DE2321632B2 - Modifizierte nematische gemische mit positiver dielektrischer anisotropie und deren verwendung - Google Patents

Description

D S/ ^R'~\

worin A Azoxy oder Carbonyloxy und R₁ und R₂. die gleich oder verschieden sind, geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen sind, und 6 bis 63,3 Gewichtsprozent mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel 2

X —R —Y

(2)

(2al
(2b)
<2c>
(2d)

sowie gegebenenfalls zusätzlich bis 26 Gewichtsprozent einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel 3

worin R| und R₂ die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen.

2. Modifizierte nematische Gemische nach Anspruch 1, bestehend aus 70 bis 94 Gewichtsprozent mindestens einer nematischen Verbindung der Formel 1 und 30 bis 6 Gewichtsprozent einer Verbindung der Formel 2.

3. Modifizierte nematische Gemische nach An-Ipruch 1, bestehend aus 45 bis 80 Gewichtsprozent mindestens einer Verbindung der Formel 1, 10 bis 45 Gewichtsprozent mindestens einer Verbindung der Formel 2 und 10 bis 25 Gewichtsprozent einer ftder mehrerer Verbindungen der Formel 3.

4. Modifizierte nematische Gemische nach den Ansprüchen 1 bis 3. dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindungen der Formel 2 4-Dimcthylaininobcnzonitril, 4-n-Butylbenzoesäurc-4'-eyanophenylester und/oder 4-Cyanobenzoesäure-4'-n-butylphenylestcr enthalten.

5. Modifizierte nematische Gemische nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindungen der Formel 1 4-n-ßutyl-4'-methoxy-azoxybenzol und/oder 4-Äthyl-4'-methoxy-azoxybenzo! enthalten.

6. Modifizierte nematische Gemische nach d-:n Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindungen der Formel 1 Anissäure-4-n-pentylphenylester und 4-n-HexoxybL'nzoesäure-4'-n-pentylphenylester enthalten.

7. Modifizierte nematische Gemische nach den Ansprüchen 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindungen der Formel 3 4-Anisoyloxvbenzoesäure-4'-n-butylphenylester, 4-(4-n-Hcxoxybenzoyloxy) - benzoesäure - 4' - π - butylpheny 1-est'er und/oder 4-(4-n-Butylbenzoyloxy)-benzoesäure-4'-n-butyIphenylesier enthalten.

8. Verwendung der modifizierten nematischen Gemische nach den Ansprüchen 1 bis 7 als Dielektrika in Flüssigkristallzellen mit homogener Orientierung.

Worin X geradkettiges Alkyl mit 4 bis 9 C-Atomen oder Dialkylamino mit 2 bis 4 C-Atomen, Y Cyano. Nitro oder Trifluormethyl und R eine divalente Gruppe der Formel 2 a, 2 b, 2 c oder 2d ist

Die Erfindung betrifft modifizierte nematische Gemische mit positiver dielektrischer Anisotropie und deren Verwendung.

Nematisch flüssigkristalline Substanzen werden als Dielektrika in elektrooptischen Vorrichtungen ange-

J₀ wandt, um elektrische Spannungsimpulse in optisch wahrnehmbare Informationen umzuwandeln. Eine bevorzugte Art elektrooptischer Vorrichtungen auf der Basis flüssigkristalliner Substanzen sind die Flüssigkristallzellen mit homogener Orientierung, z. B. die zwischen parallelen oder gekreuzten Polarisatoren angeordnete verdrillte nematische Zelle, die in Applied Physics Letters, Bd. 18 (1971), S. 127 und 128. sowie in der deutschen Offenlegungsschrifl 22 02 555 beschrieben ist. Für diese Vorrichtungen werden nematische Substanzen mit positiver dielektrischer Anisotropie benötigt, d. h. nematische Substanzen, deren Dielektrizitätskonstante in der Richtung parallel zur Längsrichtung der Molekülschwärme größer ist als senkrecht zu dieser Richtung. Bevorzugt sind solche nematischen Substanzen, in denen die Differenz dieser beiden Dielektrizitätskonstanten (im folgenden I ι genannt) einen Wert von wenigstens +2 besitzt.

Nematische Substanzen mit positiver dielektrischer Anisotropie sind bekannt. In der deutschen Offenlegungsschrift 22 02 555 ist ein nematisches Gemisch mit dieser Eigenschaft beschrieben, das aus 3 bis 40 Gewichtsteilen eines 4-Cyanobenzal-4'-alkylanilins und 97 bis 60 Gcwichtsleilen eines Gemisches aus 20 bis 80 Gewichlsteilen Bis-(4'-n-oktyloxybenzal)-2-chlorphenylendiamin und 20 bis 80 Gewichtsleilen p-Methylbenzal-p'-n-butylanilin besteht. Gemäß Applied Physics Letters, Bd. 18 (1971), S. 127 und 128. werden N-(4'-Alkoxybenzyliden)-4-aminobenzonitrile als nematische Substanzen mit positiver dielektrischer Anisotropie angewandt.

Obwohl wenigstens einige dieser bekannten nematischen Substanzen mit positiver dielektrischer Anisotropie nematische Mesophasen in breiten und günstig liegenden Temperaturbereichen, d. h. bei oder unlerhalb von Raumtemperatur, ausbilden, sind sie für die technische Anwendung nur sehr begrenzt geeignet. Als Azomethine sind sie so feuchtigkeitsempfindlich, daß schon bei der Handhabung in Gegenwart der

normalen LuttieuchiigKeit eine partielle Hydrolyse einsetzt. Die Produkte dieser Hydrolyse vermindern aber deu elektrischen Widerstand des Dielektrikums und beeinträchtigen dadurch die Funktion der damn hergestellten elektrooptischen Vorrichtungen erheblich.

Andere bekannte nematische Substanzen mit positiver dielektrischer Anisotropie sind nach der deutschen Offenlegungsschrift 22 34 522 bestimmte 4-AI-kylbenzoesäure-4'-cyanophenylester. Diese Verbindungen besitzen zwar eine ausreichende chemische Beständigkeil, aber nur einen engen Temperaturbereich der nematischen Mesophase, der zudem so hoch liegt, daß elektrooptisch^ Vorrichtungen mn diesen Substanzen im Betriebszustand geheizt und thermostaiisiert werden müssen.

Es sind nematische Substanzen auf der B^sis von Azoxybenzolen und Benzoesäurephenylestern bekannt, die hervorragend chemisch beständig sind und auch nematische Mesophasen in breiten und günsüg liegenden Temperaturbereichen ausbilden. Diese Substanzen besitzen entweder eine negative oder nur eine kleine positive dielektrische Anisotropie ( I f < 2) und können daher als Dielektrika in Flüssigkristallzellen mit homogener Orientierung nicht verwendet werden.

Es wurde nun gefunden, daß man nematische Substanzen auf der Basis von Azoxybenzolen und Benzoesäurephenylestern der Formel 1, worin A Azoxy oder Carbonyloxy und R₁ und R₂, die gleich oder verschieden sind, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen sind, so modifizieren kann, daß sie unter Beibehaltung ihrer chemischen Beständigkeit und nur unwesentlicher Beeinflussung der Lage und Breite des Temperaturbereichs der nematischen Mesophase eine deutliche positive dielektrische Anisotropie aufweisen und als Dielektrika in Flüssigkristallzellen mit homogener Orientierung verwendet werden können.

Erfindungsgemäß wird diese Modifizierung der nematischen Substanzen auf der Basis der Verbindungen der Formel 1 dadurch erreicht, daß diesen Substanzen mindestens eine Verbindung der Formel 2 zugesetzt wird, worin X geradkettiges Alkyl mit 4 bis 9 C-Atomen oder Dialkylamino mit 2 bis 4 C-Atomen. Y Cyano, Nitro oder Trifluormethyl und R eine divalente Gruppe der Formel 2a, 2b, 2c oder 2d ist.

Weiterhin wurde gefunden, daß durch die erfindungsgemäße Modifizierung gegebenenfalls verursachte unerwünschte Veränderungen der Eigenschaften der nematischen Substanzen der Formel 1. insbesondere bezüglich der Lage und/oder Breite des Temperaturbereichs der nematischen Mesophase, dadurch kompensiert werden können, daß den Gemischen aus den Verbindungen der Formeln 1 und 2 zusätzlich mindestens eine Verbindung der Formel 3 zugesetzt wird, worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden sein können und die bei Formel 1 angegebene Bedeutung besitzen.

Gegenstand der Erfindung sind somit die in den Ansprüchen gekennzeichneten modifizierten nematischen Gemische mit positiver dielektrischer Anisotropie und ihre Verwendung als Dielektrika in Flüssigkristallzellen mit homogener Orientierung.

überraschenderweise werden die nematischen Substanzen der Formel 1, die von Natur aus eine negative oder nur sehr schwach positive dielektrische Anisotropie aufweisen, bereits durch Zusatz kleiner Mengen von Verbindungen der Formel 2, die höchstens in einem sehr engen Temperaturbereich eine enantiotrope nematische Mesophase ausbilden, meist aber nicht oder nur monotrop flüssigkristallin sind, in nematische Substanzen mit deutlich positiver dielektrischer Anisotropie und breiter, günstig liegender

> nematischer Mesophase umgewandelt.

Aus der DT-OS 20 24 269 war es bekannt, tiefslschmelzende Gemische nematischer Verbindungen mit breitester Mesophase herzustellen, indem zwei oder drei nematische Verbindungen der allgemeinen

ο Formel

R ,-

'·>—A'—■'■

:—R.

!5 worin A eine Azo-, Azoxy-. Azomethin- oder Estergruppe und R₁ und R₄ geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Acyloxygruppen mit jeweils bis zu 10 C-Atomen oder Cyangruppen bedeuten, im Molverhältnis von etwa 2 (tieferschmelzende Verbindung) zu etwa 1 (flöherschmelzende Verbindung) bzw. J : ) : ! mifeinander gemischt werden. Angaben über die dielektrische Anisotropie dieser Gemische enthält die DT-OS 20 24 2d9 nicht. Erfindungsgemäß werden demgegenüber modifizierte nematische Gemische mit positiver dielektrischer Anisotropie worin I .· einen Wert von mindestens +2 hat — bercitgtstellt, bei deren Lage und Breite des Temperaturbereichs der nematischen Mesophase nicht oder nur unwesentlich geändert sind.

Weiterhin war aus der DT-OS 22 34 522 eine elektrooptische Lichtsteuerzelle bekannt, bestehend aus einem zwischen Elektroden angeordneten Dielektrikum, das beim Anlegen einer Spannung an die Elektroden doppelbrechend wird, wobei das Dielektrikum aus einer nematogenen Flüssigkeit im isotropen Zustand besteht. Das Dielektrikum kann unter anderem auch aus einem oder mehreren 4-n-Alkylbenzoesäure-4'-cyanophenylester(n), worin als n-Alkylgruppen solche mit 4 bis 8 C-Atomen genannt sind, im Cemisch mit anderen nematogenen Substanzen bestehen. Da derartige Lichtsteuerzellen vorzugsweise bei Raumtemperatur oder auch darunter betrieben werden, müssen die Dielektrika dafür sich auch in diesem Temperaturbereich im isotropen Zustand befinden. Solche Dielektrika sind für den Routinebetrieb von Flüssigkristallzellen mit homogener Orientierung ungeeignet.

Die erfindungsgemäßen modifizierten nematischen Gemische besitzen gerade im Bereich der Raumtemperatur, darunter und auch darüber eine anisotrope nematische Phase und sind daher als Dielektrika für Flüssigkristallzellen mit homogener Orientierung besonders gut geeignet.

Die erfindungsgemäß zu modifizierenden ncmatischen Substanzen auf der Basis von Verbindungen der Formel 1 sind bekannt. Bevorzugte Verbindungen und Gemische von Verbindungen der Formel 1 worin A eine Azoxygruppe bedeutet, sind beispielsweise in den deutschen Offenlcgungsschriften 20 14 98S und 22 14 327 beschrieben. Bevorzugte Verbindunger der Formel 1. woriti A eine Carbonyloxygruppe ist sind/. B. in der deutschen Offcnlcgungsschrifl21 3962t beschrieben. Besonders gul als Dielektrika in ver drillten nematischen Zellen anwendbare nematisch 6;; Substanzen mit positiver dielektrischer Anisotrop» werden erhalten, wenn solche Verbindungen ode Gemische von Verbindungen der Formel 1 crfin dungsgemäß modifiziert werden, in denen wenigsten

eine der Gruppen R, und R₂ eine geradkettige Alkylgruppe ist. Vorzugsweise werden ernndungsgemäß die folgenden Verbindungen oder deren Gemische modifiziert:

4-Methyl-4'-äthoxy-azoxybenzol, 4-Methyl-4'-n-butoxy-azoxybenzol, 4-Methyl-4'-n-hexoxy-azoxybenzol, 4-Äthyl-4'-methoxy-azoxybenzol, 4-Äthyl-4'-äthoxy-azoxybenzol, ^ÄthyW-n-butoxy-azoxybenzol, 4-Äthyl-4'-n-hexoxy-azoxybenzol, 4-Äthyl-4'-n-oktoxy-azoxybenzol, 4-n-Propyl-4'-methoxy-azoxybenzol, 4-n-Propyl-4'-äthoxy-azoxybenzol, 4-n-Propyl-4'-n-butoxy-azoxybenzol, 4-n-Butyl-4'-methoxy-azoxybenzol, 4-n-Butyl-4'-äthoxy-azoxybenzol, 4-n-Butyl-4'-n-pΓopoxy-azoxybenzoI, ^n-Butyl^'-n-butoxy-azoxybenzol, 4-n-Butyl-4'-n-pentoxy-azoxybenzol, ^n-ButyW-n-hexoxy-azoxybenzol, 4-n-Butyl-4'-n-heptoxy-azoxybenzol, 4-n-ButyI-4'-n-oktoxy-azoxybenzol, 4-n-Pentyl-4'-methoxy-azoxybenzol, 4-n-Pentyl-4'-n-butoxy-azoxybenzol, 4-n-Hexyl-4'-methoxy-azoxybenzol, 4-n-Hexyl-4'-äthoxy-azoxybenzol, 4-n-Hexyl-4'-n-butoxy-azoxybenzol, 4-n-Hexyl-4'-n-hexoxy-azoxy benzol, 4-n-Hexyl-4'-n-oktoxy-azoxybenzol, 4-n-Heptyl-4'-methoxy-azoxybenzol, 4-n-Heptyl-4'-n-butoxy-azoxybenzol, 4-n-Oktyl-4'-methoxy-azoxybenzol, 4-n-Oktyl-4'-äthoxy-azoxybenzol, 4-n-Oktyl-4'-n-hexoxy-azoxybenzol.

In den vorstehend genannten Azoxybenzolderivaten schließt die Bezeichnung »azoxy« regelmäßig die Strukturelemente -N(O) = N- und -N = N(O)-ein; so werden beispielsweise im Rahmen der vorliegenden Erfindung von der Bezeichnung 4-n-Butyl-4'-methoxy-azoxybenzol auch die isomere Verbindung 4-Methoxy-4'-n-butyl-azoxybenzol sowie Gemische dieter Isomeren umfaßt.

Weiterhin werden die folgenden Verbindungen oder deren Gemische bevorzugt erfindungsgemäß modifiziert:

4,4'-Di-n-propyl-azoxybc.izol.

4,4'-Di-n-butyl-azoxybenzol, 4,4'-Di-n-pentyl-azoxybenzol, 4,4'-Di-n-hexyl-azoxybenzol, 4,4'-Di-n-heptyl-azox\ benzol, 4,4'-Di-n-oktyl-azoxybenzol, 4-Äthylbenzoesäure-4'-butylphenylester, 4-Äthylbenzoesäure-4'-hexylphenylester, 4-Äthylbenzoesäure-4'-äthoxyphenylester, 4-Äthylbenzoesäure-4'-butoxyphenylester.

4-Äthylbenzoesäure-4'-oktoxyphenylcster, 4-PΓopylbenzoesäure-4'-butylphenylester, 4- Propylbenzoesäure-4'-pentoxyphenylester,

4-ButylbeΓιzoesäure-4'-äthylphenylester, 4-Butylbenzoesäure-4'-butylphenylesteΓ,

4-ButylbenzoesäuΓe-4'-pentylphenylestcr, 4-Butylbenzoesäure-4'-hexylphenylestcr_:

4-Butylbenzoesäure-4'-heptylphenyleslcr, 4-Butylbenzoesäurc-4'-methoxyphenylcslcr.

4-Butylbenzoesäure·4'-butoxyphenylesιer.

4-Butylbenzoesäure-4'-hexoxyphenyiester, 4-Butylbenzoesäure-4'-heptoxyphenylester.

4-Pentylbenzoesäure-4'-propylphenylester.

4-Pentylbenzoesäure-4'-methoxyphenylester.

4-Pentylbenzoesäure-4'-pentoxyphenylestL'r.

4-Hexylbenzoesäure-4'-äthylphenylester,

4-Hexylbenzcesäure-4'-butylphenylester.

4-Hexylbenzoesäure-4'-hexylphenylester,

4-Hexylbenzoesäure-4'-hep>.ylphenylester,

4-Hexylbenzoesäure-4'-methoxyphenyiester.

4-Hexylbenzoesäure-4'-äthoxyphenylester,

4-Hexylbenzoesäure-4'-butoxyphenylester.

4-Hexylbenzoesäure-4'-hexoxyphenylester.

4-Hexylbenzoesäure-4'-heptoxyphenylester.

Anissäure-4-propylphenylester, Anissäure-4-pentylphenylester, Anissäure-4-hexyIphenylester, Anissäure-4-heptylphenylester, Anissäure-4-butylphenylester, Anissäure-4-butoxyphenylester, Anissäure-4-hexoxyphenylester, Anissäure-4-heptoxyphenylester, 4-Äthoxybenzoesäure-4'-äthylphenylester.

4-Äthoxybenzoesäure-4'-propylphenylester.

4-Äthoxybenzoesäure-4'-pentylphenylester, 4-Älhoxybenzoesäure-4'-äthoxyphenylester,

4-Äthoxybenzoesäure-4'-hexoxyphenylester, 4-PropoxybenzoesäuΓe-4'-propylphenylesteΓ.

4-Propoxybenzoesäure-4'-butylpncnylester, 4-Propoxybenzoesäure-4'-pentoxyphenylester.

4-Butoxybenzoesäure-4'-methylphenylester, 4-Butoxybenzoesäure-4'-äthylphcnylester, 4-Butoxybenzoesäure-4'-butylphenylester.

4-Butoxybenzoesäure-4'-pentylphenylester.

4-Butoxybenzoesäure-4'-hexylphenylestcr, 4-Butoxybenzoesäure-4'-heptylphenylester, 4-Butoxybenzoesäure-4'-methoxyphenylester, 4-Butoxybenzoesäure-4'-äthoxyphenylester, 4-Butoxybenzoesäure-4'-butoxyphenylester, 4-Butoxybenzoesäure-4'-hexoxyphenylester.

4-Butoxybenzoesäure-4'-heptoxyphenylester, 4-Hexoxybenzoesaure-4'-äthylphenylester, 4-Hexoxybenzoesäure-4'-propylphenylester, 4-Hexoxybenzoesäure-4-butylphenylester.

4-HexoxybenzoesäuI■e-4'-pentylphenylester.

4-Hexoxybenzoesäure-4'-hexylphenylester, 4-Hexoxybenzoesaure-4'-heptylphenylesιer.

4-Hexoxybenzoesäure-4'-methoxyphenylestcr, 4-HexoxybenzoesäuI■e-4'-äthoxyphenylester, 4-Hexoxybenzoesäul·e-4'-butoxyphenylester.

4-Hexoxybenzoesäul·e-4'-hexoxyphenylester.

4-Hexoxybenzoesäure-4-heptoxyphenylester, 4-Oktoxybenzoesäurc-4'-äthylphenylester, 4-Oktoxybenzoesäure-4'-butylphenylester, 4-OktoxybenzoesäuI·e-4'-hexylphenylester, 4-Oktoxybenzoesäul·e-4'-äthoxyphenylester, 4-Oktoxybtnzoesäure-4'-butoxyphenylester, 4-OktoxybenzoesäuI■e-4'-hexoxyphenylester.

4-Oktoxybenzoesäure-4'-heptoxyphenylester.

4-Oktylbenzoesäure-4'-äthylphenylester, 4-Oktylbenzoesäure·■4'-butylphenylestcr, 4-Oktylbenzoesäure■■4'-hexylphenylester.

4-Oktylbenzoesäure·■4'-butoxyphcnylestcr, 4OkIbU^' äthoxyphenylester.

Besonders bevorzugte nematische Gemische Verbindungen der Formel 1, die erfindungsgei

durch Zusatz einer Verbindung der Formel 2 und gegebenenfalls zusätzlich einer Verbindung der Formel 3 modifiziert werden, sind solche aus den folgenden Komponenten:

4-n-Butyl-4'-methoxy-azoxybcnzol und
4-n-Butyl-4'-n-butoxy-azoxybcnzol;
4-n-Butyl-4'-methoxy-azoxybenzol und
4-Äthyl-4'-methoxy-azoxybenzol;
4-n-Butyl-4'-methoxy-azoxybenzol und
4-n-ButyU4'-hexoxy-azoxybenzol;
4,4'-n-Di-n-propyl-azoxybenzol und
4,4'-Di-n-butyl-azoxybenzol;
4,4'-Di-n-pentyl-azoxybenzol und
4,4'-Di-n-hexyl-azoxybenzol:
4,4'-Di-n-butyl-azoxybenzol und
4,4'-Di-n-heptyl-azoxybcnzol;
4,4'-Di-n-butyl-azoxybenzol,
4,4'-Di-n-pentyl-azoxybenzol und
4,4'-Di-n-hexyl-azoxybcnzol;
4-n-Butyl-4'-methoxy-azoxybenzol und
4,4'-Di-n-butylazoxybenzol;
4-n-Butyl-4'-methoxy-azoxybenzol,
4-Äthy!-4'-methoxy-azoxybenzol und
4,4'-Di-n-hexyl-azoxybenzol;
4-Hexoxybenzoesäure-4'-hexoxyphenylestcr und 4-Butoxybenzoesäure-4'-hexoxyphenylester;
4-Butylben7oesäure-4^r-hexoxyphenylestcr und
4-Hexoxyhenzoesäure-4'-butylphenylestcr:
4-Hexoxybenzocsa'ure-4'-hexoxyphcnylester,
4-Butoxybenzoesäure-4'-hexoxyphenylestcr.
Anissäure-4-butylphenylcstcr und
A-Butylbenzoesäure^'-methoxyphcnylcster;
4-Pentoxybenzoesäure-4'-oktoxyphenylcster und 4-Hexylbenzoesäure-4'-butoxyphenylester:
4-Hexylbenzoesäure-4'-butoxyphenylcster und
4-Hexylbcnzoesäure-4'-oktoxyphenylester:
Anissäure-4-butoxyphenylester und
4-Butoxy-4'-pentoxyphenylester;
Anissäure-4-pentylphcnylester und
4-Hexoxyben7oesäure-4'-pentylphenylcstcr.

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Erfindungsgemäß werden die nematischcn Substanzen auf der Basis der Verbindungen der Formel 1 durch den Zusatz wenigstens einer Verbindung der ₄s Formel 2 modifiziert. Die Verbindungen der Formel 2 sind entweder aus der Literatur bekannt oder können auf die gleiche Weise wie literaturbekanntc analoge Verbindungen hergestellt werden. So werden z. B. die 4-n-Alkylbenzonitriie aus den entsprechenden 4-n-Al- so kylanüinen durch Diazotierung und Umsetzung mit wässerigem Kaliumtetracyanocuprat erhalten; die 4,4'-disubstituierten Benzoesäurephenylester werden beispielsweise durch Reaktion eines 4-substituierten Benzoesäurehalogenids mit einem 4-substituierten 5s Alkaliphenolat hergestellt; 4'-Nitro- bzw. 4'-Cyano-4-dialkylamino-biphenyle können durch Alkylierung von 4'-Cyano- oder 4'-Nitro-4-aminobiphenyl mit einem Methyl- und/oder Äthylhalogcnid hergestellt werden; 4-Trifluormethyl-n-alkylbenzole werden beispielsweise durch Umsetzung von 4-n-Alkylbenzocsäuren mit Schwefeltetrafluorid erhalten; 4'-Dialkylamino-4-trifluonnethylbiphenyle werden z. B. durch Umsetzung von 4'-Nitro-biphenyl-4-carbonsäure mit Schwefeltetrafluorid zum 4'-Nitro-4-trifluormethylbiphenyl, dessen anschließende Reduktion zum 4'-Amino-4-trifluormethylbiphenyl und dessen nachfolgende Alkylierung mit Methyl- und/oder Älhylhalogeniden erhalten. Geeignete Verbindungen der Formel 2 sine beispielsweise die folgenden:

4-n-Butylben/onitril.

4-n-Hcxylbcnzonilril.

4-n-Oktylbcnzonitril.

4-Dimcthylaminobcn7onitril.

4-Diäthylaminobcnzonitril.

4-Methyläthylaminoben7.onitril.

4-Melhyläthylaminonitrobenzol, 4-Dimethylaminonitrobenzol.

4-Trifluormethyl-n-hexyIbenzo!, N.N-Diäthyl-4-trifluormethylanilin.

N.N-Dimethyl-4-trifluormethylanilin.

4-n-Butyl-4'-cyano-biphenyl, 4-n-Hcptyl-4'-cyanobiphenyl.

4-Dimethylamino-4'-cyano-biphenyl.

4-Diäthylamino-4'-nitro-biphenyl, 4-Dimethylamino-4'-trifluormethyl-biphenyl.

4-Methyläthylamino-4'-cyano-biphenyl.

A-Cyanobenzoesäure^'-dimethylaminophenyl-

cstcr,
4-Dimethylaminobenzoe.s;^urc-4'-cyanophcnyl-

estcr.
4-Diäthylaminoben7oesäurc-4'-cyanophenyl-

cstcr.
4-Cyanoben/oesüure-4'-duithylaminophcny!-

cslcr,
4-Cyanoben7ocsäurc-4'-mcthyläth^Ίaminophenylcstcr.

4-('yanobcnzoes.^:iure-4'-n butylphi'nylesli'r. 4-Cy;inobcn7oes;iurc-4'-n-pentylplicnylcslcr. 4-Cyanobenzoesäure-4'-n-hexylphenylestcr. 4-("yanobenzoesäure-4'-n-heptylphenylester. 4-Cyanobenzoesäure-4'-n-oktylphenylcsler. 4-Cyanobenzocsäure-4'-n-nonyiphcnylester. 4-n-Butylbenzoesäure-4'-cyanophenylcster. 4-n-Pcntylbenzoesäure-4'-cyanophenylcstcr. 4-n-Hexylben7.oesäurc-4'-cyanophcnylcstcr. 4-n-Heptylbcnzoesaurc-4'-cyanophcnylesιcr. 4-n-Oktylben7oesäure-4'-cyanophcnylestcr, 4-n-Nonylbenzocsäure-4'-cyanophenylcstcr. 4-Nitrobcn7ocsäurc-4'-dil■nethylaminophenyl-

estcr.
4-1 rifluormcthylbcnzoesäure-4'-dimcthylamin

phcnylester.
4-Trif1uormcthylben7oesüurc-4'-diäthylamino

phcnylester,
4-Trifluormethylbcn ocsaure^'-methyläthyl-

aminophenylestcr.
4-Dimetrlylaminoben7ocsäurc-4'-nitrophenyl-

ester.
4-Dimethylaminobenzoesäure-4'-trifluormcth

phenylester,
4-Diäthylaminobenzocsäurc-4'-trifluormethyl

phenylester,
4-Mcthyläthylaminobcnzoesäure-4'-cyano-

phenylester,
4-Methyläthylaminobcnzocsä'urc-4'-tΓifluormethylphcnylester.

Vorzugsweise werden zur erfindungsgemäßen V fizierung der nematischen Substanzen auf der 1 von Verbindungen der Formel 1 die Verbindungc Formel 2 angewandt, in denen X Dimcthylamino wenn R die Struktur 2 c oder 2d besitzt. n-Alky bis 8 C-Atomen und Y CN ist. Besonders bcvo sind 4-Dimcthylaminobcn7oesäure-4'-cyanoph

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ester, 4-Cyanoben/.oesäure-4'-dimethylununophenylestcr und insbesondere 4-Dimcthylaminobenzonitril, 4-n-Butylbenzoesäure-4'-cyanophcnylcstci und 4-Cyanobenzoesäure-4'-n-butylphenylestcr.

Das Mengenverhältnis der Komponenten der erlin- .s dungsgemäßen modifizierten ncmatischen Gemische wird durch das Vorzeichen und die Größe der dielektrischen Anisotropie der zu modifizierenden Komponenten) der Formel 1, durch die gewünschte Größe der positiven dielektrischen Anisotropie und durch die ,o gewünschten Schmelz- und insbesondere Klärpunkte der erfindungsgemäßen Gemische bestimmt. In Fällen, wo das Basismaterial der Formel I eine deutliche negative dielektrische Anisotropie besitzt, kann ein daraus hergestelltes erfindungsgemäßes Gemisch ge- is gebencnfalls 15 bis 35 Gewichtsprozent einer Verbindung der Formel 2 enthalten. Prinzipiell können auch noch größere Mengen von Verbindungen der Formel 2 zugesetzt werden; allerdings wird durch einen so großen Zusatz einer nicht oder nur monolrop flüssigkristallinen Verbindung der Klärpunkt in der Regel so weit gesenkt, daß das so erhaltene Gemisch aus diesem Grund technisch nur schwer verwendbar ist.

Die Klärpunktc der crfindungsgemäßen nemalisehen Gemische mit positiver dielektrischer Anisotropie, die aus mindestens je einer Verbindung der Formeln 1 und 2 bestehen, liegen in der Regel tiefer als die Klärpunktc der eingesetzten Verbindungen bzw. Gemische von Verbindungen der Formel I. In den Fällen, in denen der Klärpunkt noch wenigstens IO Grad über Raumtemperatur liegt, hai dies in der Regel keine nachteilige Auswirkung auf die Anwendbarkeit der crfindungsgemäßen Gemische. Wenn jedoch ein höherer Klärpunkt erwünscht 1st. kann der klärpunktsenkende Effekt des Zusatzes von Verbindungen der Formel 2 dadurch kompensiert werden, daß dem Gemisch zusätzlich eine Verbindung der Formel 3 zugesetzt wird.

Die disubstituierten Bcnzoyloxybcnzoesäurephcnylester der Formel 3 sind in der deutschen Offenlcgiingsschrift 21 39 628 beschrieben oder können analog zu den dort beschriebenen Verbindungen dieser Struktur hergestellt werden. Diese Verbindungen sind flüssigkristallin, haben hohe Klärpunkte

in der Regel über 150 C und besitzen eine mäßig hohe positive dielektrische Anisotropie. Als Zusätze zu den crfindungsgemäßen modifizierten nematischen Gemischen mit positiver dielektrischer Anisotropie sind beispielsweise die folgenden Verbindungen der Formel 3 geeignet:

4-(4-Äthylbenzoyloxy)-benzoesäure-4'-melhoxyphenylester.

4-(4-Äthylbcnzoyloxy !-benzoesäure^'-butoxyphenylestcr.

4-(4-Butylbcnzoyloxy !-benzoesäure^'-methylphenylcstcr.

4-(4-Butylbenzoyloxy)-bcnzoesäure-4-butyl-

phenylcster. '

4-(4-Buly!benzoyloxy)-ben7ocsäure-4'-hexylphenylcstcr.

4-(4-ButyIbenzoyloxy(-benzoesäure^ -methoxvphcnylester,

4-(4-Butylbenzoyloxy(-benzoesäure^-buloxy- 6<: phenylestcr.

4-(4-Butylbenzoyloxy)-benzocsäure-4'-hexoxyphcny !ester.

4-(4-Hexylben/.oyloxyl-benz.oesäiire-4 -äih\ I-

phenylester.
4-(4-Hcxylbenzoyloxy)-benzoesüure-4 -butyl-

phenylesler.
4-(4-Hexylbenzoyloxy !-benzoesäure^'-hex\l-

phenylester,
4-(4-Äthylbenzoyk)xy)-benzoesäure-4'-äili\lphenylester.

4-(4-ÄthylbenzoyIoxy)-benzoesäure-4 '-buiylphenylester.

4-Anisoyloxy-bcnzoesäure-4'-älhylpheny lesler. 4-Anisoyloxy-benzocsäurc-4'-propylpheny lesler. 4-Anisoyloxy-benzoesäure-4'-butyiphenyleslL-r. 4-Anisoyloxy-benzoesäure-4'-heplylpheny lesler. 4-Anisoyloxy-benzoesäure-4'-älho"xyphcnylesler

4-(4-Äthoxybenzoyloxy)-bcnzoesäure-4'-äthylphenylester,

4-(4-Älhoxybenzoyloxy)-benzocsäure-4'-butoxyphenylcstcr,

4-(4-Butoxybenzoyloxy)-benzoesäure-4'-butylphenylester.

4-(4-Buloxybenzoyloxy)-benzoesäure-4-hexoxyphenylester.

4-(4-Hexoxybcnzoyloxy)-bcnzoesäure-4'-mcihyl· phenylester.

4-(4-Hexoxybenzoyloxy)-benzocsäure-4'-butylphenylestcr.

4-(4-Hexoxybenzoyloxy)-benzoesäure-4-methoxyphenylester,

4-(4-Hexoxybenzoyloxy)-benzoesäurc-4'-hexoxyphenylester.

Bevorzugte Verbindungen der Formel 3 sind die in denen wenigstens eine der Gruppen R₁ und R, eine geradkettige Alkylgruppe. vorzugsweise mit 4 bi« S C-Atomen, insbesondere η-Butyl ist. Als besonder: geeignete Verbindungen der Formel 3 wurden die folgenden erkannt:

4-Anisoyloxybenzocsäure-4'-n-buty]phcnylcster. 4-(4-n-Hexoxybenzoyloxy)-benzoesäure- "

4'-n-butylphenylester,
4-(4-n-Butylbenzoyloxy)-bcnzoesäure-

4'-n-butylphcnylester.

Die Verbindungen der Formel 3 können den erfindungsgemäßen modifizierten ncmatischen Gemischer aus Verbindungen der Formeln 1 und 2 zur Erhöhuni des Klarpunkts dieser Gemische zueesetzt werden Die hierfür benötigte Menee richter sich in erste: Linie nach der Höhe des Klärpunkts des Gemische: IL⁺ ""' ^{SOWie der crwünsc}hten Höhe des Klarpunkts Wenn der Klärpunkt nur wenic erhöht werden soll ist in der Regel ein Zusatz von einer Verbindung dei Formel 3 in einer solchen Mence ausreichend"! die 3 bis 10 Gewichtsprozent des resultierenden Gemisches ausmacht. Prinzipiell können auch noch erößerc Mengen einer Verbindung der Formel 3 zuecsetzi werden, wobei die obere Grenze durch die LösHchkcil der Verbindung der Formel 3 in dem Gemisch aus den \ erbindungen der Formeln 1 und 2 gebildet wird. Ir der Regel werden jedoch nicht mehr als 10 bis 25 Gewichtsprozent verwendet, weil sonst die Viskosität dei Mischungen so viel zunimmt, daß damit hergestellte Hussigknstallzellen mit homogener Orientierung verlängerte Schaltzeiten zeicen. "

Die modifizierten nenTatischcn Gemische nach der trrmdung werden in an sich bekannter W.w als Di-

elektnka in Flussigknslallzellen mit homogener Orientierung verwendet. Da sie eine besonders steile Kennlinie (Lichtdurchlässigkeil oder Undurchlässigkeil als Funktion der angelegten Spannung) besitzen, sind sie besonders gut für elektronische Anzeigeelemente im s Multiplexbetrieb, z. B. für Matrixdisplays auf dei Basis verdrillter ncmalischer Zellen geeignet. Zu diesem Zweck werden die erfindungsgemäßen Gemische in an sich üblicher Weise, z.B. mit einer Injektionsspritze, in die Einfüllöffnung(en) geeigneter Elektrodenanordnungen gebracht. Geeignete Elcktrodenanordnungen bestehen in der Regel ajs zwei im Abstand von 8 bis 25 Mikron, vorzugsweise 10 bis 20 Mikron, voneinander angeordneten durchsichtigen Elektroden, die durch Reiben mit einem Poliertuch oder Be- is handlung mit einer Schleifpaste so vorbehandelt sind, daß sie benachbarten nemaiischen Substanzen eine wenigstens überwiegend homogene Orientierung aufzwingen. Diese Elektroden sind an den Kanten flüssigkeitsdicht, aber elektrisch isolierend. /. B. durch Verkleben miteinander so verbunden, daß sie eine Zelle mit mindestens einer Einfüllöffnung für ein nemalisch-flüssigkristallines Dielektrikum bilden. Nach dem Füllen der Zelle mit einem erfindungsgemäßen ncmatischen Gemisch verschließt man die 2s Einfüllöffnung(en) und erhält so eine Flüssigkristallzelle mit homogener Orientierung. Derartige Zellen können für die Herstellung von elektronischen Anzeigeclementcn, logischen Schaltelementen oder optischen Verschlüssen verwendet werden. Wenn die Elektroden so angeordnet werden, daß die Vorzugsrichtung der Moleküle der nematischen Substanz in unmittelbarer Umgebung der einen Elektrode gegenüber der in unmittelbarer Umgebung der anderen Elektrode um 90° verdreht ist. stellt dies eine vcrdrillte nematische Zelle dar; in dieser speziellen Ausführungsform der Flüssigkristailzclle mit homogener Orientierung kommen die vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen modifizierten nematischen Gemische besonders gut zur Geltung.

Die folgenden Beispiele für erfindungsgemäße nematische Gemische sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu beschränken. Alle Prozentangaben in Zusammensetzungen sind Gewichtsprozent: im Anschluß an die Zusammensetzung sind die dielektrische ₄s Anisotropie ( h), der Klärpunkt (KIp.) und teilweise die Schwellcnspannung (U_x) bei Anwendung des Gemisches in einer verdrillten nematischen Zelle mit einer Schichtdicke von 20 Mikron bei 20 C angegeben. Die Schmelzpunkte aller in den Beispielen angegebenen Gemische liegen tiefer als 0~ C.

Beispiel 1

4-n-Butyl-4'-mcthoxy-azoxybcnzol .. 94%

4-Dimcthyiaminobenzonitril 6%

I .· = + 3,0; KIp. 60 C.

Beispiel 2

4-n-Butyl-4'-mcthoxy-azoxybenzol .. 92%

4-Dimethylaminobenzonilril 8%

l· = +3,9; KIp. 48 C.

Beispiel 3

4-n-Buiyl-4'-methoxy-azoxybenzol .. 90%

4-Dimcthy]aminobcnzoniiril 10%

b = +4,2: KIp. 39 C.

60

Beispiel 4

4-n-Butyl-4'-methoxy-a/oxyben/ol . . HS¹I₁,

4-Dimethylaminobenzonitril 12%

I.■ - ·, 4.7: KIp. 31 C.

Beispiel 5

Anissäurc-4-n-pentylphenylester .... 44.5% 4-n-Hexoxyben/,oes;iure-4'-n-pcntyl-

phenylesier 22.2" 0

4-n-Bulylbenzoesauie-4'-eyano-

phcnylestcr 22.2"«

4C"yanoben/oesäuiX'-4'-n-butyl-

phenylester 11,1%

I, = + 7.6; KIp. 46 C: U_s = 1.3 Volt.

Beispiel 6

4-n-Bulyl-4'-mcthoxy-azoxybcnzol . . 49.7% 4-Äthyl-4'-methoxy-a/oxybcnzol.... 26,8" π

4-Dimethylaminobenzonitril 13.5%

4-(4-n-Buly lbenzoyloxyl-benzoesäurc-

4'-n-butylphenylester 10.0%

I.· = +4.9: KIp. 34 C.

Beispiel 7

4-n-Butyl-4'-mclhoxy-a/oxyben/ol .. 48.1% 4-Äthyl-4'-methoxy-azoxybenzol.... 25.9%

4-Dimethylaminobenzonitril 13.0%

4-(4-n-Butylbenzoyloxy)-benzoe-

saure-4'-n-butylphenylcster 13.0%

I; = + 5.6: KIp. 39"c

Beispiel 8

4-n-Butyl-4 -methoxy-azoxybenzol . . 46.9" ,, 4-Λΐ1ι\Ί-4 '-methoxy-azoxybenzol.... 25.3",,

4-Dimethylaniinohen/onilril 12.8"»

4-(4-n-Butylbenzoyloxyl-ben/oe-

säure-4'-n-bulylphenylester 15.0%

1; = + 6.3: KIp. 42.5 C.

Beispiel 9

4-n-Butyl-4-meihoxy-azoxybenzol .. 44.2",> 4-Äthyl-4'-methoxy-a/oxyben/ol ... 23.8" _n

4-Dimethylaminobenzonitril 12.0%

4-(4-n-Butylbenzoyloxy)-bcnzoc-

säure-4-n-butylphemJester 20.0"..

1: = +6.5: KIp. 52"C.

Beispiel 10

4-n-Butyl-4'-mcthoxy-azox\benzol . . 44.2'!·« 4-Äthyl-4-methoxy-a/.oxybenzol.... 23.8" 0

4-Dimcthylaminobenzonilril 12.0"

4-Anisoyloxybcnzoesaure-4 -n-buiyl-

phcnylester 20.0"

I.· = +7.2: KIp. 58 C.

Beispiel 11

4-n-Bulyl-4'-methoxy-azoxybenzol .. 44.2"
4-Äthyl-4'-methoxy-azoxybenzol.... 23.S"

4-Dimethylaminobenzonitril 12.0"

4-(4-n-Butylbcnzoyloxy !-benzoesäure^-n-butylphenylcster Ό.0"

4-(4-n-Hexoxybenzoyloxy)-benzoc-

säure-4'-n-butylphenylestcr 10.0"

I.· = +7.1: Kip. 65 C.

23

Beispiel I:

Anissüure-4-n-pcntylphenylester ... 43.3" ·> 4-n-Hcxoxybenzocs;iure-4'-n-pentyl-

phcnylesler 21.7",,

4-Dimethylaminobcnzonitril 15.0"..

4-(4-n-ButyIbenzoyIoxy)-benzoc-

siiure-4'-n-butylphenylestcr 10.0%

4-(4-n-HexoxybenzoyIoxy)-benzoe-

iaurc-4'-n-bulylphenylestcr 10.0" π

l· = + 6,8; KIp. 41.5 C; U_x = 0.5 Voll.

Beispiel 13

Anissäure-4-n-pentylphenylesler .... 43.3"·« 4-n-Hcxoxyhenzoesäure-4'-n-pcntyl-

phenylester 21.7" ·_η

4-Dimethylaminobcnzoniiril 12.0%

4-(4-n-Butylbcnzoyloxy)-benzoe-

Ȋure-4'-n-butylpheiiylester 18.0%

4-(4-n-HexoxybenzoyIoxy)-benzoe-

Ȋure-4'-n-butylphenylcster 5.0%

!/ = +6,3: KIp. 47.5 C: U_x = 1.1 Voll.

Beispiel 14

Anissüure-4-n-penlylphenylesler .... 40.0"« 4-n-Hexoxybcnzoesäure-4-n-pentyl-

phenylester 20.0"-»

i-n-Bulylbenzoesäure^'-cyano-

phcnylcstcr 20.0"»

4-Cvanoben/oesäure-4'-n-butyl-

phcnyleslcr 10.0",,

4-(4-n-Butylbenzoyloxy)-bcn,*oe-

j;iure-4'-n-bi>tylphenylester 10.0"«

I, - 7.4; KIp. 56,5 C: L_s - 1.45 Voll.

Beispiel 15

Anissäure-4-n-penlylphenylester .... 40.0% 4-n-Hexoxybenzoesaure-4-n-pcntyl-

phenylester 20.0"«

^-n-Butylbenzoesäurc^'-cyano-

phenylester '. 20.0° ·«

4-Cyanobcnzoesäurc-4'-n-but\l-

phenylester 10.0%

4-(4-n-But\Ibcnzoyloxy )-benzoc-

säure-4-n-butylphenylesler 10.0%

U= + 7.2: KIp. 60.5 C; U, - 1.4 Voll

Beispiel 16

Anissäure-4-n-pentylphenyIester .... 35.0% 4-n-Hexoxyben7oesäure-4-n-pentyl-

phenylester 17.5%

^-n-Butylbenzoesäure^'-cyano-

phenylester 18.3%

4-Cyanobenzoesäure-4'-n-bulyl-

phenylester 9.2%

4-(4-n-Butylbenzoyloxy)-benzoe-

säure-4'-n-butylphenylester 10.0%

4-Dimethylaminobenzonitril 10.0%

U=+ 8.8: KIp. 33.5 C: U_s = 0.8 Volt.

Beispiel 17

Anissäure-4-n-pentylphenylester .... 31.1% 4-n-Hexoxybenzoesäure-4-n-pentyl-

phenylcster 15,6%

4-n-Butylbenzoesäure-4'-cyano-

phenylester 15.5%

^-Cyanobenzoesäurc^'-n-bulylphenylestcr 7.8%

21

55

⁶⁰

65

632

4-(4-n-Bulylbcii7o0oxyl-ben/oc-

säurc 4'-n-bulylphenylesicr "Ό.0".

4-nimethylamiiiobcnzoivitril 10.0",

I, - J- 10.3: K!p. 43.5 C: U_s --- 1.2 Voll.

Beispiel IS

Anissäure-4-n-pcniylphcnylcstcr .... 15..^"· 4-n-Hexoxy benzoesäure -4-n-pentyl-

phcny lesler 7.8"'.

4-n-BulyIbenzoesaure-4'-cyano-

phenylester 31.1" '<

^-Cyanobenzoesäure^'-n-butyl-

phcnylesler 15.6" ί

4-(4-n-Butylbcnzoyloxyl-bcnzoe-

säure^'-n-butylphenylester 20.0".

4-Dimethylaminobcnzonitril 10.0",

W = + 14.1; KIp. 41-C: U_x = 0.7 Volt.

Beispiel 19

Anissaure-4-n-pentyiphcnylester .... 35.6"., 4-n-Hexoxy benzoesa'ure-4-n-penlvl-

phenylesler 17.8"·«

^-n-Butvibenzoesaure^'-cvano-

phenylcsler 13.3"«

i-Cyanobenzocsäurc^'-n-butyl-

phenvlesler 1 3.3"»

4-(4-n- Butyl bcnzoyloxy l-benzoc-

s;iure-4'-n-butylphenylcstcr 15.0".,

4-Dimcthylaminobcn7onitril \0%

I/ = f- s"I: KpI. 50 C: U_s- ----- 1.3 Voll.

Beispiel 20

Anissaiire^-n-pcntNlphcnvlestcr .... I 7.S" ·. 4-n-Hc\oxy benzoesäure -4-n -pent yl-

phenylcstcr ÜS>""

4-n-Butyiben/oesäure-4 -cyano-

phenylester 42.7",.

4-ryanobenzoes;turc-4-n-biityl-

phenylcstcr 10.6" -

4-(4-n-Buty Ibcnzoyloxy l-bcn7oc-

säurc-4'-n-butyIphcnylcstcr !0.0".,

4-Dimcthylaminobcnzonitril 1O.()",.

I.· - J 12.2: KIp. ^2.5 C: V_s - 0.6 Voll.

Beispiel 21

Anissiiure^-n-ncntNlphcinlcstcr "Ί.Ι'Ί.

4-n-He\ox\ benzoesäure-4-n-pentvl-

phenylester ! 5.6" »

4-n-ButvIbenzoesäu rc -4'-cyano-

phenylester 1 5.5"«

4-Cyanobenzoesäure-4-n-butyl-

phcnylester ⁷.S"·.

4-(4-n-Butylbenzo\Ioxy)-benzoe-

säure-4'-n-butylphenylester 10.0%

4-DimelhyIaminobenzonitri! 10.0%

4-Dimethylaminobenzoesäure-4-

ejanophenylester 10.0%

f, = + 14'9: KIp. 36.5 C: U_s = 0.65 Volt.

B e i s ρ i e 1 22

Anissäure-4-n-pentylphenylester .... 33.8" 4-n-Hexoxybenzoesäurc-4-n-pentyI-

phenylester 16.8 "i

i-n-Butylbenzoesäure^'-cyano-

phenylestcr 16.9",_f

i-Cyanobcnzoesaure^'-n-butyl-

4-(4-n-Hexoxyben7oyloxy)-benzoe-

säure-4-n-butyIphenylester 20.0%

4-Dimethylaminobenzonitril 4,0%

If = + 7,3: KIp. 66,5%; U_x = 1,1 Volt.

Beispiel 23

Anissäure-4-n-pentylpheriylester 43.3%

4-n-Hexoxybenzoesäure-4-n-pentyl-

phenylester 21,7%

4-Dimethylaminobenzonitril 15.0%

4-(4-n-Butylbenzoyloxy)-benzoe-

säure-4-n-butylphenylester 5.0%

4-(4-n-Hexoxybenzoyloxy)-benzoe-

säure-4-n-butylphenylester 15.0%

.If = + 6,0; KIp. 42 C; U_x = 0.8 Volt.

Beispiel 24

Anissäure-4-n-pentylphenylester .... 43.3% 4-n-Hexoxybenzoesäure-4-n-pentyl-

phenylester 21,7%

4-Dimethylaminobenzoenitril 15.0%

4-(4-n-Butylbenzoyloxy)-benzoe-

säure-4-n-butylphenylester 15,0%

4-(4-n-Hexoxybenzoyloxy)-benzoe-

säure-4-n-butylphenylester 5.0%

1^= +4,5: KpI. 36 C; U_x = 0.7 Volt.

Beispiel 25

4-n-Butyl-4'-methoxy-azoxybenzol .. 43.5% 4-Äthyl-4'-methoxy-azoxyb'enzol.... 23.5%

4-Dimethylaminobenzonitril 13.0%

4-Anisoyloxy-benzoesäure-4'-n-

butylphenylester 20.0%

If = +6.6: KIp. 65 C.

Beispiel 26

4-n-Butyl-4'-methoxy-azoxybenzol .. 43.5%

4-Äthyl-4'-methoxy-azoxyb'enzol 23.5%

4-Dimethylaminobenzonitril 13.0%

4-(4-n-Butylbenzoyloxy)-benzoe-

säure-4'-n-butylphenyIester 20.0%

It = +5.6: KIp. 56,5 C.

Beispiel 27

4-n-Butyl-4'-methoxy-azoxybenzol .. 40,3% 4-Äthyl-4'-methoxy-azoxybertzol... . 21,7%

4-Dimethylaminobenzonitril 20.0%

4-(4-n-Butylbenzoyloxy)-benzoe-

säure-4'-n-butylphenylester 18.0%

If = +5,7; KIp. 31,5 C.

B e i s ρ i e 1 28

4-n-Butyl-4'-methoxy-azoxybenzol . . 37,6% 4-Äthyl-4'-methoxy-azoxybenzol ... 20,2%

4-Dimethylaminobenzonitril 10.2%

4-n-Butylbenzoesäure-4'-cyano-

phenylester 10.0%

^-Cyanobenzoesäure^'-n-bulyl-

phenylester 5.0%

4-(4-n-Butylbenzoyloxy)-benzoesäure-4'-n-butylphcnylcsier 8.5%

4-(4-n-Hexoxybenzoyloxy)-benzoe-

säure-4'-n-butylphenylester 8.5%

If=+ 10,1; KIp. 54,5°C; U_x = 1.1 Volt.

Beispiel 29

4-n-Butyl-4'-methoxy-azoxybenzol .. 39.8% 4-Äthyl-4'-methoxy-azoxybenzol.... 21,4%

4-Dimethylaminobenzonitril 10,8%

4-n-Butylbenzoesäure-4'-cyano-

phenylester 6.7%

^-Cyanobenzoesäure^'-n-butyl-

phenylester 3,3%

4-(4-n-Butylbenzoyloxy)-benzoe-

säure-4'-n-butylphenylester 9,0%

4-(4-n-Hexoxybenzoy!oxy)-benzoe-

säure-4'-n-butylphenylester 9.0%

.If= +8,7; KIp. 55,5'C; U_x = 1.0 Volt.

Beispiel 30

4-n-Butyl-4'-methoxy-azoxybenzol .. 35,4% 4-Äthyl-4'-methoxy-azoxybenzol.... 19,0%

4-DimethylaminobenzonitriI 9.6%

4-n-Butylbenzoesäure-4'-cyano-

phenylester 6.7%

^-Cyanobenzoesäure^'-n-butyl-

phenylester 3.3%

4-(4-n-Butylbenzoyloxy)-benzoe-

säure-4'-n-butylphenylester 18.0%

4-(4-n-HexoxybenzoyIoxy)-benzoe-

säure-4'-n-butylphcnylester 8.0%

If= + 7,8; KIp. 62 C; U_x = 1.2 Volt.

Das folgende Beispiel erläutert die Verwendung der erfindungsgemäßen modifizierten nematischen Gemische als Dielektrika in Flüssigkristallzellen mit homogener Orientierung:

Beispiel 31

Zwei 1 mm starke Glasplatten der Größe von χ 100 mm. die beide in der Längsrichtung einseitig mit einem 0,15 Mikron dicken Streifenmuster aus Zinndioxid belegt sind (2 mm breite Streifen in jeweils 0,5 mm Abstand voneinander: jeder Streifen ist am oberen Ende mit einer elektrischen Zuleitung versehen) werden mit einem weichen Baumwolltuch auf der beschichteten Seite von den elektrischen Zuleitungen in Richtung der Streifen gerieben.

Eine so vorbehandelte Platte wird dann mit der beschichteten und geriebenen Seite nach oben auf eine Unterlage gelegt. Auf die Platte wird eine 100 χ 100 mm (Außenmaß) große Maske aus 20 Mikron dicken und 2 mm breiten Polyäthylenstreifen so gelegt, daß der Rand mit den elektrischen Zuleitungen frei bleibt. Anschließend wird die zweite Glasplatte mit der Schichtseite nach unten so auf die erste Platte mit der Maske gelegt, daß die Streifen senkrecht zu denen auf der eisten Platte stehen. Die Platten mit der dazwischen befindlichen Maske werden miteinander verklebt, wobei an zwei gegenüberliegenden Seiten je eine Einfüllöffnung für das flüssigkristalline Dielektrikum offen gelassen wird. Die äußeren Seiten der Platten werden mit einer Polarisationsfolie belegt, deren Polarisationsrichtung parallel zu den Streifen auf der jeweiligen Platte sind und somit zueinander

senkrecht stehen. Nach Aushärten des Klebers wird die Anordnune mit Hil^fe einer Injektionsspritze mit etwa 0,2 ml eines nematischen Gemisches nach einem der vorangehenden Beispiele gefüllt. Das so erhaltene Matrixdisplay auf der Basis der verdrillten nemati- u η 7plle ist durchsichtig, solange keine Spannung _schen Zelle is^o _{an einze},_{ne Zuleitungcn der}

hⁿefd ?P tefspannungen von etwa 3 Volt angelegt werden werden die Kreuzungspunkte der zugehongen Wen in der Durchsicht dunkel.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Modifizierte nematische Gemische mit positiver dielektrischer Anisotropie, bestehend aus 23,3 bis 94 Gewichtsprozent mindestens einer nematischen Verbindung der allgemeinen Formel 1