DE2309594B2

DE2309594B2 - Anisotropes magnetisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung

Info

Publication number: DE2309594B2
Application number: DE2309594A
Authority: DE
Inventors: Satoshi Chikasaki Kawai; Toshimatsu Odawara Sakai; Hajime Hiratsuka Sato
Original assignee: Pilot Man Nen Hitsu KK
Current assignee: Pilot Corp
Priority date: 1972-04-14
Filing date: 1973-02-26
Publication date: 1975-01-16
Also published as: CH570659A5; JPS4942305A; NL7301706A; FR2179731B1; DE2309594C3; JPS5121562B2; DE2309594A1; FR2179731A1; NL157443B; GB1418933A; IT977418B; BE798227A; CA1020489A

Description

Die Erfindung betrifft ein anisotropes magnetisches Aufzeichnungsmaterial gemäß dem Oberbegriff des Anspruchs 1 sowie ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen magnetischen Aufzeichnungsmaterials.

Zahlreiche magnetische Aufzeichnungsmaterialien werden dadurch hergestellt, daß man eine magnetische Substanz in Pulverform auf ein Substrat, wie beispielsweise ein Metall, ein Kunststoffmaterial u. dgl., unter Verwendung eines Bindemittels aufbringt oder indem man eine magnetische Substanz in flüssiger oder dampfförmiger Phase auf ein derartiges Substrat plattiert. Diese magnetischen Materialien sind jedoch vielfach unzureichend im Hinblick auf die Anisotropie, auf eine Aufzeichnung mit hoher Schreibdichte, auf die Gleichmäßigkeit in Größe und Abmessungsverhältnis der magnetischen Einhcitselemenle und der Regelmäßigkeit der Orientierung sowie im Hinblick auf die Größe des magnetischen Strcuflusses. Die Schwierigkeiten mit diesen magnetischen Aufzeichnungsmaterialien werden im folgenden im einzelnen näher erläutert.

I. Magnetische Anisotropie

Unter magnetischer Anisotropie ist die Eigenschaft zu verstehen, daß die magnetische Substanz besonders in einer bestimmten Richtung leicht magnetisierbar ist. Wenn ein magnetisches Einheitselcment mit einer derartigen Eigenschaft magnetisiert ist, ist die Magnetisierung wegen dieser Eigenschaft schwer rückgängig zu machen. Aus diesem Grunde ist es wünschenswert, daß ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial eine hohe Anisotropie besitzt. Bei magnetischen Einheitselementen kann die Anisotropie bedingt sein durch die Form des Elementes (Formanisotropie). Um die Formanisotropie zu erhöhen, ist es erforderlich, in den einzelnen magnetischen Eiulieitselementen das Verhältnis von langer Achse (Ausdehnung in der Längsrichtung) zur kurzen Achse (Ausdehnung in der Breite) zu erhöhen. Bei bekannten Verfahren, die mit dem Beschichten eines Substrats mit einem magnetischen Pulver arbeiten, ist es unmöglich, das Verhältnis der langen zur kurzen Achse in den einzelnen magnetischen Einheitselementen (Pulverteilchen) über eine bestimmte Grenze hinaus zu erhöhen. Es ist bei diesen Verfahren auch sehr schwierig, ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial zu erhalten, in dem die Größenverteilung bei den magnetischen Einheitsteilchen innerhalb eines sehr engen Bereiches liegt. Aus diesen Gründen ist es bei magnetischen Aufzeichnungsmaterialien, die durch Beschichten eines Substrats mit einer pulverförmigen magnetischen Substanz hergestellt sind, unmöglich, die Anisotropie über eine bestimmte Grenze hinaus zu erhöhen.

Bei einem anderen bekannten Verfahren, das sich der Plattierung einer magnetischen Substanz auf ein Substrat bedient, ist es möglich, die Anisotropie dadurch zu erhöhen, daß man die Dicke der plattierten Schicht oder die Größe der Kristalle der plattierten magnetische^ Substanz einstellt. Diese Einstellung bringt jedoch viele technische Schwierigkeiten mit sich, und die Erhöhung der Anisotropie führt häufig zur Verschlechterung anderer Eigenschaften: deshalb ist es nur schwer möglich, ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial mit einer gut ausgeglichenen Kombination verschiedener magnetischer Eigenschaften zu erhalten.

2. Aufzeichnung mit hoher Schreibdichte

Unter dem Ausdruck »Aufzeichnung mit hoher Schieibdichte« ist eine Art von Aufzeichnung /u verstehen, bei der eine relativ große Anzahl von Informationseinheiten (Bits) pro Flächeneinheit des magnetischen Aufzeichnungsmaterials aufgezeichnet werden kann. Um somit ein Aufzeichnen mit hoher Schreibdichte zu erzielen, ist es erforderlich, die Ausdehnung der einzelnen magnetischen Bereiche zu verringern, Wenn nämlich die Größe des einzelnen magnetischen Bereichs geringer ist, kann die Aufzeichnung mit einer hohen Schreibdichte erfolgen. Bei herkömmliehen magnetischen Aufzeichnungsmalerialien, die unter Verwendung einer pulverförmigen magnetischen Substanz hergestellt sind, ist es zur Erzielung einer hohen Schreibdichte wesentlich, daß die Teilchen der magnetischen Substanz so klein wie möglich sind und ein möglichst großes Dimensionsverhältnis aufweisen. Wegen der Schwierigkeiten bei der Herstellung ist es jedoch unmöglich, die Länge der Längsachse unter etwa 0,2 bis etwa 0,5 μ zu verringern. Im Falle eines magnetischen Aufzcichnungsmaterials, das nach dem Plattieriingsverfahren hergestellt ist, ist es selbst dann, wenn die Schreibdichte durch Verbesserung der Eigenschaften der magnetischen Substanz verbesssrt wird, wegen der unerwünschten Verringerung der

Leistung oder anderer technischer Einschränkungen bei dem Plaltierungsverfahren unmöglich, die Dicke des Plattierungsfilmes unter etwa 0,5 μ zu senken, und man muß davon ausgehen, daß die Mindestausdehnung der magnetischen Aufzeichnungsbereiche von

ίο dem obenerwähnten Mindestwert für die Filmdicke abhängt.

3. Gleichmäßigkeit in Größe und
Abmessungsverhältnis in den einzelnen

magnetischen Einheitselementen
sowie Regelmäßigkeit der Orientierung

Bei magnetischen Aufzeichnungsmaterialien ist es zur Erhöhung der Leistung erforderlich, daß eine Regelmäßigkeit bei den folgenden drei Faktoren erzielt wird, nämlich bei der Gr-'^:ße der einzelnen magnetischen Einheitselemente, dem Abmessungsverhältnis sowie der Orientierung. Bei magnetischen Aufzeichnungsmaterialien, die unter Verwendung einer pulverförmigen magnetischen Substanz hergestellt sind. wVd eine relativ große Abweichung in der Größe der einzelnen magnetischen Einheitselemente (oder Pulverteilchen) beobachtet, und das Abmcssungsverhältnis ist nicht gleichmäßig. Daher ist es sehr schwielig, eine einheitliche Leistung bei diesen magnetischen Aufzeichnungsmaterialien zu erhalten.

4. Hoher magnetischer Streufluß

Um hohe Leistungen zu erzielen, ist es erforderlich, den magnetischen Streufluß zu erhöhen, und für die Erhöhung des magnetischen Streuflusses ist es erforderlich, die Dicke der magnetischen Schicht zu vergrößern. Bei magnetischen Aufzeichiiuiigsmaterialien. die entweder durch Beschichten eines Subsu^pats mit einer pulverförmigen magnetischen Substanz oder durch Plattieren einer magnetischen Substanz auf ein Substrat hergestellt sind, wird die Schreibdichte mit steigender Dicke der magnetischen Schicht wegen des entmagnetisierenden Feldes verringert, und ein Aufzeichnen mit hoher Schreibdichte wird unmöglich.

Aus der DT-AS 1 284 457 ist bereits ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial, bei dem säulenförmige Magnetteilchen in Stäbchenform von sechseckigem Querschnitt mit einer Hülle aus nichtmagnetischem Material umgeben und senkrecht auf dem Substrat

des Aufzeichnungsträgers angeordnet sind, sowie ein Ve'fahrcn zu seiner Herstellung bekannt, bei dem keramische, eisenhaltige oder organische permanentmagnetische Teilchen vor dem Aufbringen auf das Substrat mit einer gleichmäßigen Hülle ams Isolierstoff umgeben werden. Die mit der Hülle umgebenen Magnetteilchen werden dann auf das Substrat aufgebracht und mit Hilfe eines Magnetfeldes senkrecht zur Substratoberflächc ausgerichtet, Die Hülle garantiert weitgehend den gleichmäßigen Abstand der

Magnctparlikeln voncinandei. Die. bei üblichen Magnetaufzeichnungsträgern mit Magnetpartiksln, die in einem Iso'ierinaterial in Richtung der Substratoberfläche angeordnet sind, auftretenden Nachteile (niedriger Streufluß, inhomogene Verteilung usw.)

sind bei dieser bekannten Anordnung vermieden. Jedoch stellen das Herstellen der Magnetteitchen mit sechseckigem Querschnitt und das Ausrichten der Stäbchen umständliche Verfahrensschritte dar, und

der Verringerung des Abstandes der einzelnen Magnelteilchen sind deutliche Grenzen gesetzt.

Aufgabe der Erfindung ist somit ein magnetisches, anisotropes Aufzeichnungsmaterial mit regelmäßiger Orientierung auszubilden, das eine ausgezeichnete Formanisotropie, Fähigkeit zur Bewirkung einer hohen Schreibdichte, Gleichmäßigkeit der magnetischen Einheitselemente in Größe und Abmessungsverhältnis, einen hohen magnetischen Streufluß, eine ausgezeichnete Abnutzungsfestigkeit und einen hohen magnetischen Restfluß ohne Verschlechterung der Schreibdichte besitzt, sowie eine Koerzitivkraft und einen magnetischen Restfluß in sehr weiten Bereichen aufweisen kann und das sich auf einfache Weise aus ungeformten magnetisierbaren Material auf dem Substrat herstellen läßt, ohne daß eine Orientierung vorgenommen werden muß.

Gegenstand der Erfindung ist ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial der in Anspruch I gekennzeichneten Art sowie ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Aufzeichnungsmaterials, das in Anspruch 6 gekennzeichnet ist.

Die Erfindung wird im folgenden an Hand von Zeichnungen naher erläutert, worin

F i g. I eine schematische Darstellung des Aufbaues einer Ausführungsform des anodischen Oxidfilms ist, der mit einer magnetischen Substanz beschickte Mikroporen aufweist und auf der Oberfläche von Aluminium oder einer Aluminiumlegierung gemäß der Erfindung gebildet ist,

F i g. 2 ein schematischer Schnitt durch das magnetische Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung, der den magnetischen Streufluß in der". Material erläutert, ist,

Fig. .1 die H-M-Hysteresekurve des magnetischen Aufzeichnungsmaterials darstellt, das gemäß Beispiel 1 hergestellt ist,

F i g. 4 bis 65 H-M-Hysteresekurven der gemäß den Beispielen 5 bis 66 erhaltenen magnetischen Materialien darstellen.

F i g. 66 bis 70 H-M-Hystoresekurven von im Handel erhältlichen magnetischen Materialien darstellen und

Fig. 71 und 72 grafische Darstellungen sind, die die Einflüsse der Zeitdauer der anodischen Oxydation auf die Koerzitivkraft und den magnetischen Restfluß in dem magnetischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung erläutern.

In dem magnetischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung muß in jedem Falle ein Film mit einer großen Anzahl Mikroporen in einer ersten elektrolytischen Behandlung durch anodische Oxydation auf der Oberfläche von Aluminium oder einer Aluminiumlegierung gebildet werden, und jede Mikropore muß in einer zweiten elektrolytischen Behandlung mit einer magnetischen Substanz elektrolytisch beschickt werden. Ein Beispiel fiir einen anodischen Oxidfilm, der auf Aluminium oder einer Aluminiumlegierung gebildet ist, ist in F i g. 1 veranschaulicht. Durch die erste elektrolytische Behandlung, die im einzelnen weiter unten beschrieben wird, wird ein Oxidfilm 3 auf einem Substrat I aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung über einer Zwischenschicht 2 anodisch gebildet. Säulenförmige Poren 4 werden durch den Film 3 vertikal wachsen gelassen; diese Poren bilden öffnungen auf der Fmuoberfläche. Sie sind gewöhnlich in Abständen von etwa 400 bis 2000 Ä und im Falle von Schwefelsäure als Elektrolyt in Abständen von 387 bis 645 Ä angeordnet. Wenn in diese Mikroporen eine magnetische Substanz elektrolytisch eingelagert wird, sind mithin in dem gleichen Abstand einzelne magnetische Einheitselemente angeordnet.

Im allgemeinen wird die magnetische Substanz in jede Mikropore bis zu deren öffnung oder nahe unter die öffnung eingelagert. Aus diesem Grund sind in dem magnetischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung das Verhältnis der langen zur

to kurzen Achse und demzufolge die Formanisotropie groß.

Wie bereits erwähnt, ist in herkömmlichen magnetischen Aufzeichnungsmaterialien, die nach der Beschichtungs- oder Plaltierungsmethode hergestellt wurden, die Länge des magnetischen Bereichs unterhalb bestimmter Grenzen aus technischen Gründen nicht reduzierbar. Im Gegensatz dazu ist in dem magnetischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung die magnetische Substanz in Poren, die in

jo einem Abstand von etwa 400 bis etwa 2000 A und im Falle von Schwefelsäure als Elektrolyt in einem Abstand von 387 bis 645 A angeordnet sind, eingelagert, so daß die einzelnen Einheitselemente aus gepackter magnetischer Substanz in Abständen entsprechend diesen Porenabständen angeordnet sind. Somit kann die Länge zwischen den Mittelpunkten zweier Elemente, d. h. der Abstand zwischen den magnetischen Bereichen, verglichen mit den herkömmlichen Aufzeichnungsmaterialien, stark verringert werden. Außerdem ist es auf Grund der Tatsache, daß die Abstände zwischen den Mikroporen des anodisch gebildeten Oxidfilms durch entsprechende Einstellung der Behandlungsbedingungen verringert werden können, möglich, die Abstände zwischen zwei

aufzuzeichnenden magnetischen Bereichen unter 400 A zu senken. Aus diesem Grund besitzt das magnetische Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung weit bessere magnetische Eigenschaften als herkömmliche Aufzeichnungsmaterialien, insbesondere im Hinblick auf seine Fähigkeit, ein Aufzeichnen mit hoher Schreibdichte zu gewährleisten.

Wie bereits oben erwähnt, ist es zu dem Zweck, daß das magnetische Aufzeichnungsmaterial eine gleichmäßige Ausgangsleistung abgibt, erforderlich.

daß eine Gleichmäßigkeit in der Größe der einzelnen magnetischen Einheitselemente, des Verhältnisses zwischen der langen und der kurzen Achse und der Orientierung erzielt werden kann; dieses Erfon.drnis kann in dem magnetischen Aufzeichnungsmaterial

gemäß der Erfindung vermöge des spezifischen Aufbaus, d. h. der Art der Packung der magnetischen Substanz in säulenförmigen Poren, die in einem durch anodische Oxidation gebildeten überzug aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung in vertikaler

Richtung erzeugt worden sind, ebenfalls erfüllt werden, d. h., die Abweichung von Größe und Abmessungsverhältnis kann in den einzelnen magnetischen Einheitselementen sehr stark verringert werden, weil die Abweichung der Abmessungen in derartigen Poren,

wie sie durch die anodische Oxidation erzeugt werden, sehr klein ist. Da diese Poren in dem Oxidfilm senkrecht zu der Oberfläche des Aluminiums oder der Aluminiumlegierung gebildet werden, sind diu einzelnen magnetischen Einheitselemente, die durch die

Packung derartiger Poren mit magnetischem Maiterial gebildet werden, naturgemäß in der gleichen Richtung regelmäßig angeordnet und gleichmäßig verteilt. Auch ist die Flußdichte in dem magnetischen Auf-

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Zeichnungsmaterial gemäß der Erfindung, da dieses aus in Längsrichtung angeordneten hochmagnetischen Einheitselementen zusammengesetzt ist und der magnetische Streufluß derartiger Elemente, wie in F i g. dargestellt, ausgenutzt wird, sehr hoch. Weiterhin wird, da in den magnetischen Aufzeichnungsmateriiiiicn gemäß der Erfindung die Magnetisierung in vertikaler Richtung durch Verwendung der magnetischen Eigenschaften der magnetisjhen Substanz, die in den säulenförmigen Poren des durch anodische Oxidation erzeugten Überzuges eingelagert ist, die Schreibdichte selbst dann in keiner Weise verringert und kein entmagnetisierendes Feld gebildet, wenn das Volumen des magnetischen Materials durch Erhöhung der Länge der Säulen an gepackter magnetischer rs Substanz durch Erhöhung der Dicke des auf Aluminium oder einer Aluminiumlegierung durch anodische Oxidation erzeugten Films erhöht wird, wie leicht aus F i g. 2 zu ersehen ist.

Schließlich kann das erfindungsgemäße magnetische Aufzeichnungsmaterial durch einfaches Füllen von Poren in auf Aluminium oder dessen Legierungen gebildeten Oxidfilmen mit einer magnetischen Substanz hergestellt werden.

Im allgemeinen wird die magnetische Substanz in jede Pore vollständig vom Boden bis zu der Öffnung der Pore oder eine Stelle knapp unterhalb der Öffnung dT Pore gepackt. In den Fällen, in denen die magnetische Substanz vollständig bis zur Porenöffnung hinauf gepackt wird, wird durch Abrieb an den Stellen 30; der Oberfläche des magnetischen Aufzeichnungsmaterials, die häufig mit dem Magnetkopf zusammentreffen, ein Pulver aus dem Oxidfilm und der magnetischen Substanz gebildet, was zuweilen die Aufzeichnung beeinträchtigt. Aus diesem Grund wird die 35; magnetische Substanz vorzugsweise bis zu einer Stelle knapp unterhalb der Porenöffnung statt bis zur Öffnung der Pore selbst gepackt.

Das Verfahren zur Herstellung des magnetischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung wird im folgenden näher erläutert.

Zunächst wird Aluminium oder eine Aluminiumlegierung einer gewöhnlichen anodischen Oxidation unterworfen. Neben reinem Aluminium werden AIuminiumlegicrungen in Form von Walzblechen. Formplatten, Folien u. dgl. verwendet. Außerdem kann man laminierte Bleche und Foüen aus reinem Aluminium und Aluminiumlegierungen verwenden. Schließlich können Gußerzeugnisse aus Aluminium verwendet werden.

Bei der Herstellung der Oxidfilme auf anodischem Wege auf Aluminiumoberflächen durch die erste elektrolytische Behandlung wird die Glätte der FiImoberfläche stark von der Oberflächenbeschaffenheit des zu verwendenden Aluminiumsubstrats beeinflußt. So können die Ausgangssubstrate aus Aluminium solche sein, die vorher einer Feinbehandlung durch Feinwalzen xmd chemisches oder elektrochemisches Polieren je nach dem an die Oberflächenbeschaffenheit gestellten Ansprüchen unterzogen worden sind. Als bei der ersten elektrolytischen Behandlung verwendbare Elektrolyt kann man einen sauren Elektrolyten verwenden, der als Hauptbestandteil anorganische und bzw. oder organische Säuren wie beispielsweise Schwefelsäure, Chromsäure, Oxalsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure/Oxalsäure, Schwefetsäure/Phosphorsäure oder Schwefelsäure/Sulfosalicylsäure, enthält oder ein alkalischer Elektrolyt, der als Hauptbestandteil Natriumhydroxid, Trinatriumphosphat, Ammoniumborat, Natriumborat, Natriumglukonat oder andere alkalische Salze enthält, verwendet werden.

Wird die erste elektrolytische Behandlung unter Verwendung eines sauren Elektrolyten und von Gleichstrom durchgeführt, so erzielt man einen harten Film. Wird die Elektrolyse unter Verwendung von Wechselstrom und einem sauren Elektrolyten vorgenommen, so erhält man einen verhältnismäßig biegsamen Film. Wird ein alkalischer Elektrolyt verwendet und die Elektrolyse mit Gleichstrom durchgeführt, so erhält man einen verhältnismäßig weichen Film mit ausgezeichneter Biegsamkeit.

In jedem Falle besitzt der durch anodische Oxidation erhaltene Oxidfilm eine Struktur, wie sie schematisch in F i g. 1 dargestellt ist. Die säulenförmigen Poren 4 werden in dem durch anodische Oxidation gebildeten Oxidfilm 3. der auf dem Substrat 1 aus Aluminium oder der Aluminiumlegierung über die Zwischenschicht 2 entsteht, wachsen gelassen, und jede Pore 4 erstreckt sich senkrecht zur Filmoberfläche und bildet eine Öffnung auf der Oberfläche des Films. Der Durchmesser der Poren variiert je nach Art des verwendeten Elektrolyten und liegt im allgemeinen innerhalb eines Bereiches von etwa 100 bis etwa 400 Ä. Im allgemeinen beträgt die Entfernung zwischen den Mittelpunkten zweier benachbarter Poren etwa 400 bis etwa 2000 A. Die Poren werden in dem Oxidfilm regelmäßig in senkrechter Richtung zur Richtung der Filmoberfläche gebildet.

Eine magnetische Substanz wird in die so gebildeten Poren von deren Boden aus bis zur Öffnung oder einer Stelle knapp unterhalb der Öffnung eingelagert. Vorzugsweise wird diese Einlagerung oder Packung der magnetischen Substanz in die Poren des Oxidfilms elektrochemisch durch eine zweite elektrolytische Behandlung durchgeführt. Das Aluminium oder die Aluminiumlegierung, das bzw. die der oben erläuterten anodischen Oxidation unterworfen wurde, wird als eine Elektrode verwendet, und diese Elektrode aus Aluminium oder der Aluminiumlegierung wird in einen Elektrolyten eingetaucht, der aus einer wäßrigen Lösung eins oder mehrere Metallsalze, wie beispielsweise des Eisens, des Kobalts, des Nickels, des Mangans oder des Chroms, besteht. Diese Metallsalze werden gewöhnlich in Konzentrationen von 5 bis 60 g/l verwendet, wenn eines von ihnen allein verwendet wird, bzw. mit Konzentrationen von 5 bis 600 g/l, wenn zwei oder mehrere von ihnen zusammen verwendet werden. Die Elektrolyse wird dadurch bewirkt, daß man einen elektrischen Strom, beispielsweise Gleichstrom, Wechselstrom, Uberlagerungsstrom aus Gleich- und Wechselstrom, oder einen periodischen Rückstrom durch diese Elektrode aus Aluminium oder der Aluminiumlegierung und eine andere geeignete Elektrode schickt, wobei die Metalle, ihre Oxide, Legierungen oder intermetallische Verbindungen am Boden jeder Pore auszufallen beginnen und der Niederschlag innerhalb der Pore dicker wird und schließlich die Öffnung der Pore erreicht. Ob der Niederschlag die Porenöffhung erreicht oder nicht, läßt sich leicht aus der Dauer der zweiten elektrolytischen Behandlung oder durch visuelle Beobachtung feststellen. Solange z. B. die Oberfläche des Oxidfilms auf dem Aluminium oder der Aluminiumlegierung, das bzw. die als die eine Elektrode verwendet wird, einen für einen

anodischen überzug charakteristischen spezifischen Glanz aufweist, ist der Niederschlag noch nicht bis zu der öffnung der Pore gedrungen.

Das auf diese Weise behandelte Substrat aus Aluminium oder der Aluminiumlegierung wird gemäß herkömmlichen Verfahren gewaschen und getrocknet, und es kann als magnetisches Aufzeichnungsmaterial, so wie es ist, verwendet werden. Man kann aber auch die Poren verschließen, indem man das Produkt in kochendes Wasser taucht oder es in verdichtetem Wasserdampfhält.

Beispiele für Bestandteile von verwendbaren Elektrolyten für die erste und zweite elektrolytische Behandlung sind im folgenden näher aufgeführt, wobei es sich versteht, daß auch äquivalente Bestandteile Verwendung finden können.

I. Elektrolyt für die erste elektrolytische Behandlung 1. Hauptbestandteile

a) anorganische Säuren:

Schwefelsäure, Chromsäure, Phosphorsäure;

b) organische Säuren:

Sulfonsäure.Sulfosalicylsäure, Maleinsäure, Oxalsäure, Phthalsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Sulfaminsäure, Äpfelsäure, Weinsäure;

c) alkalische Substanzen:

Natriumhydroxid, Ammoniumborat, Trinatriumphosphat, Natriumborat, Natriumglukonat.

2. Zusatzmittel

Natriumglukonai, Natriumeitrat, Ammoniumsulfat, Thioharnstoff, Laurylnatriumsulfat, Äthylendiamintetraessigsäure (Natriumsalz), Acidamid, D-GIukose, Saponin, Tenside.

II. Elektrolyt für die zweite eiektrolytische Behandlung 1. Hauptbestandteile

Eisen-, Kobalt-. Nickel-, Mangan-, Chromsalze (zur Einstellung des pH Wertes werden Schwefelsäure, Essigsäure, Natriumhydroxid, Ammoniak u. dgl. verwendet).

2. Zusatzstoffe

Magnesium-, Kupfer-, Aluminium-, Vanadium-, Gold-, Zinn-, Zink- und seltene Erdmetallsalze, Glycerin, Äthylenglyco!, mehrwertige Alkohole, Harnstoff, Ammoniumsulfat, Thioharnstoff, Borsäure, Cre-10

Elektrolysi/dauer: 5 bis 60 Minuten.

Strom: Wechsel- oder Gleichstrom.

pH: unter 8 (vorzugsweise 2 bis 8).

Das nach Durchführung der ersten und zweiten
elektrolytischen Behandlung unter den erläuterten
Bedingungen erhaltene Produkt kann unmittelbar als
magnetisches Aufzeichnungsmaterial verwendet werden, ohne daß man eine Orientierungsbehandlung
od. dgl. vornimmt; es ist jedoch auf jeden Fall möglich,
ίο je nach Bedarf eine Porenversiegelung vorzunehmen.

Die Filme, die durch die erste eiektrolytische Behandlung gebildet worden sind, besitzen ganz allgemein die folgenden Eigenschaften:

I. Gleichmäßigkeit des Films
Im Falle der Verwendung von Aluminium hoher
Reinheit besitzt der erhaltene Film eine gleichmäßige
Dicke, und selbst im Fall der Verwendung einer
Aluminiumlegierung (Aluminium plus Kupfer, Magnesium. Zink usw.) ist die Filmdicke verhältnismäßig gleichmäßig; die Gleichmäßigkeit der Dicke ist
vielmehr von der Art des verwendeten Elektrolyten
abhängig.

2. Anhaften

Das Anhaften des Films an dem Metallsubstrat ist
ausgezeichnet, d. h., der Film löst sich von dem
Substrat weder durch gewöhnlichen Stoß noch durch
Biegen.

3. Härte

Verfahrensbedingungen für die erste und zweite elektrolytisGhe Behandlung sind im folgenden angegeben.

I. Bedingungen für die erste eiektrolytische Behandlung (anodische Oxidation)

Temperatur: 0 bis 40⁰C.

Stromdicke: 0,1 bis 5 A/dm².

Elektrolysedauer: 5 bis 60 Minuten.

Strom: Gleich- oder Wechsel- oder Überlagerungsstrom aus beiden.

Rühren. Durch Lufteinblasen oder Kreisenlassen der Flüssigkeit

II. Bedingungen für die zweite eiektrolytische Behandlung

Temperatur: 5 bis 50⁰C
Spannung: 12 bis 30 V.

je niedriger die Temperatur des Elektrolyten, je
höher die Stromdichte und je niedriger die Säurekonzentration sind, desto härter wird der Film. Wenn
der erhaltene Film mit kochendem Wasser oder
Wasserdampf versiegelt wird, wird die Filmhärte
etwas verringert. Im allgemeinen ist im Falle der Anwendung von Schwefelsäureelektrolyse die Härte des
erhaltenen Films so groß, daß sie einem Wert von
200 kg/mm² erreicht. Mit zunehmender Menge einer
Legierungskomponente wird der Film ganz allgemein
weicher, und Filme, die Kupfer, Zink, Silizium und
dergleichen in großen Mengen enthalten, sind besonders weich. Von den Filmen, die durch Oxal-,
Schwefel- oder Chromsäureelektrolyse erzeugt wurden, ist der Film, der aus der Oxalsäureelektrolyse
stammt, am härtesten, der nächst härteste Film ist
derjenige, der aus der Schwefelsäureelektrolyse
stammt, und der weichste der Film, der durch
so Chromsäureelektrolyse erhalten wurde. Ganz allgemein haben die Filme, die durch Gleichstromelektrolyse erhalten wurden, eine größere Härte als die durch
Wechselstromelektrolyse erzeugten.

4. Porosität

Die Zahl der Mikroporen in dem Film ist um so
niedriger, je niedriger die Temperatur des Elektrolyten, je höher die Stromdichte und je niedriger die
Elektrolytkonzentration sind.

5. Abnutzungsfestigkeit
Die Abnutzungsfestigkeit des durch anodische Oxidation erhaltenen Oxidfilms ist im Vergleich zu herkömmlichen magnetischen Filmen, die durch Beschichten oder Plattieren erzeugt sind, ausgezeichnet
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9-μ-ΡΠπι, der durch Schwefelsäureelektrolyse herge- öffnung gebildet werden, ebenfalls gleichmäßig ver

stellt wurde, fallen gelassen wird, hält das der Film teilt. Demgemäß ist es nicht erforderlich, eine Teilchen

über 250 Sekunden lang aus. orientierung vorzunehmen.

Die oben aufgerührten fünf Eigenschaften des durch 3. Der magnetische Restfluß kann allein dadurcl

anodische Oxidation hergestellten Films beeinflussen 5 erhöht werden, daß man die Dicke des Films unc

die Eigenschaften des magnetischen Aufzeichnungs- damit das Volumen der magnetischen Substanz ir

materials, das nach der zweiten elektrolytischen Be- jeder Mikropore erhöht. Da der magnetische Restflut

handlung des Films gebildet wird, außerordentlich. auf diese Weise unabhängig von der Anordnung dei

Wie oben erwähnt, ist der durch anodische Oxida- magnetischen Einheitselemente erhöht werden kann

tion hergestellte Oxidfilm hinsichtlich seiner Abnut- io ist seine Erhöhung ohne Beeinträchtigung der Schreib

zungsfestigkeit ausgezeichnet, und selbst wenn abge- dichte möglich.

riebene Teile dieses Films an einem Magnetkopf 4. Der Durchmesser der magnetischen Einheits

anhaften sollten, so beeinträchtigt dies nicht die Eigen- elemente wird durch den Durchmesser der Mikropore

schäften des Magnetkopfes, da der Film unmagnetisth die durch anodische Oxidation gebildet ist, bestimm¹

ist. 15 und liegt im allgemeinen zwischen etwa 100 bis et we

In dem magnetischen Aufzeichnungsmaterial gemäß 400 A; er ist wesentlich kleiner als die Länge, die dei der Erfindung können Koerzitivkraft und magne- Filmdicke entspricht, die normalerweise zwischer tischer Restfluß leicht innerhalb viel größerer Bereiche etwa 3 bis etwa 10 μ liegt. Auf diese Weise kann eine eingestellt werden, als dies bei herkömmlichen ma- ausgezeichnete Formanisotropie erzielt werden.
gnetiscNn Aufzeichnungsmaterialien der Fall ist. xo 5. Die Entfernung zwischen zwei benachbarter indem man solche Faktoren wie Größe und Anzahl magnetischen Einheitselementen, nämlich die Entferder Poren auf dem Oxidfilm, Filmdicke und Art des nung zwischen zwei benachbarten Poren, die durch magnetischen Materials, das in die Poren gepackt anodische Oxidation gebildet worden sind, beträgt wird, in geeigneter Weise auswählt. Die Koerzitiv- gewöhnlich etwa 400 bis etwa 2000 A und ist damit kraft wird gewöhnlich durch eine Kombination der 25 wesentlich geringer als die kleinste magnetische BeBedingungen der ersten und zweiten elektrolytischen reichslänge, die bei herkömmlichen magnetischen Behandlung festgelegt, und der magnetische Restfluß Aufzeichnungsmaterialien erreicht wird. Somit kann wird hauptsächlich durch die Dicke des Films, der eine Aufzeichnung mit wesentlich höherer Dichte durch die erste elektrolytische Behandlung gebildet erzielt werden.

wird, bestimmt. Mit steigender Filmdicke wird die 30 6. Koerzitivkraft urld magnetischer Restfluß können

Porenlänge größer und damit das Volumen der in den innerhalb weiter Bereiche frei gewählt werden, indem

Poren enthaltenen magnetischen Substanz, was zur man die Bedingungen für die erste und zweite elektro-

Folge hat, daß der magnetische Restfluß erhöht lytische Behandlung entsprechend auswählt. Bei dem

werden kann. magnetischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Er-

Bei dem magnetischen Aufzeichnungsmaterial, das 35 findung können eine Koerzitivkraft bis zu 3000 Oersted

nach der erwähnten ersten und zweiten elektroly und ein magnetischer Restfluß bis zu 2000 Gauss

tischen Behandlung erhalten worden ist, behäil die erzielt werden.

Oberfläche den Zustand bei, den sie nach der ersten 7. Da die Filmoberfläche, die mit einem Magnetkopf elektrolytischen Behandlung aufgewiesen hat. selbst in Berührung steht, aus unmagnetischem Aluminiumwenn der zweite elektrolytische Behandlungsschritt 40 oxid besteht, so werden die Eigenschaften des Magneterfolgt ist. Die Poren, die regelmäßig über den durch kopfes selbst dann nicht beeinträchtigt, wenn die anodische Oxidation erhaltenen Oxidfilm verteilt Oberfläche von dem Magnetkopf abgfsben wird und sind, werden mit einer magnetischen Substanz gefüllt, sich Pulver aus Aluminiumoxid am Magnetkopf wobei eine Struktur entsteht, in der nadelartige ansammelt.

winzige Elemente der magnetischen Substanz regel- 45 Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der

mäßig senkrecht zur Oberfläche des Aluminiums oder Erfindung,

der Aluminiumlegierung nebeneinander angeordnet Beispiel 1

sind, wobei Aluminiumoxid zwischen jeweils zwei Ein Aluminiumblech von 0,5 mm Dicke wurde

nebeneinanderliegenden Elementen das Zwischen- unter den unten erläuterten Bedingungen der ersten

medium bildet. Vermöge dieser spezifischen Struktur 50 elektrolytischen Behandlung unterworfen, und es

erhält das magnetische Aufzeichnungsmaterial gemäß wurde eine anodisch gebildete Öxidsefneht von etwa

der Erfindung die obenerwähnten verschiedensten 5 μ Dicke auf der ÖberÖache döS Almrriniumbleches

Vorteile gegenüber herkömmlichen magnetischen Auf- erhalten. Das so behandelte Aluminiumblech wurde

Zeichnungsmaterialien, was noch aus den weiter unten danach der zweiten elektrolvtischen Behandlung unter

aufgeführten Beispielen deutlicher wird. 55 den ebenfalls unten angegebenen Bedingungen unter-

Die charakteristischen Merkmale sowie die Vorteile worfen, wobei eine Kobalt/Nickel-Verbindung in die

des magnetischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Poren des durch anodisehe Oxidation aufgebrachten

Erfindung seien nun zusammengefaßt: Oxidfilms eingelagert wurde. Anschließend wurde das

1. Da die Oberfläche des magnetischen Films aus Aluminiumblech in kochendes Wasser getaucht, um anodisch aufgebrachtem Aluminiumoxid zusammen- 60 die Poren zu verschließengesetzt ist, besitzt das magnetische Aufzeichnungs- _D . „ ._

material gemäß der Erfindung eine ausgezeichnete Bedmgungen der ersten Elektrolyse

AbnutzungsfestigkeiL Schwefelsäure 150 g/I

2. Da die Poren, die durch anodiscfae Oxidation Aluminiumphosphat 5 g/I

gebildet wurden, gleichmäßig verteilt sind, sind die 65 Temperatur 2Ö°C

magnetischen Elemente, die durch Einlagern einer Stromdichte 1,5 A/dm²

magnetischen Substanz in diese Poren vom Boden (Gleichstrom}

der Pore bis zu ihrer Öffnung oder kurz unter ihre Behanilungsdauer 30 Mirt.

Bedingungen für die zweite elektrolytische Behandlung

Kobaltsulfat 30 g/l

Nickelsulfat 15 g/l

Borsäure , 30 g/l

Glycerin 5 ml/1

Stromdicke 0,8 A/dm²

(Wechselstrom von 50 Hz)
Behandlungsdauer 30 Min.

Eine Probe des erhaltenen magnetischen Materials (Größe: 6x6mai; Dicke der magnetischen Schicht: etwa 5 μ) wurde mit einem Magnetometer des Probenvibrationstyps vermessen, um die magnetischen Eigenschaften senkrecht zur Probenoberfläche (6,0 mm 0) zu bestimmen und die H-M-Kurve gemäß F i g. 3 zu erhalten. Die Koerzitivkraft HC der Proben betrug 1175 Oersted und die Intensität Mt der Restmagnetisierung betrug 0,106 elektromagnetische CGS-Einheiten. Die Intensität der Sättigungsmagnetishrung betrug 0,133 elektromagnetische CGS-Einheiten. In Richtung parallel zur Probenoberfläche wurde keine Magnetisierung ermittelt.

Die Tatsache, daß Magnetisierung in senkrechter PJchtung zur Oberfläche, jedoch nicht in paralleler Richtung zur Oberfläche ermittelt wurde, bedeutet, daß die Probe eine derartige Anisotropie besaß, daß sie sich leicht in senkrechter Richtung zur Oberfläche magnetisieren läßt. Die Tatsache, daß eine derartig hohe Anisotropie erzielt werden konnte, zeigt, daß die Poren, die sich senkrecht in dem durch anodische Oxidation aufgebrachten Oxidüberzug erstrecken, nach Beschickung mit einem orientierten Kristall aus magnetischer Substanz eine ausgezeichnete Formanisotropie in dem magnetischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung ergeben.

Da die Intensität der Restmagnetisierung 0,106 elektromagnetische CGS-Einheiten betrug und die Poren gleichmäßig in Abständen von etwa 400 A verteilt waren, beträgt der Abstand, in dem die Richtung des magnetischen Flusses wechselt, selbst dann, wenn 5 Elemente zusammen in der gleichen Richtung magnetisiert werden, lediglich etwa 2000 Ä. Das bedeutet, daß eine so hohe Aufzeichnungsdichte erzielt wird, wie sie etwa 60000 BPl entspricht. Angesichts der Tatsache, daß bei handelsüblichen magnetischen Aufzeichnungsmaterialien, die durch Plattieren erhalten worden sind, der Maximalwert etwa 4000 BPI und bei magnetischen Aufzeichnungsmaterialien, die durch Beschichten erhalten worden sind, der Maximalwert lediglich etwa 1200 BPI beträgt, ergibt sich, daß bei dem magnetischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung eine Aufzeichnung mit hoher Dichte von etwa dem lOfachen Wert erzielt werden kann.

Die Aufzeichnungs- und Löschversuche wurden unter Verwendung einer Probe von 20 cm χ 30 cm χ 0,5 mm des magnetischen Aufzeichnungsmaterials, das gemäß diesem Beispiel erzeugt worden ist, durchgeführt. Es wurde gefunden, daß sowohl Aufnahme wie auch Löschung mit hoher Genauigkeit durchgeführt werden konnten.

Beispiel 2

Ein Blech aus einer Aluminiumlegierung wurde zunächst der ersten elektrolytischen Behandlung und den unten angegebenen Bedingungen unterworfen, wonach man an der Oberfläche einen anodisch erzeugten Oxidfilm von einer Dicke von etwa 3 μ erhielt, und das so behandelte Blech wurde unter den ebenfalls unten beschriebenen Bedingungen der zweiten elektrolytischen Behandlung unterzogen, wonach man in den Poren im Oxidfilm einen Niederschlag einer Eisen/Kobait-Legierung erhielt; schließlich wurde die Poren verschließbehasdlung in kochendem Wasser durchgerührt. Das erhaltene magnetische Aufzeichnungsmaterial besaß magnetische Eigenschaf-

ten, die denen des Materials gemäß Beispiel 1 ähnelten, und es wies bei dem Aufnahme- und Löschversuch, der in der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, durchgerührt wurde, gute Ergebnisse auf.

Bedingungen der ersten elektrolytischen Behandlung

Phosphorsäure 300 g/l

Temperatur 30 C ^

Stromdichte 2 A/dnr

j₀ (Gleichstrom)

Behandlungsdauer 15 Min.

Bedingungen der zweiten elektrolytischen Behandlung Eisen(11(-Ammoniumsulfat · · ■ 20 g/l

Kobaltsulfat 20 g/l

Thioharnstoff 30 g/l

Borsäure 15 g/l

Zitronensäure 3 g/l

Temperatur 20" C

Stromdichte 0,8 A/dm²

(Wechselstrom von 50 Hz) Behandlungsdauer 5 Min.

Beispiel 3

Ein Blech aus einer Aluminiumlegierung wurde unter den unten angegebenen Bedingungen der ersten elektrolytischen Behandlung unterworfen, wonach man auf der Oberfläche einen durch anodische Oxidation erzeugten Oxidfilm mit einer Dicke von etwa 3 μ erhielt; das'so behandelte Blech wurde unter den ebenfalls unten angegebenen Bedingungen der zweiten elektrolytischen Behandlung unterworfen, wobei in die Poren des Oxidfilims eine Kobalt/Nickel-Legierung eingelagert wurde; danach wurde das Blech in kochendes Wasser getaucht, um die Mikroporen zu versiegeln. Das erhaltene magnetische Aufzeichnungsmaterial besaß Eigenschaften, die denen des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Aufzeichnungsmaterials ähnelten, und bei der Durchführung des gleichen Aufzeichnungs- und Löschversuchs, wie im Beispiel 1 beschrieben, wurden gute Ergebnisse erzielt.

Bedingungen der ersten eleklrolytischen Behandlung

Chromsäure 25 g/l

Temperatur 40⁰C

Stromdichte 0,5 A/dm²

(Gleichstrom) Behandlungsdauer 40 Min.

Bedingungen der zweiten elektrolytischen Behandlung

Kobaltsulfat 30 g/1

Nickelsulfat 15 g/1

Borsäure 15 g/l

Ammoniumsulfat 15 g/l

Temperatur 20⁰C

wur den wor von Blei unl· unt ein« einl Vei Da be^ Bei w a Be

lter
der
voer-

en-
:he
afel-

! 23 09 594 /0

J 15 '16

I Stromdichte 0,8 A/dm² so behandelte Aluminiumblech wurde der zweite!

i (Wechselstrom elektrolytischen Behandlung in einem Bad unter

: von 50 Hz) worfen, das aus 1 I Wasser mit einem Gehalt voi

i Behandlungsdaucr 30 Min. 30 g Kobaltsulfat, 30 g Borsäure und 20 ecm Glyzerir

I R · ι 4 ⁵ bestand, wobei als Elektrolysebedingungen eine EIek

j Beispiel ^ trolysespan η ung von 15,2 Volt, eine Elektrolysetem

j Ein geformtes Blech aus einer Aluminiumlegierung peratur von 23° C, eine Elektrolysedauer von 10 Mi

j wurde der ersten elektrolytischen Behandlung unter nuten und ein pH-Wert von 5,5 unter Verwendunj

den unten angegebenen Bedingungen unterworfen, von Wechselstrom angewandt wurden; man erhiel

wonach man einen anodisch erzeugten Oxidüberzug io einen Niederschlag von Kobalt in jeder der Poren ir

von einer Dicke von etwa 3 μ erhielt; das so erhaltene dem durch anodische Oxidation gebildeten Oxidfilm

Blech wurde der zweiten elektrolytischen Behandlung der vom Boden jeder Pore bis zu einer Stelle knapr.

unter den ebenfalls unten angegebenen Bedingungen . unterhalb der öffnung der Pore reichte; danach

unterworfen, wobei man in den Poren des Oxidfilmes wurde das so behandelte Aluminiumblech zum Ver

einen Niederschlag aus einer Eisen/Nickel-Legierung 15 schließen der Poren in kochendes Wassci getaucht

einlagerte; danach wurde das Aluminiumblech zum Man erhielt ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial

Verschließen der Poren in kochendes Wasser getaucht. dessen magnetische Eigenschaften mit Hilfe eine*

Das erhaltene magnetische Aufzeichnungsmaterial Magnetometers des Probenvibrationstyps (Model

besaß magnetische Eigenschaften, die denen des gemäß VSMP-I, wie oben erwähnt) bestimmt wurden. Mar

Beispiel 1 erhaltenen Aufzeichnungsmaterial ähnlich 20 erhielt die in F i g. 4 dargestellte Hysteresekurve

waren; außerdem wurden bei Durchführung des im bei der die Werte aus der Messung, die in der zui

Beispiel 1 beschriebenen Aufnahme- und Löschver- Oberfläche senkrechten Richtung durchgerührt wurde

suchs gute Ergebnisse erhallen. als Kurve A und die Daten der Messung, die in zui

_. ,. , ,,,·,„,„ Oberfläche paralleler Richtuns durchgeführt wurden

Bedingungen der ersten elektrolytischen Behandlung ₁₅ _aj_s Kurve ß aufgetragen sind. In der Hysteresekurve ,4

Oxalsäure 30 g/1 die durch Messung in der zur Oberfläche senkrechter

Aluminiumoxalat 5 g/l Richtung erhalten wurde, betrug die Koerzitivkraft Hi

Temperatur 30⁰C 1000 Oersted und der magnetische Restfluß Mi

Stromdichte 0,8 A/dm² 0,03 elektromagnetische CGS-Einheiten, während ir

(Ubertragungsstiom 30 der Hysteresekurve B, die durch Messung in der zui

aus Gleich- und Oberfläche parallelen Richtung erhalten wurde, die

Wechselstrom) Koerzitivkraft Hc 550 Oersted und der magnetische

Behandlungsdauer 45 Min. Restfluß 0.018 elektromagnetische CGS-Einheiten be·

Bedingungen der zweiten elektrolytischen Behandlung

r-· ^_n B e i s ρ i e 1 e 6 bis 66

Eisen(II)-sulfat 20 g/1

Nickelsulfat 15 g/l In der gleichen Weise, wie im Beispiel 5 beschrieben

Thioharnstoff 30 g/l wurden magnetische Aufzeichnungsmaterialien her-

Borsäure 15 g/l gestellt, indem man die erste und die zweite elektro-

Zitronensäure 2 g/l 40 lytische Behandlung unter Bedingungen und untei

Temperatur 20° C Verwendung von Bädern durchführte, wie sie in Ta-

Stromdichte 0,8 A/dm² belle 1 angegeben sind. Gemäß Beispielen 61 bis 6f

(Wechselstrom wurde die erste elektrolytische Behandlung unter Ver-

von 50 Hz) wendung eines Wechselstromes durchgeführt.

Behandlungsdauer 10 Min. 45 Die magnetischen Eigenschaften der erhaltenen

. . magnetischen Aufzeichnungsmaterialien wurden in

Beispiel 5 ^_εΓ g|_ej_ch_en Weise wie im Beispiel 5 beschrieben.

Ein Aluminiumblech wurde in der ersten elektro- feststellt und aus den Ergebnissen Hysteresekurven,

lytischen Behandlung in einem Bad aus 1 I Wasser, wie sie in den Fig. 5 bis 65 dargestellt sind, erhalten,

das 55 β Schwefelsäure und 1 g Aluminium unter 50 In jeder dieser Figuren bezeichnet die Kurve A das

Anwendung einer Stromdichte von 0,5 A/dm² (Gleich- Meßergebnis in der zur Oberfläche vertikalen und die

strom), einer Elektrolysetemperatur von 20⁰C und Kurve B das Meßergebnis in zur Oberfläche paralleler

einer Elektrolysedauer von 20 Minuten elektrolysiert. Richtung. Die Daten von Koerzitivkraft und magne-

und man erhielt auf der Oberfläche des Aluminium- tischem Restfluß sind ebenfalls in Tabelle 1 dargestellt,

blechs einen Oxidfilm von einer Dicke von 3 μ; da- 55 in der auch die Ergebnisse vom Beispiel 5 zu finden

nach wurde das Blech mit Wasser gewaschen. Das sind.

Tabelle 1

Bestandteile des ersten Elektrolyten

Schwefelsäure (g/l)

Oxalsäure (g/l)

Aluminium (g/l)

55
1

Beispiel,

150
2,6

9	10	11	12
150	150	822	822
2,56	2,56	3,74	3,74

Tabelle I

18

Bedingungen der ersten Elektrolyse

Stromdichte (A/dm²)

Temperatur (° C)

Dauer (Min.)

Dicke des anodisch erzeugten
Oxidfilms (μ beiderseitig)

Bestandteile des zweiten
Elektrolyten

Kobaltsalz (g/l)

Nickelsalz (g/l)

Mangansalz (g/l)

Magne^ciumsalz (g/I)

Eisensarz (g/l)

Ammoniumsulfamat (g/l)

Borsäure (g/l)

Glycerin (ml/1)

Harnstoff (g/l)

Thioharnstoff (g/l)

Ammoniumsulfat (g/l)

Zitronensäure (g/l)

Bedingungen der zweiten
Elektrolyse

Elektrolysespannung (V)

Temperatur (^c C)

Dauer (Min.)

pH-Wert

Hc in vertikaler Richtung (Oe)

Mr in vertikaler Richtung

(CGS-Einheiten)

Hc in horizontaler Richtung (Oe).. Mr in horizontaler Richtung

(CGS-Einheiten)

(6,0 mm Durchmesser)

Bestandteile des ersten Elektrolyten

Schwefelsäure (g/I)

Oxalsäure (g/l)

Aluminium (g/l)

Bedingungen der ersten Elektrolyse

Stromdichte (A/dm²)

Temperatur (° C)

Dauer (Min.)

Dicke des anodisch erzeugten
Oxidfilms (μ beiderseitig)

Bestandteile des zweiten
Elektrolyten

Kobaltsalz (g/l)

Nickelsalz (g/l)

0,5 20 20

3,2

30

30 20

15,2 23 10 5,5

1000

0,03 550

0,018

30 30

9,5

100

15

30

14,8 17,4 20

5,75

800

0,043 200

0,013

2 20 40

24,9

1100

(Fortsetzung)

Beispiel

8	9	IO
Io u> O O Io	0,5 20 40	I 20 30
11,8	5,9	IU
50	30	70 30
	IO	50
15	20 20	20 10
30		50
15,5 27,4 10 3,63	14,5 23,6 30 5,8	15,1 41 30 5,7
100	475	1250
0,047 600	0,022 200	0,065 550
0,015	0,002	0,007

30
-0

5,8

100

30
20

16,1

25,5
10
6,3

1150

0,033
650

0.005

4 20 20

50 10

30 20

17.8 15 6

700

0,037 150

0.002

Beispiel

13

14

17

18

19

20

822 3,74

30 20

822 2,43

2 29 15

15 35

50

822 2,43

822
2,43

147
2,69

21,5
30

8,3

50
50

313,5
3,72

17,4
25

16,4
50

147,4
2,69

19,6
30

10,3

50

147,4 2,69

1,5 20 60

24,4 70

19

Mangansalz (g/l)

Magnesiumsalz (g/l)

Eisensalz (g/l)

Aromoniumsulfamat (g/l)

Borsäure (g/5)

Glycerin (ml/1)

Harnstoff (g/l)

Thioharnstoff (g/l)

Ammoniumsulfat (g/l)

Zitronensäure (g/l)

Bedingungen der zweiten Elektrolyse

Elektrolysespannung [V)

Temperatur (⁰C)

Dauer (Min.)

pH-Wert

Hc in vertikaler Richtung (Oe)... Mr in vertikaler Richtung

(CGS-Einheiten)

Hc in horizontaler Richtung (Oe). Mr in horizontaler Richtung

(CGS-Einheiten)

(6,0 mm Durchmesser)

(Fortsetzung)

30

15,5 45,4 2C 5,8

11550

0,094 60C

0,01

14

30 20

30

15 19 10 5,8

150

0 880

(Fortsetzung)

15	16
30	30
20
	20
30
	50
15	15
22	17,8
10	30
5.75	5,88
1675	1100
0,066	0,058
1250	650
0.01S	0,013

Beispiel

17

50

30

15

30

15 24 30 5,76

1100

0,06 450

0,011

IB

50 60

15 30

116 24,5 30 5,98

1550

0,093 600

0,009

19	20
	50
30
30
30	30
20
	20
15	15.2
41.8	23
25	20
5.82	6,38
1400	1500
0,025	0,085
500	1100
0,003	0,02

Bestandteile des ersten Elektrolyten

Schwefelsäure (g/l)

Oxalsäure (g/l)

Chromsäure (g/l)

Aluminium (g/l)

Bedingungen der ersten Elektrolyse

Stromdichte (A/dm⁷)

Temperatur (⁰C)

Dauer (Min.)

Dicke dos anodisch erzeugten Oxidfilms (μ beiderseitig)

Bestandteile den zweiten Elektrolyten

Kobaltsalz (g/I)

Nickelsalz (g/l)

Mangansalz (g/1)

Eisensalz (g/l)

Ammoniumsulfamat (g/l)

Borsäure (g/l)

Glycerin (ml/))

Harnstoff (g/l)

Thioharnstoff (g/l)

A,tnmoniumsulfat (g/l)

Zitronensäure {gfi)

Beispiel

21

313,5

3,72

30 45

28,8 50

30 15 30

46,1 1.76

42,5 40

4,9 50

30 20 20

46.1 1,76

0,6 45 40

5,6

100

100 30 30 15

46,1
1,76

25	26	S	50
46,1	46,1
1,76	1,76
0,4	0,8
30	50
60	20
4.7	4
20	70
80	50
30	30
20
30

27	28
29,3	29,3
0,78	0.78
0,9	0,5
43	52
40	40
4,3	0,6
50	30
30	30
10	10
	35
	30

(Fortsetzung)

Ii

22

Bedingungen der zweiten Elektrolyse

Etaktrolysespannung (V)

Temperatur (⁰C)

Dauer (Min.)

pH-Wert

Hc in vertiicaler Richtung (Oe)

Mr in vertikaler Richtung

(CGS-Einheiten)

Hc in horizontaler Richtung (Oe).. Mr in horizontaler Richtung

(CGS-Einheiten)

(6,0 mm Durchmesser)

Bestandteile des ersten Elektrolyten

Schwefelsäure (g/l)

Oxalsäure (g/l)

Chromsäure (g/l)

Aluminium (g/l)

Bedingungen der eisten Elektrolyse

Stromdichte (A/dm²)

Temperatur

Dauer (Min.)

Dicke des anodisch erzeugten Oxidfilms (μ.beiderseitig)

Bestandteile des zweiten Elektrolyten

Kobaltsalz (g/l)

Nickelsalz (g/l)

Mangansalz (g/l)

Eisensalz (g/I)

Ammoniumsulfamat (g/l)

Borsäure (g/1)

Glycerin (ml/1)

Harnstoff (g/l)

Thioharnstoff (g/I)

Ammoniumsulfat (g/T)

Zitronensäure (g/l)

Bedingungen der zweiten Elektrolyse

Elektrolysespannung (V)

Temperatur PQ

Dauer (Min.)

pH-Wert

Hc in vertikaler Richtung (Oe)

15,5 28 30 5,63

J

0,08 950

0,014

0,028
600

0,006

29

81,5 i,34

0,85 42 40

2,9

30 15

30 30

15

16 33 40

5,5

2800 23

15

41

10

5,61

700

0,025
250

0,004

Beispiel
I 25

15

39,5

30

5,98
800

0,034
250

0,004

16
27
30

6,45
1050

0,018
11350

0,021

26

(Fortsetzung)

16
28
15

6,37
950

0,015
800

0,017

27

15
22
10
5,62
£400

0,028
1350

0,006

	31	Beispiel	32	33	34
30	29,3
81,5		40,7	40,7	40,7
	0,78	0,31	0,31	0,31
1,34	0,3	0,44	0,4	0,5
1	30	53,5	46,5	53
50·	30	20	40	20
20
2,7	70	50	35	30
25	30		15	70
25	50		15
				50
50		30
		30		15
20	20
20	20	20	30
	30			50
	15	15	15	15
15	43	20,8	25,5	22,8
59	30	15	10	10
10	6,4	5,69	5$	5,61
5,65	2000	1400	1500	1850
1900

28

15
19,8
10
6

!1150

0,028
700

0,01

I 35	36
74,3	74,3
0,97	0,97
0,48	0,28
39,8	43,2
20	40
	J,8
50
50	!00
	50
30
	30
15	10
30	30
15	15
40	23
10	10
5,67	5,89
1200	1200

ψ in h %Mr in r % (CGS

1(6,0 mm

Restam Schu Oxal Chrr

Beding Stro: Tem Da u

Dicke Oxic

Bestan Elek Kob Nid Mar Mai ' Eise Bor GIy. Har Thi< Am

Bedim EIeJ Elel Ten Dai pH

Hein Mr in

(CC Hein Mr in

23

(Fortsetzung)

24

	29
Mr in vertikaler Richtung
(CGS-Einheiten)	0,052
Hc in horizontaler Richtung (Oe)..	1350
Mr in horizontaler Richtung
(CGS-Einheiten)	0,009
(6,0 mm Durchmesser)

30
0,059

750

	Beispiel	32	33	34	35 36
31	0,027	0,027	0,040	0,020 0,023
0,050	1175	1250	1100	900 1100
1300	0,008	0,007	0,013	0.006 0,006
0,015

0,008

(Fortsetzung)

Bestandteile des ersten Elektrolyten

Schwefelsäure (g/l)

Oxalsäure (g/l)

Chromsäure (g/l)

Phosphorsäure (g/l)

Phosphorige Säure (g/l)

Aluminium (g/l)

Bedingungen der ersten Elektrolyse

Stromdichte (A/dm²)

Temperatur (' C)

Dauer (Min.)

Dicke des anodisch erzeugten
Oxidfilms (μ beiderseitig)

Bestandteile des zweiten
Elektrolyten

Kobaltsalz (g/l)

Nickelsalz (g/l)

Mangansalz (g/l)

Magnesiumsalz (g/l)

Eisensalz (g/l)

Borsäure (g/l)

Glycerin (ml/1)

Harnstoff (g/l)

Thioharnstoff (g/l)

Ammoniumsulfat (g/l)

Bedingungen der zweiten
Elektrolyse

Elektrolysespannung (V)

Temperatur ("C)

Dauer (Min.)

pH-Wert

Hc in vertikaler Richtung (Oe).... Mr in vertikaler Richtung

(CGS-Einheiten)

Hc in horizontaler Richtung (Oe).. Mr in horizontaler Richtung

(CGS-Einheiten)

(6,0 mm Durchmesser)

	38	39	Beispiel	40	41	42	1 43
37				150	150	150

74,3	300	300		300	300	300
			1,65
		0,93	1,43
0.97	1	1,4	0,7	2	1	1,5
0.55	20	39	29	20	30	28
53,4	60	20	40	20	40	30
40						7,8
1,8	50	50	70		50	50
100			30	100		50
		50 -	50
20	10				10
				20
	20	20	20	20		30
20	15	10	15	10	10	15
30					30
		20

30	16	14,2	15	15	15,5	14,8
15	22	12	21,5	20	23	26
48	25	15	10	20	25	15
20	5,5	5,7	6,1	5,8	5,6	5,9
5,79	350	700	800	92,5	700	1000
1150	0,021	0,010	0.016	0,053	0,022	0,033
0,023	325	650	550	225	600	575
1100	0,026	0,028	0,024	0,005	0,026	0,076
0,006

150 300

1250

0,036 650

Bestandteile des ersten Elektrolyten

Schwefelsäure (g/l)

Oxalsäure (g/l)

Chromsäure (g/l)

Phosphorsäure (g/l)

Phosphorige Säure (g/l)

Aluminium (g/I)

Bedingungen der ersten Elektrolyse

Stromdichte (A/dm²)

Temperatur ( C)

Dauer (Min.)

Dicke des anodisch erzeugten
Oxidfilms (μ beiderseitig)

Bestandteile des zweiten

Elektrolyten

Kobaltsalz (g/l)

Nickelsalz (g/l)

Mangansalz (g/l)

Magnesiumsalz (g/l)

Eisensalz (g/l)

Borsäure (g/l)

Glycerin (ml/1)

Harnstoff (g/I)

Thioharnstoff (g/l)

Ammoniumsulfat (g/l)

Bedingungen der zweiten Elektrolyse

Elektrolysespannung (V)

Temperatur ('C)

Dauer (Min.)

pH-Wert

Hc in vertikaler Richtung (Oe)

Mr in vertikaler Richtung
(CGS-Einheiten)

Hc in horizontaler Richtung (Oe) .. Mr in horizontaler Richtung
(CGS-Einheiten)

(6,0 mm Durchmesser)

(Fortsetzung)

26

Beispiel

0,052
225

0,004

46

150

2
23
20

40

20
30

15

15
20
30
5,9

1560

0,060
400

0,009

47

150

28
30

19

70
30

20
10

16
20
20
5,65

1075

0,051
800

0,026

48	49
150	300
150	50
1,5	1
30	30
20	60
	17,9
50
	50
50
	10
20	15
15	20
16	15,5
15	22
20	20
5,7	6
1300	800
0,062	0,050
625	200
0,016	0,004

50

300

50

20
20

70
20

20
10
20

15,5
30
25
5,9

2050

0,061
900

0,009

51

300

50

26
40

10
40

30
20
15

(Fortsetzung)

16
24
30
6,1

675

0,027
900

0,031

300

1560

0,068 600

Bestandteile des ersten Elektrolyten

Schwefelsäure (g/1)

Oxalsäure (g/l)

Phosphorsäure (g/1)

Sulfosalieylsäure (g/I)

Natriumbisulfat (g/l)

Bedingungen der ersten Elektrolyse

Stromdichte (A/dm²)

Temperatur (⁰C)

Dauer (Min.)

	54	55	Beispiel	56	57	58	59
53	150	150	110
150	50	50
50						150
			100
				120	240	120
	1,5	1,5	2	1,5	1,5	1
1,5	35	35	25 .	30	30	34
35	10	5	30	20	30	30
15

165

27

(Fortsetzung)

Ί.

28

Dicke des anodisch erzeugten Oxidfilms (μ beiderseitig)

Bestandteiledeszweiten Elektrolyten

Kobaltsalz (g/l)

Nickelsalz (g/l)

Mangansalz (g/l)

Magnesiumsalz (g/I)

Eisensalz (g/l)

Ammoniumsulfamate (g/l).

Borsäure (g/l)

Glycerin (ml/1)

Harnstoff (g/l)

Thioharnstoff (g/l)

Ammoniumsulfat (g/l)

Bedingungen der zweiten Elektrolyse

Elektrolysespannung (V)

Temperatur ("C)

Dauer (Min.)

pH-Wert

Hc in vertikaler Richtung (Oe)

Mr in vertikaler Richtung

(CGS-Einheiten)

Hc in horizontaler Richtung (Oe) .. Mr in horizontaler Richtung

(CGS-Einheiten)

(6,0 mm Durchmesser)

53	54
50	50
IO	10
20	20
IO	10
15	15
20	20
15	10
5,6	5,5
200	200
0,042	0,032
550	550
0,010	0,008

55	56
50	60
10	10
20	15
10	15
	10
15	15
20	25
10	20
5,5	5,7
250	300
0,022	0,074
550	550
0,006	0,010

Beispiel

57

50

10

30
10

15
16
20
5,6

200

0,054
500

0,007

58	59
50	50
50	50
20	20
IO	20
15	15
17	24
JO	10
5,5	5,8
1550	000
0,070	0,023
800	650
0,014	0,018

15 35

30 10 10

15,5 22 15 6

600

0,028 650

0,020

(Fortsetzung)

Bestandteile des ersten Elektrolyten

Schwefelsäure (g/l)

Oxalsäure (g/l)

Phosphorsäure (g/l)

SulfosaHcylsäure ig/1)

Natriumbisulfat (g/l)

Bedingungen der ersten Elektrolyse

Stromdichte (A/dm²)

Temperatur (⁰C)

Dauer (Min.)

Dicke des anodisch erzeugten Oxidfilms (μ beiderseitig)

Bestandteile des zweiten Elektrolyten

Kobaltsalz (g/I)

Nickelsalz (g/l)

Mangansalz (g/l)

Magnesiumsalz (g/l)

Eisensalz (g/l)

61

300

5,5
30
20

50

i0

62

300

4 20 20

50 50

Beispiel 64

150
300

6
20
30

70

10

65	66
150	150
300
5,5	1,5
26	20
30	30
50
	50
30

(Fortsetzung)

61

Ammoniumsulfamate (g/l)

Borsäure (g/l) 20

Glycerin (ml/1) IO

Harnstoff (g/l)

Thioharnstoff (g/I) 10

Ammoniumsulfat (g/1)

Bedingungen der zweiten Elektrolyse

Elektrolysespannung (V) 13,5

Temperatur (⁰C) 18

Dauer (Min.) 15

pH-Wert 5,5

Wc in vertikaler Richtung (Oe) 1350

Mr in vertikaler Richtung

(CGS-Eiriheiten) 0.074

Hc in horizontaler Richtung (Oe) 650

Mr in horizontaler Richtung

(CGS-Einheiten) "! 0.010

(6,0 mm Durchmesser)

Beispiel 67

Drei magnetische Aufzeichnungsmaterialien wurden hergestellt, indem rren die erste eleklrolytische Behandlung in der in Tabelle 2 angegebenen Zeitdauer in einem ersten Elektrolysebad, das 150 g/l Schwefelsäure enthielt, bei einer Stromdichte von 1,5 A/dm² und einer Temperatur von 20° C durchführte und daran die zweite elektrolytische Behandlung in der ebenfalls in Tabelle 2 angegebenen Zeitdauer in einem zweiten Elektrolysebad, das 50 g/l Koballsulfat und 50 g/l Mangansulfat enthielt, bei einer Temperatur von 25^C C und einem pH-Wert von 5,5 unter einer Elektrolysespannung von 15VoIt (Proben!, 2 und 3) anschloß.

Weitere drei magnetische Aufzeichnungsmaterialien wurden hergestellt, indem man die erste elektrolytische Behandlung während der in Tabelle 2 angegebenen Zeitdauer in einem ersten Elektrolysebad, das 150 g/1 Schwefelsäure und 50 g/l Oxalsäure enthielt, bei einer Stromdichte von 1,5 A/dm² und einer Temperatur von 35¹C und anschließend die zweite elektrolytische Behandlung in einem zweiten Elektrolysebad, das

0.058
700

0.012

Beispiel
63 64

30
20

15
18
20

5,5

1100

0.064
700

0.012

20
10

IO

15
20

5.7

1400

0,027
650

0,007

65	66
20	30
10	10
10
15	15,1
21	23
15	30
5.6	6
1100	7(K)
0,030	0.056
800	175
0.018	0.003

50 g/l Kobaltsulfat und 10 g/l Magnesiumsulfat enthielt, bei einer Temperatur von 22° C und einem pH-Wert von 5,5 unter einer Elektrolysespannung von 15VoIt während der ebenfalls in Tabelle 2 angegebenen Dauer (Proben 4, 5 und 6) durchführte.

" Bei jeder der Proben 1 bis 6 wurden Koerzitivkraft und magnetischer Restfluß sowohl in zur Probenoberfläche senkrechter als auch paralleler Richtung bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammen-

. gestellt und in Fig. 71 (Proben 1 bis 3) und 72 (Pro-

ben 4 und 5) graphisch dargestellt.

Aus den in Tabelle 2 und in den Fig. 71 und 72 dargestellten Ergebnissen kann man ersehen, daß in dem magnetischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung der magnetische Restfluß durch Erhöhung

der Filmdicke erhöht werden kann (die Dicke des durch anodische Oxidation erzeugten Filmes erhöht sich mit der Zeitdauer für die erste elektrolytische Behandlung und die magnetische Filmdicke mit der Zeitdauer für die zweite elektrolytische Behandlung).

während für die Koerzitivkraft keine wesentliche Änderung erzielt wird.

Tabelle

	Dauer der ersten	Dauer der zweiten	Koerzitivkraft Hc (Oe)	in horizontaler	Magnetischer RcstHuB	in horizontaler
	elektronischen	elektronischen		Richtung	(elektromagnetische	Richtung
	Behandlung	Behandlung		650	CGS-Einheit/0.56 cm²)	0,006
			in vertikaler	690		0,013
	(Min.)	(Min.)	Richtung	700	in vertikaler	0,014
	10	10	1350	550	Richtung	0,006
I	20	20	1375	550	0,035	0,008
2	30	30	1380	550	0,066	0,010
3	5	10	1300	0,083
4	10	15	1250	0,022
5	15	20	!200	0,032
6				0,041

Beispiel 68

Magnetische Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung, die gemäß den Beispielen 13, 30, 34, 39, 52 und 66 erhalten wurden, wurden mit 5 im Handel erhältlichen Produkten (Vergleichsproben 1 bis 5) im Hinblick auf die magnetischen Eigenschaften verglichen; die Messung wurde unter Verwendung des obenerwähnten Magnetometers durchgeführt, und von jeder Probe wurde ein Magnetband-Probestreifen stück von 6,0 mm Durchmesser verwendet.

Die Ergebnisse der Messung sind in Tabelle; zusammengefaßt, und die H-M-Hysteresekurven de Vergleichsproben 1 bis 5 der im Handel erhältlichei magnetischen Aufzeichnungsbänder sind in det F i g. 66 bis 70 dargestellt.

Tabelle

entinem
lung

craft
ber-

beien-

' 72
in
der
ing
des
öht
:he
der

ig),
•he

Magnetisches Aufzeichnungsmaterial

Erfindungsgemäße Produkte nach

Beispiel 13

Beispiel 30 Beispiel 34

Beispiel 39

Beispiel 52 Beispiel 66

Handelsübliche Produkte

Vergleichsprobe 1

Vergleichsprobe 2

Vergleichsprobe 3

Vergleichsprobe 4

Vergleichsprobe 5

Wie den obigen Ergebnissen entnommen werden kann, ist bei sämtlichen im Handel erhältlichen magnetischen Aufzeichnungsmaterialien der magnetische Restfluß in zur magnetischen Oberfläche paralleler Richtung höher als der magnetische Restfluß in zur magnetischen Oberfläche senkrechter Richtung. Beispielsweise beträgt der magnetische Restfluß Mr für Vergleichsprobe 4 in zur magnetischen Oberfläche paralleler Richtung, berechnet nach der Hysteresekurve gemäß Fig. 69 0,015 elektromagnetische CGS-Einheiten, während der magnetische Restfluß Mr in zur magnetischen Oberfläche vertikaler Richtung 0,010 elektromagnetische CGS-Einheite:n beträgt. Bei diesem Vergleichsbeispiel 4 beträgt außerdem die Koerzitivkraft Hc in zur magnetischen Oberfläche paralleler Richtung 250 bis 260 Oersteid und in zur magnetischen Oberfläche vertikaler Richtung 375 bis 380 Oersted.

Im Gegensatz dazu beträgt bei dem magnetischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung, wie es beispielsweise gemäß Beispiel 66 erhalten worden ist, der magnetische Restfluß M/-0,003 elektromagnetische CGS-Einheiteti in zur magnetischen Oberfläche paralleler Richtung und 0,056 elektromagnetische CGS-Einheiten in zur magnetischen Oberfläche senkrechter Richtung, während die Koerzitivkraft Hc in zur magnetischen Oberfläche paralleler Richtung 175 Oersted und in zur magnetischen Oberfläche senkrechter Richtung 700 Oersted beträgt. Wie weiter aus der Hysteresekurve des magnetischen Aufzeichnungsmaterials (F i g. 65) ersehen werden kann, ist das Recht-

Koerzitivkraft	Hc(Oe I	Magnetischer Restfluß Mr (elektromagnetische CGS-Einiifiit'0,56cnr)	in horizontaler Richtung
in vertikaler Richtuni!	in horizontaler Richtung	in vertikaler Richtung	0.009
1550	600	0.094	0.007
1900	750	0.059	0.013
1850	1100	0,040	0.027
700	700	0.011	0.007
1550	600	0,067	0.003
700	175	0.056	0,018
300 bis 320	270 bis 280	0.008	0.020
340 bis 350	270 bis 280	0.010	0.025
350 bis 360	310 bis 315	0.0 i0	0.015
375 bis 380	250 bis 260	0.010	0.018
320	310 bis 315	0.012

eckigkeitsverhältnis der Hysteresekurve, die in zui Oberfläche senkrechter Richtung gemessen wurde sehr groß und entspricht dem Rechteckigkeitsverhält nis der H-M-Hysteresekurve, die durch Messung ir zur magnetischen Oberfläche paralleler Richtung füi die im Handel erhältlichen Materialien erhalter wurde, wenngleich es wesentlich besser ist als da; Rechteckigkeitsverhältnis der H-M-Hysteresekurve die Tür im Handel erhältlich^ Materialien in zui magnetischen Oberfläche paralleler Richtung gemessen wurde. Umgekehrt liegen die Verhältnisse irr Hinblick auf die H-M-Hysteresekurve, die durcl· Messung in zur magnetischen Oberfläche parallele! Richtung für das magnetische Material gemäß dei Erfindung erhalten wurde.

Mit anderen Worten, in dem magnetischen Aufzeich nungsmaterial gemäß der Erfindung erfolgt eine leich lere Magnetisierung in zur magnetischen Oberflächf senkrechter Richtung, und in dieser Hinsicht unter scheidet sich das magnetische Aufzeichnungsmateria gemäß der Erfindung von'den herkömmlichen magnetischen Materialien, in denen die Magnetisierung leichter in zur magnetischen Oberfläche parallelei Richtung erfolgt. Außerdem besitzt das magnetische Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung eine vie höhere Koerzitivkraft als herkömmliche magnetische Materialien und zeichnet sich gegenüber diesen weiterhin dadurch aus, daß magnetischer Restfluß und Koerzitivkraft je nach Wunsch eingestellt werden können Beispielsweise ist das magnetische Aufzeichnungsmaterial, das gemäß Beispiel 12 erhalten wurde, ein

is Beispiel fur ein Material mit hohem magne-Restfluß, jedoch niedriger Koerzitivkraft, s magnetische Aufzeichnungsmaterial, das Beispiel 39 erhalten wurde, ist wiederum ein s Beispiel dafür, daß ein geeigneter magnetisstfluß und eine geeignete Koerzitivkraft un

abhängig davon erzielt werden, in welcher Richtung die Magnetisierung leichter erfolgt. Diese kennzeichnenden Merkmale lassen sich bei herkömmlichen magnetischen Aufzeichnungsmaterialien überhaupt nicht beobachten.

t -ifl'

Hierzu 13 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

■ I. Anisotropes magnetisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Substrat und senkrecht darauf regelmäßig angeordneten Partikeln aus magnetischer Substanz, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung besteht, auf dessen bzw. deren Oberfläche durch anodische Oxidation ein oxidischer überzug mit einer großen Anzahl Mikroporen gebildet ist, von denen jede mit der magnetischen Substanz beschickt ist.
2. Material gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die magnetische Substanz in jeder (5 Pore von deren Boden bis knapp unter die Porenöffnung gepackt ist.
3. Material gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mikroporen in dem durch anodische Oxidation gebildeten Film einen Durch- messer von 100 bis 400 Ä aufweisen und die Entfernung zwischen den Mittelpunkten zwei benachbarter Poren 400 bis 2000 A beträgt.
4. Material gemäß Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß die magnetische Substanz in die Poren elektrochemisch eingelagert ist.
5. Material gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die magnetische Substanz ein Metall. Metalloxid, eine Legierung oder eine intermetallische Verbindung ist, die aus einem Kobalt-, Nickel-, Nungan-, Chrom- und/oder Eisensalz stammt.
6. Verfahren zur Herstell .ng der magnetischen Aufzeichnungsmaterial^, genäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet. daß man Aluminium oder eine Aluminiumlegierung zur erzeugung eines Oberflächenfilms mit einer großen Anzahl Mikroporen einer anodischen Oxidation unterwirft und in diese Poren, von deren Boden bis zur öffnung oder einer Stelle knapp unterhalb der öffnung elektrolytisch eine magnetische Substanz einlagert.
7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die anodische Oxidation bei 0 bis 40 C und einer Stromdichte von 0,1 bis 5 A/dm² 5 bis 60 Minuten lang unter Verwendung eines Gleich-, Wechsel-, Uberlagerungs- oder periodischen Rückstroms sowie unter Rühren durch Lufteinblasen oder Zirkulieren lassen der Flüssigkeit durchführt.
8. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die elektrolytische Abscheidung bei einer Temperatur von 5 bis 50 C und einem pH-Wert von unter 8 5 bis 60 Minuten lang unter Anwendung einer Spannung von !2 bis 30 Volt und unter Verwendung eines Gleich-. Wechsel-, Uberlagerungs- oder periodischen Rückstroms durchführt.
9. Verfahren gemäß Anspruch 8. dadurch gekennzeichnet, daß man einen pH-Wert von 2 bis 8 wählt.
10. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das erhaltene magnetische Aufzeichnungsmaterial zum Verschließen der Poren mit kochendem Wasser oder kompremiertem Wasserdampf behandelt.
11. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man für die anodische Oxidation

einen Elektrolyten verwendet, der mindestens

einen der folgenden Bestandteile enthält: Schwefel- _; säure. Chromsäure, Phosphorsäure, eine Sulfon-

säure, Sulfosalicylsäure, Maleinsäure, Oxalsäure, . _ZLi

Phthalsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, SuIf- j_n

aminsäure, Apfelsäure oder Weinsäure. i j_st
12. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch ge- de kennzeichneudaßmanfürdieanodische Oxidation ; sie einen Elektrolyten verwendet, der mindestens ' zu einen der folgenden Bestandteile enthäl): Natrium- ; d;i hydroxid, Ammoniumborat, Trinatriumphosphat, ; hi Natriumborat und Natriumglukonat. _el·
13. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch ge- ; di kennzeichnet, daß man für die anodische Oxida- Fi tion einen Elektrolyten verwendet, der mindestens _ei eines der folgenden Zusatzmittel enthält: Natrium- ; hi glukonat, Natriumzitrat, Ammoniumsulfat, Thio- _rj harnstoff, Laurylnatriumsulfat, Äthylendiamin- β tetraessigsäure (Natriumsalz), Acetamid, D-GIu- <j kose. Saponin und Tenside. ti
14. Verfahren gemäß Anspruch 6. dadurch ge- _n kennzeichnet, daß man für die elektrolytische Ab- _n scheidung einen Elektrolyten verwendet, der min- _e destens einen der folgenden Bestandteile enthält: <j Eisen-, Kobalt-. Nickel-, Mangan- und Chromsalz. λ
15. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch ge- (< kennzeichnet, daß man für die rlektrolytische Ab- j, scheidung einen Elektrolyten verwendet, der min- ( destens einen der folgenden Zusatzstoffe enthält: _r ein Magnesium-, Kupfer-, Aluminium-. Vanadium-. _c Gold-. Zinn-. Zink- oder seltenes Erdmetallsalz. > Glycerin. Äthylenglykol. einen mehrwertigen Al- , kohol. Harnstoff. Ammoniumsulfat. Thioharnstoff. Borsäure. Kresolsulfonsäurc und Sulfosalicylsäure. _k
16. Verfahren gemäß Anspruch 8. dadurch ge- ; kennzeichnet, daß mar. die Einstellung des , pH-Wertes durch Zugabe von Essigsäure, Schwefel- : säure. Natronlauge oder Ammoniak zu dem für die elektrolytische Abscheidung verwendeten Elektrolyten vornimmt.