DE2328320C3 - 2,4-Bis-alkenyloxy-6-anüno-striazine - Google Patents

Description

RO

N-R₁

R,

10

15

wonn

N^AN

(Π)

RO

OR

HN

(III)

Polymerer in einer Menge von 50—150 Gew.-%, bezogen auf das Polymere, gegebenenfalls zusammen mit wenigstens einem peroxidischen Verneuer.

8. Verwendung von 2,4-Bis-alkenyloxy-6-amino-s-triazinen gemäß Anspruch 7 als Härter in Harzen auf der Basis von Epoxiden oder Isocyanaten.

9. Verwendung von 2,4-Bis-alkenyIuxy-6-amino-s-triazinen gemäß Anspruch 7 oder 8, wobei 0,1-2,8 Gew.-°/o, bezogen auf den Härter, wenigstens eines peroxidischen Vernetzer eingesetzt werden.

20

30

R eine Allyl-, Methallyl-, Äthallyl-, Propallyl-, Crotyl-, 3-Butenyl-, 3-MethyI-2-pentenyl-, 2,4-Mcxadienyl- oder eine Nonenylgruppe ist,

Ri einen — jeweils über eine Methylengruppe gebundenen — durch eine Hydroxy-, Amino-, Alkylamino- oder Dialkylaminogruppe substituierten Alkylrest, der ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein sekundäres oder tertiäres Stickstoffatom enthalten kann, bedeutet sowie — entsprechend gebunden — eine Hydroxy-, Hydroxyalkyl-, Aminoalkyl- oder Dialkylaminoalkyl-cycloalkylalkylgruppe oder eine Kydroxyalkyl-aminoaryl-alkylgruppe mit je bis zu > S Kohlenstoffatomen, und

R₂ für ein Wasserstoffatorp steht oder eine cyclisch mit Ri verbundene Alkylengruppe bedeutet.

2. 2,4-Diallyloxy-6-(2-hyd: >xy-äthylamino)-s-triazin.

3. 2,4-Dimethallyloxy-6-(2-dimethyIaminomethoxy-äthylamino)-s-triazin.

4. 2,4-DiallyIoxy-6-(2-amino-propylamino)-s-tri-

5. 2,4-Diallyloxy-6-(2-[2-hydroxy-äthylamino]-äthylamino)-s-triazin.

6. Verfahren zur Herstellung N-substituierter 2,4-Bis-alkenyloxy-6-amino-s-triazine nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein Tris-alkenyloxy-s-triazin der allgemeinen Formelll

OR

Gegenstand der Erfindung sind N-substituierte 2,4-Bis-alkenyIoxy-6-amino-s-triazine der allgemeinen Formel I

OR

_NÄ_N

N-R₁

worin R, R| und R₂ die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen. Die funktioneile Gruppe am Rest Ri ist additionsfähig und/oder bei Aufbaureaktionen katalytisch wirksam.

Geeignete Reste Ri sind beispielsweise: Hydroxyalkylgruppen mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl-aminoalkylgruppen mit bis zu 16 Kohlenstoffatomen und Hydroxyalkoxy-alkyl- und Hydroxyalkylthio-alkylgruppen mit je bi.^r zu 15 Kohlenstoffatomen.

Bevorzugte s-Triazine sind solche, bei denen die Reste R, Ri und R2 folgende Bedeutung haben:

worin R die in Anspruch I angegebene Bedeutung hat, und ein Aminder allgemeinen Formel III

= AIIyI, Ri = 2-Hydroxyäthyl und R₂ = Wasserstoff,

d. h. 2,4-Diallyloxy-6-(2-hydroxy-äthylamino)-s-tri-

azin; = Methallyl, Ri = 2-Dimethylaminomethoxy-äthyl

und R₂ = Wasserstoff; d.h. 2,4-DimethallyI-oxy-6-(2-dimethylaminomethoxy-äthylamino)-s-

triazin; = AIIyI, R|=2-Aminopropyl und R₂ = Wasserstoff,

d. h. 2,4-Diallyloxy-6-(2-amino-propylamino)-s-tri-

azin; = Allyl, Ri = 2-(2-Hydroxyäthylamino)-äthyl und R₂ = Wasserstoff, d.h. 2,4-Diallyloxy-6-(2-[2-hydroxy-äthylamino]-äthylamino)-s-triazin.

Weitere erfindungsgemäße s-Triazine sind beispiels

weise:

worin Ri und R? die in Anspruch I angegebene Bedeutung haben, in äquimolaren Mengen bei Raumtemperatur miteinander umgesetzt werden.

7. Verwendung der N-substituierten 2.4-Bis-alkenyloxy-6-amino-s-triazine nach einem der Ansprüche I bis *\ iwx Vernetzung additionsfähiger 2,4-Diallyloxy-6-(2-hydroxyülhoxy-

äthylamino)-s-inazin,
2,4-Diäthallyloxy-6-(2-methylamino-

äthylamino)-s-triazin,
2.4-Dimethallyloxy-b-(2-diiTiethylaminoathoxy-

äthylamino)-s-tria/.in,
2,4- Diailyloxy-b-(hv(lroxy niet hyl-

pyrrolidionoj-s-tnazin und
2,4niallyloxy-6-(2-diäthylamino-

äthylamino)-s-tria/.in.

Die erfindungsgemäßen s-Triazine, deren Rest R| in der allgemeinen Formel I zusätzliche funktionell Gruppen aufweist, werden — nach einem in der DE-AS 23 08 560 angegebenen Verfahren — hergestellt durch Umsetzung von äquimolaren Mengen eines Tris-alkenyloxy-s-triazins der aligemeinen Formel II mit einem Amin der allgemeinen Formel III, d.h. mit Hydroxyalkylaminen oder Polyaminen, die neben primären, sekundären und/oder tertiären Aminogruppen eine sterisch ungehinderte Alkylaminogruppe, nämlich eine -CHi-NH2-Gruppe, enthalten, oder mit cyclischen Aminen.

Ähnliche Umsetzungen, nämlich solche von Tris-Alkenyloxy-s-triazinen mit Aminoalkyl-alkoxysilanen, die zu — für bestimmte Verwendungszwecke geeigneten —

2,4-Bis-alkenyloxy-6-(alkoxysiIyI-aIkylamino)-s-triazinen führen, sind in der DE-PS 23 08 591 vorgeschlagen worden.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen N-substituierten 2,4-Bäs-a!kcny!oxy-6-amino-s-triazine — durch Aminolyse eines Tris-alkenyloxy-s-triazins cter allgemeinen Formel II mit einem Amin der allgemeinen Formel III — gelingt in hoher Ausbeute und ohne Nebenreaktion. Am Rest Ri vorhandene Hydroxylgruppen stören bei der Aminolyse ebensowenig wie sekundäre oder tertiäre Aminogruppen bzw. Oxy- oder Thiogruppen, d. h. Sauerstoff- oder Schwefelatome im Rest Ri. Im allgemeinen genügt ein Vereinigen der reinen Reaktionskomponenten im äquimolaren Verhältnis bei Raumtemperatur, mehrstündiges Stehenlassen und Abdestillieren des bei der Aminolyse frei gewordenen Alkohols, um die erfindungsgemäßen 2,4-Bis-alkenyloxy-6-amino-s-triazine in elementaranalytisch reiner Form zu erhalten. Die Reaktion kann auch im Vakuum bei leicht erhöhter Temperatur zwischen 40 und 70⁰C durchgeführt werden, wobei der bei der Aminolyse sukzessiv frei werdende Alkohol in einer gut gekühlten Vorlage aufgefangen wird. Die Menge des isolierten Alkohols ist ein direktes Maß für den Fortgang bzw. das Ende der Reaktion. Die Aminolyse verläuft praktisch quantitativ und ist im Vergleich zu einer Synthese aus Cyanursäurechlorid, Aminoalkohol und Alkohol der präparativ wesentlich einfachere Weg, der zudem die besseren Ausbeuten ergibt.

Die erfindungsgemäßen s-Triazine sind als Vorprodukte für weitere Synthesen von hohem Interesse. Ganz besonders geeignet sind sie gemäß weiterer Erfindung als Härter für härtbare Polymersysteme. Sie sind aufgrund ihrer funktiondien Gruppen sowohl additionsals auch polymerisationsfähig. Sie gestatten die Herstellu.ig gut handhabbarer, sowohl thermisch als auch peroxidisch vernetzbarer Mischungen von PoIyadditionssystemen, insbesondere auf Epoxid- und Isocyanatbasis, wobei die Vernetzungszeit in weiten Grenzen variabel ist. Hohe Vernetzungsdichten, verbunden mit einer hohen Resistenz gegen Chemikalien und gegen Wärmeeinwirkung, können schon in relativ kurzer Zeit erreicht werden.

Ein ganz besonderer Vorteil der erfindungsgemäß als Härter zu verwendenden s-Triazine liegt darin, daß auf Grund des Vorhandenseins von sowohl additions- als auch polymerisationsfähigen funktioneilen Gruppen in einem Molekül eine vereinfachte Mischungsherstellung möglich ist, und hochglänzende, gegenüber Chemikalien und insbesondere Wärme außerordentlich beständige Lacke und Formkö.]:<er, vielfach sogar glasklare Produkte, hergestellt werden können. Auch Mischungen von additions- und polvmerisationsfühigcn Monomeren oder Präpolymeren können leicht vernetzt werden, so daß Formkörper mit unterschiedlichen Eigenschaften hergestellt werden können.

Insbesondere die Substituenten und funktioneilen Gruppen am Rest Ri beeinflussen bei den erfindungsgemäßen s-Triazinen die physikalischen Eigenschaften, wie Löslichkeit, Schmelzpunkt, Siedepunkt und Viskosität, sehr deutlich, so daß aus Coagens und zu vernetzendem Polyadditionssystem Mischungen in

ίο Form von Lösungen, Pasten und auch ölen unterschiedlich viskosen Charakters hergestellt werden können.

Von beachtlichem Einfluß auf das chemische Verhalten, beispielsweise die Reaktionsgeschwindigkeit, dieser Verbindungen sind die funktionellen Gruppen am Rest Ri, so daß weitgehend nach Wunsch sehr unterschiedliche Reaktionszeiten in bezug auf die Polyadditionsreaktion erzielt werden können. Dies ist sehr deutlich aus Vislrositätsdiagrammen von Harz-Härter-Gemischen zu ersehen.

Kalthärtende Eigenschaften bei Fpoxiden zeigen insbesondere solche erfindungsgemäße Verbindungen, die sterisch ungehinderte Aminogruppen, aber auch Hydroxygruppen am Rest R| aufweisen. Dabei wird allgemein der sogenannte B-Zustand erreicht, d. h. die Addition führt zu festen, jedoch in Lösungsmitteln noch löslichen Folgeprodukten, die bei erhöhter Temperatur

— und oft mit Vorteil durch Zusatz von 0,1 — 5^ü/o, insbesondere 0,5 — 2%, eines percxidiscben Vernetzers

— rasch in unlösliche, harte, glasklare Massen übergeführt werden können. Auch ohne peroxidischen Vernetzer werden vielfach bei höherer Temperatur (1IO-13O°C) in relativ kurzer Zeit glasklare, harte Kunststoffe erhalten.

Ein ganz besonderer Vorteil der erfindungsgemäß verwendeten Härter liegt darin, daß die Härtungsreaktion auf Grund der für jeden einzelnen Härter charakteristischen Gelierungszeit bequem in e^:ner Ein- oder auch Zweistufenreaktion durchgeführt werden kann. Bei letzterer wird zunächst ein fester, nicht mehr Hebender, aber noch löslicher Überzug hergestellt, der bei kurzem Erhitzen auf höhere Temperatur, beispielsweise 180° C, voll aushärtet. Die auf diese Weise erzielte gleichmäßige Durchhärtung und Herabsetzung der Reaktionswärme vermindert die Gefahr von Spannungsrissen auch bei stärkeren Formteilen.

Besonders hervorzuheben ist bei den erfindungsgemäßen Vernetzern die Kombination der auch bei Epoxiden und Isocyanaten bekannt guten vernetzungsverstärkenden Wirksamkeit von Triallylcyanurat mit

so üblicherweise getrennt zuzumischenden additionsfähigen Vernetzern in einem Molekül. Dadurch wird die Mischungsherstellung vereinfacht und eine verbesserte Homogenität der auf diese Weise vernetzten Polymersysteme erzielt Darüber hinaus können hierbei nachteilige Alterungseffekte, wie sie beim Triallylcyanurat aufgrund unvollständiger Allylgruppenreaktion zu beobachten sind, ausgeschlossen werden, da bei den erfindungsgemä^ zu verwendenden Coagentien alle Allylgruppen vollständig reagieren, Diese Tatsachs ist

M) durchaus überraschend, da an sich zu erwarten war, daß bei den erfindungsgemäßen N-substituierten 2,4-Bis-alkenyloxy-6-amino-s-triazinen ebenso wie beim Triallylcyanurat ein räumliches Netzwerk mit hoher Vernetzungsdichte entsteh,, das ein vollständiges Auspolyme·

hi risieren verhindert.

Die mit Triallylcyanurat als Vemetzungsverstarker bei Vernetzungsreaktioncn bekannte und vielfach beobachtete Verbesserung insbesondere der thermisch-

mechanischen Eigenschaftswerte trifft in besonderem Maße auch für die erfindungsgemäßen Verbindungen zu. Durch Änderungen des funktionellen Restes kann bei diesen Verbindungen gezielt Einfluß auf die mechanischen und physikalischen Eigenschaften, wie Flexibilität, Härte und Löslichkeit, damit vernetzter Polymersystcmc genommen werden.

Ferner ist vielfach von Vorteil, daß die als Härter dienenden erfindungsgemäßen Verbindungen aufgrund ihrer geringen Flüchtigkeit physiologisch unbedenklicher als entsprechende, bisher gebräuchliche aminischc Härter zu handhaben sind, und daß damit — infolge der peroxidisch initiierten Allylgruppenpolymerisation — auch höhermolckularc Polyadditionssystcme mit relativ wenigen, durch Addition vernetzbaren Gruppen hochvernetzt werden können. Die Mengenverhältnisse von Harz und Härter können variiert werden. Eine Kombination mit ungesättigtem Polyesterharz und anderen ungesättigten polymerisationsfähigen Polymeren, wie Melamin- und Alkydharzen, ist ebenfalls möglich. Vielfach können Produkte mit gezielten Eigenschaften, wie Flexibilität, Härte usw.. erhalten werden.

Sofern bei den erfindungsgemäßen Härtern die Polymerisation der Allylgruppen peroxidisch initiiert wird, können u. a.

tert.Butylhydroperoxid. Acetylperoxid.
Benzoylperoxid, Cyclohcxylhvclroperoxid.
tcrt.Butylperpenzoat, Lauroy I perox id.
Di-tert.butyl-peroxid. Laurylperoxid und
Stearylperoxid

in Mengen von 0.01 bis 2,8%, insbesondere zwischen 0.1 und 1.5%. bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Härters, verwendet werden.

Die optimale Menge an Härter, die zu dem zu vernetzenden System gegeben wird, kann gleich dem äquimolarcn Verhältnis von freien additionsfähigen Gruppen, wie Hydroxyl- oder Aminogruppen, zu Epoxid- oder Isocyanatgruppen sein. Vorzugsweise werden 50-100 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-%

VUI WCIIUCl.

Bei Verwendung der erfindungsgemäßen 2,4-Bis-alkenyloxy-6-amino-s-triazine als Härter können hochvernetzte, thermisch und mechanisch hochwertige Kunststoffe, die zudem auf metallischer oder mineralischer Unterlage vorzüglich haften und gegenüber Chemikalien, wie z. B. Lösungsmitteln, außerordentlich resistent sind, hergestellt werden. Die Verbindungen gemäß der Erfindung können zusammen mit Epoxidharzen und Harzen auf Isocyanatbasis in Preßmassen und Maschinenisolierungen eingesetzt werden.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert.

Beispiel 1

249,2 g (1 MoI) Triallylcyanurat werden geschmolzen und mit 61,1 g (1 Mol) Äthanolamin innig vermischt. Nach 13stündigem Stehenlassen wird der Allylalkohol (Sdp. 96.9° C) im Vakuum entfernt. Der Rückstand ist reines 2,4- Diallyloxy-6-(2-hydroxy-äthylamino)-s-triazin.

Ausbeute: 246 g, 97% d. Theorie, farbloses Pulver, Schmp.74°C

Elementaranalyse:

Ben: C 5237, H 639, N 22,21%;
gef.: C 52.38. H 6,57. N 2231%.

Beispiel 2

249,2 g (IMoI) Triallylcyanurat werden in 100 m Methanol gelöst und mit einer Lösung von 75,1 g(l Mol n-Aminopropanol in 20 ml Methanol unter Rührer vereinigt. Nach 16stiindigem Stehenlassen bei Raumtemperatur wird das Lösungsmittel zusammen mit den¹ bei der Aminolyse frei gewordenen Allylalkohol destilhitiν im Vakuum entfernt. Der Rückstand ist reines 2,4-Diallyloxy-6(3-hydroxy-propylamino)-s-triazin mit einem Sch nip. von b5^rC.

Ausbeute: 254 g. 95% d. Theorie.
Elementaranalyse:

Ben: C 54,12, 116,81, N 21.04%:

gcf.: C 54.16. 116.82, N 71,35%.

Beispiel J

25 g (0.1 Mol) Triallylcyanurat ujiden mit ll.bg (0,1 Mol) N.N-Diäthyl-äthylendiamin vereinigt. Unter Wärmetönung bildet sich eine homogene Lösung, die I Stunde gerührt wird. Nach fünfstündigem Stehenlassen bei Raumtemperatur wird der Allylalkohol bei 60--70°C im Vakuum destillativ entfernt. Der ölige Rückstand ist reines 2,4-Diallyloxy-6-(2-diäthylaminoäthylaminoj-s-triazin.

Ausbeute: 29.6 g. praktisch quantitativ,
ι Elemcntaranalyse:

Ben: C 58,61. H 8.20. N 22,78;
gef.: C 58,42. H 8.31. N 22,12%.

Beispiel 4

25 g (0,1 Mol) Triallylcyanurat werden zusammen mit 10,4 g(0.1 Mol) N-[2-Aminoäthyl]-äthanolamin auf 30⁰C erwärmt. Die homogene Lösung wird kurze Zeit gerührt und dann 12 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen. Die abgeschiedene Festsubstanz wird in heißem Benzol geiost, nitriert und bei Siedetemperatur so lange mit Petroläther (Sdp. 100—140° C) versetzt, bis eine Trübung auftritt. Nach dem Erkalten und meist mit 4-, Vorteil durch Kühlen mit einem Eisband werden farblose Kristalle erhalten, die nach dem Absaugen reines 2,4-Diallyloxy-6-[2-(2-hydroxyäthylamino)-ä>hyI-amino]-s-triazin mit einem Schmp. 74⁰C darstellen.

Ausbeute: 27 g, 90% d. Theorie.
30

Elementaranalyse:

Ber.; C 52,67, H 7,17, N 23,71%;
gef.: C 5239, H 7,47, N 2336%.

Beispiels

249,2 g (1 MoI) Triallylcyanurat werden bei 30-40⁰C geschmolzen und unter Röhren mit 74,1 g (1 Mo!) 1,2-Diaminopropan versetzt. Nach 13stündigem Stehenlassen bei Raumtemperatur wird der Allylalkohol destillativ im Vakuum entfernt Der Rückstand ist ein braunes viskoses ÖL Es ist elementaranalytisch reines 2,4-DiailyIoxy-fi-(2-amino-propylamino)-s-triazin.

Ausbeute: 265 g, quantitativ.
Elementaranalyse:

Ben: C 5433, H 7,22, N 26.40%;

gef.: C 5436, H 7,16, N 26,05%.

Beispiel ti

29.2 g (0.1 Mol) Trismcthallyloxy-s-triazin und 7,4 g (0.1 Mol) 1.2-Diaminopropan werden /u einer homogenen Lösung vereinigt und 16 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen. Methallylalkohol wird dcstillativ erVernt. Dies gelingt praktisch quantitativ, so daß der ölige Rückstand reines 2.4-Dimethalloxy-6-(2-aminopropylamino)-s-triazin darstellt, wie dessen Auswaage ergiht

Beispiel 7

J3.4 g (0.1 Mol) Trispropalloxys-tria/in und 7.4 g (0,1 Mol) l.2-l)uimiiiopropan werden unter leichtem Erwärmen auf 50X" zu einer homogenen Lösung vereinigt und dann bei Raumtemperatur 14 Stunden stehengelassen. Danach kann der Propallylalkohol im Vakuum "u:!P.!i!:i'.iv erüferrü wert! en. ";o d;;·' der ölige Rückstand reines 2.4-Dipropallyloxy-6-(2-amino-propylamino)-s-triazin darstellt:

Ber.: C 61.86, 118.94, N 20.04%;
gef.: C 61.72. H 8.99. N 20.40%.

Beispiel 8

58.8 Teile 2.4-Diallyloxy-6-(2-amino-propylamino)-striazin und 100 Teile eines Bisepoxids mit dem Epoxidwert 0.588 werden bei 50⁰C geschmolzen und bei Raumtemperatur stehengelassen. Nach I bis 2 Tagen w d aus der anfangs homogenen Lösung ein nahezu farbloser Lack mit geringer Oberflächenhärte erhalten, der in Lösungsmitteln wie Äthylmethylketon u. a. noch löslich ist.

Beispiel 9

Wird das im Beispiel 8 beschriebene Harz-Härter-Gemisch 20—30 Minuten auf 120⁰C erhitzt, so werden goldgelbe, klar durchsichtige und fehlerfreie harte Massen bzw. gut auf Glas, Keramik und Metall haftende Überzüge erhalten, die in Lösungsmitteln nicht mehr löslich, jedoch noch auellbar sind.

Der mit einem Rotationsviskosimeter ermittelte Viskositätsverlauf des Epoxidharz-Härter-Gemisches bei 120°C sowie bei IiO⁰C und 100⁰C wird als Funktion der Zeit in F i g. 1 wiedergegeben.

Beispiel 10

Wird die im Beispiel 8 aufgeführte Mischung 2 Stunden auf 120° C erhitzt, so werden sehr harte, goldgelbe durchsichtige, in Lösungsmitteln praktisch unlösliche Lacke und Massen erhalten.

Mehrtägiges Erhitzen auf 170—180° C führt zu keiner Verfärbung. Der Vergleichsversuch mit Propylendiamin führt zu einer deutlichen Verdunklung (Zersetzung) der Probe.

Beispiel 11

Wird die im Beispiel 8 angegebene Harz-Härter-Mischung mit 1—2% tert Butylperbenzoat versetzt und 10 Minuten auf 180° C erhitzt, so werden sehr harte, durchsichtige, goldgelbe Lacke erhalten, die in Lösungsmitteln wie Äthylmethylketon und selbst DMSO unlöslich sind. Gegenüber Temperaturen von 170- 200' C sind sie weilgehend resistent.

Beispiel 12

191,7 Teile 2.4 Diallyloxy-6-(2-diiithylamino-äthylamino)-s-triazin und 100 Teile eines Bisepoxids mit dem F.poxidwcrt 0,588 werden zu einer homogenen, goldgel-Hi ben. stark viskosen Masse vereinigt, die beim zweistündigen Erhitzen auf 120X' einen schwach gelhrii. durchsichtigen Film ergibt, dessen Oberflächenhartc jedoch gering ist.

Der Viskositälsverlauf dieses Harz-Ilärter-Systems ii beil 20° C ist in F i g. 2 wiedergegeben.

R i¹ i ς η i ρ ! 1 3

Werden der im Beispiel 12 angegebenen Harz-Harter-Misthung 2% tert. Butylperbenzoat zugegeben, so werden bei 180X' und 20 Minuten Reaktionszeit sehr harte durchsichtige Massen und Überzüge erhalten, die in Lösungsmitteln weder quellbar noch löslich sind.

Beispiel 14

74 Teile 2,4-Diallyloxy-6-(2-hydroxy-äthylamino)-striazin und 100 Teile eines Bisepoxids des Epoxidwertes 0.588 werden durch leichtes Erwärmen zu einer Paste homogen vermischt und bei 120° C 1 Stunde gehärtet. Es jo wird eine goldgelbe, durchsichtige, sehr harte Masse erhalten, die auf Glas, Keramik oder Metall gut haftet.

Der Viskositätsverlauf bei 100. 110 und 120°C ist in F i g. 3 wiedergegeben.

Bei spi e I 15

Wird der im Beispiel 14 aufgeführten Mischung 1—2% tert. Butylperbenzoat zugegeben, so werden bei 170X" und 20 Minuten harte durchsichtige Massen erhalten, die in Lösungsmitteln nicht mehr löslich sind.

Beispiel 16

37 Teile Tripheny!methan-4,4',4"-triisocyanat werden in Form einer 20%igen Methylenchloridlösung mit 82 Teilen 2,4-Diallyloxy-6-(2-hydroxy-äthylenamino)-s-

■n triazin, ebenfalls in Form einer 20%igen Lösung, innig vermischt und vom Lösungsmittel zunächst durch Erwärmen, schließlich unter Anlegen von Vakuum, befreit. Das IR-Spektrum des harzigen Rückstandes zeigt, daß alle freien Isocyanatgruppen zu Carbamatgruppen umgesetzt wurden und reaktionsfähige AIIyI-gruppen noch vorhanden sind. Bei östündigem Erhitzen puf 17O⁰C wird aus dem Harz eine harte, durchsichtige Masse.

Beispiele

Werden der im Beispiel 16 beschriebenen Mischung

1,6 Teile tert. Butylperbenzoat zugegeben, so ergibt die Vernetzung bei 170°C/l Stunde eine relativ flexible, durchsichtige Masse, die von einer metallischen oder

M) mineralischen Unterlage leicht abgelöst werden kann.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

Patentansprüche:

1. N-substituierte 2,4-B;s-alkenyloxy-6-amino-s-triazine der allgemeinen Formel I

OR

_NÄ_N

(D