Walzenstuhl abgerieben worden ist.was created and then on a 3-roller mill has been rubbed off.
In allen 3 Fällen erhält man Flüssigentwickler, deren Partikeln einen mittleren Durchmesser von unter 5 ,um aufweisen. Die mit diesen Entwicklern erhaltenen Kopien zeichnen sich durch große Schärfe , sehr gute Auflösung und sauberen Untergrund aus.In all 3 cases, liquid developers are obtained whose particles have a mean diameter of less than 5 μm exhibit. The copies obtained with these developers are characterized by great sharpness and very good resolution and a clean surface.
Die Herstellung eines Flüssigentwicklers aus einem pigmentierten Polymer, das gleichzeitig ein Steuermittel enthält, geschieht wie in Beispiel 1 ausThe production of a liquid developer from a pigmented polymer that also contains a control agent, happens as in example 1
6,3 GT Styrol/Butadien-MischpolymerisatjZ.B.6.3 pbw of styrene / butadiene copolymer, e.g.
Solprene^ 1204, der Phillips Petroleum Co.,USA,Solprene ^ 1204, Phillips Petroleum Co., USA,
42,1 GT Isopar H42.1 GT Isopar H
9,9 GT pigmentiertes Polymer "B" und 41,7 GT Isopar G.
Es ergeben sich Teilchen mit einem mittleren Durchmesser9.9 GT pigmented polymer "B" and 41.7 GT Isopar G.
Particles with a mean diameter result
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von Ί yum, wobei die feinsten Anteile unter .1 /Um liegen. Anstelle des Polymers "B" läßt sich auch das Polymer "C" mit gutem Resultat einsetzen. from Ί yum, with the finest proportions below .1 / Um. Instead of the polymer "B", the polymer "C" can also be used with good results.
Die Herstellung eines Flüssigentwicklers aus einem pigmentierten Polymer, das gleichzeitig das als Schutzkolloid wirkende lösliche Polymer und ein Steuermittel enthält, erfolgt entsprechend Beispiel 1 ausThe production of a liquid developer from a pigmented polymer that also acts as a protective colloid contains soluble polymer and a control agent, is carried out according to Example 1 from
l6,l GT pigmentiertem Polymer "D", 42,1 GT Isopar H und16,1 GT pigmented polymer "D", 42,1 GT Isopar H and
41,8 GT Isopar G.41.8 GT Isopar G.
Der entstandene Entwickler ist sehr feinteilig. Der mittlere Partikeldurchmesser liegt unter 3 /Um.The resulting developer is very finely divided. The middle one Particle diameter is less than 3 µm.
Zur Herstellung eines Flüssigentwicklers aus einem pigmentierten Polymer, das gleichzeitig Dispergierhilfsmittel enthält, verfährt man wie folgt:For the production of a liquid developer from a pigmented polymer that also contains dispersing agents, proceed as follows:
5,5 GT Vinyltoluol/Oktylacrylat-Mischpolymerisat, z.B. Pliolite(R) VTAC der Goodyear Tire and Rubber Co., USA, werden in einem Disperser bei 80° C 5 Minuten mit einem aliphatischen Kohlenwasserstoff mit einem Siedebereich zwischen 174 und 191° C, z.B.5.5 parts by weight of vinyl toluene / octyl acrylate copolymer, e.g. Pliolite ( R ) VTAC from Goodyear Tire and Rubber Co., USA, are mixed in a disperser at 80 ° C for 5 minutes with an aliphatic hydrocarbon with a boiling range between 174 and 191 ° C, e.g.
19»5 GT Isopar H der Esso dispergiert. Sodann gibt man
9, 3 GT pigmentiertes Polymer "E" dazu und dispergiert weitere 5 Minuten. Anschließend fügt man eine
Lösung von
5, 7 GT Styrol/Butadien-MischpolymerisatjZ.B. Solprene^19 »5 GT Isopar H dispersed by Esso. Then add 9.3 parts by weight of pigmented polymer "E" and disperse for a further 5 minutes. Then you add a solution of
5, 7 parts by weight styrene / butadiene copolymer, e.g. Solprene ^
1205, in1205, in
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19j5 GT eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs, z.B.19j5 GT of an aliphatic hydrocarbon, e.g.
Isopar H hinzu, dispergiert weitere 10 Minuten und setzt dannAdd Isopar H, disperse for a further 10 minutes and then set
0,l4 GT Reflexblau AMF, angeteigt in 2, 3 GT Isopar H hinzu.0.14 GT reflex blue AMF, made into a paste in 2.3 GT Isopar H.
Man mahlt die Mischung 30 Minuten bei 80° C in einer Kugelmühle, kühlt dann auf Raumtemperatur und versetzt unter weiterem Mahlen langsam mitThe mixture is ground for 30 minutes at 80 ° C in a ball mill, then cools to room temperature and slowly mixed with further grinding
4l, 0 GT Isopar G.4l, 0 GT Isopar G.
Nach 30 Minuten Mahlen hat man einen Flüssigentwickler mit Tonerteilchen erhalten, deren mittlerer Partikeldurchmesser 12 yum beträgt.,After 30 minutes of grinding, a liquid developer with toner particles was obtained, the mean particle diameter of which 12 yum.,
Zur Herstellung eines Flüssigentwicklers aus einem pigmentierten Polymer, das gleichzeitig das als Schutzkolloid wirkende lösliche Polymer, ein Dispergierhilfsmittel und ein Steuermittel enthält, erfolgt entsprechend Beispiel 1 aus 17,9 GT pigmentiertem Polymer FFor the production of a liquid developer from a pigmented polymer that also acts as a protective colloid containing soluble polymer, a dispersing aid and a control agent, is carried out according to Example 1 from 17.9 pbw of pigmented polymer F.
4l,3 GT eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einem Siedebereich zwischen I90 und 200° C, z.B. Isopar L und4l, 3 GT of an aliphatic hydrocarbon with a boiling range between 190 and 200 ° C, e.g. Isopar L and
4l,l GT eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einem4l, l GT of an aliphatic hydrocarbon with a
Siedebereich zwischen 158 und 177° C, z.B.
Isopar G.
Der mittlere Partikeldurchmesser beträgt 4,5 >um.Boiling range between 158 and 177 ° C, e.g. Isopar G.
The average particle diameter is 4.5> to.
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Entsprechend Beispiel 4 stellt man einen Flüssigentwickler her ausIn accordance with Example 4, a liquid developer is produced
16,0 GT pigmentiertem Polymer "D", 41,9 GT Isopar H und
4l,6 GT Isopar G, dem man
0,5 GT eines Pettalkoholpolyglykoläthers,16.0 GT pigmented polymer "D", 41.9 GT Isopar H and
4l, 6 GT Isopar G, which one
0.5 pbw of a petroleum alcohol polyglycol ether,
Genapol S-020 der Pw. Hoechst AG, z.B. zugesetzt hat.Genapol S-020 of Pw. Hoechst AG, e.g. added.
Man erhält einen feinteiligen Flüssigentwickler mit mittlerem Partikeldurchmesser von 4 ,um.A finely divided liquid developer with an average particle diameter of 4 μm is obtained.
Die gleiche Wirkung als Dispergierhilfsmittel haben auch Pettalkoholpolyglykoläther, wie z.B. Emulsogen^ ' M, Fettsäurepolyglykolester, z.B. Emulsogen'R' SG der Farbwerke Hoechst, oder Poly vinyls tearat ;·Petroleum alcohol polyglycol ethers, such as Emulsogen ^ 'M, fatty acid polyglycol esters, e.g. Emulsogen' R 'SG from Farbwerke Hoechst, or poly vinyls tearat, also have the same effect as dispersing agents;
Dies Beispiel beschreibt die Verwendung eines höher pigmentierten Polymers, das zugleich Schutzkolloid und Steuermittel enthält.This example describes the use of a more highly pigmented polymer that is both a protective colloid and a control agent contains.
8, 6 GT Vinyltoluol/Oktylacrylat-Mischpolymerisat8, 6 pbw vinyl toluene / octyl acrylate copolymer
werden in einem Disperser bei 80° C 5 Minuten mitare in a disperser at 80 ° C for 5 minutes
21, 0 GT Isopar H dispergiert. Sodann gibt man 1, 8 GT pigmentiertes Polymer "I" hinzu und dispergiert21.0 GT Isopar H dispersed. Then 1.8 pbw of pigmented polymer "I" are added and the mixture is dispersed
weitere 5 Minuten. Dann gibt man eine Lösung von 5, 8 GT Styrol/Butadien-Mischpolymerisat in 21, 0 GT Isopar H hinzu.another 5 minutes. A solution of 5.8 pbw of styrene / butadiene copolymer is then added 21.0 GT Isopar H added.
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Man dispergiert weitere 10 Minuten und mahlt die Mischung anschließend 30 Minuten bei 80° C in einer Kugelmühle. Sodann wird auf Raumtemperatur abgekühlt und unter weiterem Mahlen langsam mitDisperse for a further 10 minutes and grind the mixture then 30 minutes at 80 ° C. in a ball mill. It is then cooled to room temperature and further Grind slowly with it
4l98 GT Isopar G versetzt. Nach weiteren 30 Minuten Mahlen ist ein Flüssigentwickler mit Tonerteilchen entstanden, deren Partikeln einen mittleren Durchmesser von 7S5 /Um aufweisen.4l 9 8 GT Isopar G offset. After another 30 minutes milling a liquid developer is developed with toner particles, the particles 5 / To have an average diameter of 7 S.
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